原乙酸三乙酯的化学性质

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济南万茂商贸有限公司的经营范围是：不带有存储设施的经营：汞、萘、苯胺、苯、苯酚、苯酚溶液、吡啶、粗苯、呋喃、糠醛、联苯、正磷酸、硫脲、氯苯、吗啉、硼酸、溴、盐酸、乙醇[无水]、乙醚、乙酸[含量＞80%]、乙酸溶液[10%＜含量≤80%]、乙醇[无水]、丙酸、丙酮、正丁醚、1-萘胺、2-萘胺、1-丙醇、2-丙醇、2-丁醇、1,2-二甲苯、1,3-二甲苯、1,4-二甲苯、2-氯甲苯、3-氯甲苯、4-氯甲苯、2-氯丙烷、1,4-苯二胺、1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、氨溶液[含氨＞10%]、苯甲醚、苯乙腈、苯乙烯[稳定的]、环丙烷、环己胺、环己酮、环己烷、氯化钡、氯化苄、氯化钴、漂白粉、生松香、石脑油、石油醚、松节油、樟脑油、正丁醇、正庚烷、2-甲基-1-丙醇、异丙醚、次磷酸、丙烯酸[稳定的]、氟硼酸、氟化钡、氟化钾、氟化钠、乙醇钾、二乙胺、三乙胺、硫化钾、硫酸钴、硝酸铜、硝酸锰、硝酸锆、氢氟酸、戊二醛、氢氧化钠、2-甲基苯胺、苯磺酰氯、苯磺酰肼、苯甲酰氯、丙烯酰胺、多聚甲醛、一氯丙酮、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳、四氯乙烯、四氢呋喃、发烟硫酸、环氧乙烷、甲酸乙酯、氯化亚砜、氢氧化钡、氢氧化钾、乙酸乙酯、乙酸甲酯、三氯化铁、2,2’-二羟基二乙胺、氯乙酸钠、氯乙酰氯、氨基磺酸、叔丁基苯、氟化氢钠、辛酸亚锡、亚氯酸钠、N-苯基-2-萘胺、2-苯基苯酚、次氯酸钠溶液[含有效氯＞5%]、二甲胺[无水]、二甲胺溶液、三甲胺[无水]、三甲胺溶液、1,2-环氧丙烷、甲基叔丁基醚、2-甲基戊烷、2-甲基己烷、间苯二甲酰氯 、十八烷基乙酰胺、十八烷酰氯、十二烷酰氯、乙二醇单甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇乙醚、2-丁氧基乙醇、原甲酸三乙酯、原甲酸三甲酯 原丙酸三乙酯、原乙酸三甲酯、N,N-二甲基甲酰胺、丙烯酸甲酯[稳定的]、丙烯酸乙酯[稳定的]、乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙烯酯[稳定的]、三甲基乙氧基硅烷、硅酸四乙酯、硫酸二甲酯、环烷酸锌、碳酸二甲酯、五氧化二磷、丙烯酸羟丙酯、亚硫酸氢钠、亚硝酸钠、甲苯、甲醇、甲酸、甲醛溶液、乙腈、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、1,1-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-环氧丙烷、正己烷； 批发、零售：化工产品（不含危险化学品及易制毒化学品）、食品添加剂、饲料添加剂、洗涤用品、化肥、润滑油、五金交电、建材、金属材料、机械设备、办公用品、日用品、电子产品。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。在山东省，相近经营范围的公司总注册资本为29519万元，主要资本集中在 100-1000万 和 1000-5000万 规模的企业中，共73家。本省范围内，当前企业的注册资本属于良好。

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一实验目的

1.学习从有机酸合成脂的一般原理及方法

2.巩固蒸馏,洗涤,干燥等基本操作

二．实验原理

乙醇过量 浓H2SO4除催化作用外,还能吸取反应生成的水,有利于脂化反应的进行.

因乙酸乙酯容易挥发和在水中溶解度较大等因素,精制过程中不可能避免的损失,产率一般不会超过70％

三.实验药品及理论产量

9.5ml无水C2H5OH；6mlCH3COOH2.5ml浓H2SO4

四.物理常数

M mp bp d S(100mlH2O)

乙酸 60 16.6 117.9 1.0492 任意混溶

乙醇 46 － 78.5 0.7893 －

乙酸乙酯 88 － 77.1 0.9003 8.5

乙酸乙酯,乙醇,水能形成多种恒沸混合物,其恒沸物的 组成及沸点如下：

沸点 乙酸乙酯 乙醇 水

70.2 82.6 8.4 9.0

70.4 91.9 － 8.1

71.8 69 31 －

五．实验装置

回流装置,蒸馏装置.

六．实验步骤流程图

七．实验步骤

1.取料

9.5ml C2H5OH + 6mlCH3COOH +2.5 mlH2SO4

2.回流

保持缓慢回流1/2 h

3.蒸馏

得粗品（含H2O,C2H5OH,CH3COOH,(C2H5)2O等杂质）（约一半体积）

4.洗涤

（1）中和

用饱和Na2CO3洗,除CH3COOH（至pH 6--7）

（2）用饱和NaCl洗 除CO32-

（3）用5ml饱和CaCl2洗 除C2H5OH

（4）干燥

用无水硫酸镁,除H2O

（5）蒸馏

精制产品,除乙酸,收集纯产品.

八．注意事项

1.回流温度要适宜,回流时间不宜太短.

2.用CaCl2溶液洗之前,一定要先用饱和NaCl溶液洗,否则会产生沉淀,给分液带来困难.

九．思考题

1.酯化反应有什么特点?在实验中如何创造条件促使酯化反应尽量向生成物方向进行?

2.本实验若采用醋酸过量的做法是否合适?为什么?

3.蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质?如何除去?

4.本实验能否用氢氧化钠代替饱和碳酸钠溶液洗

x09

含α - 活泼氢的酯在强碱性试剂（如 Na ,NaNH 2 ,NaH ,三苯甲基钠或格氏试剂）存在下,能与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应,生成β - 羰基酸酯.乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备的.虽然反应中使用金属钠作缩合试剂,但真正的催化剂是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠.

乙酰乙酸乙酯与其烯醇式是互变异构（或动态异构）现象的一个典型例子,它们是酮式和烯醇式平衡的混合物,在室温时含 92% 的酮式和 8% 的烯醇式.单个异构体具有不同的性质并能分离为纯态,但在微量酸碱催化下,迅速转化为二者的平衡混合物.

三、x09主要试剂及产品的物理常数：（文献值）

名称x09分子量x09性状x09折光率x09比重x09熔点℃x09沸点℃x09溶解度：克/100ml溶剂

x09x09x09x09x09x09x09水x09醇x09醚

二甲苯x09106.16x09无色液体x091.0550x09 x09-25--23x09143-145x09 x09 x09

乙酸乙酯x0988.10x09无色液体x091.3727x090.905x09-83.6x0977.3x0985x09∞x09∞

乙酰乙酸乙酯x09130.14x09无色液体x09N20D1.4190x091.021x09-43x09181x09 x09 x09

四、x09实验装置和主要流程

五、x09实验步骤

1、熔钠：在干燥的50mL圆底烧瓶中加入0.9g金属钠和5mL二甲苯,装上冷凝管,加热使钠熔融.拆去冷凝管,用磨口玻塞塞紧圆底烧瓶,用力振摇得细粒状钠珠.回收二甲苯.

2、加酯回流：迅速放入10ml乙酸乙酯,反应开始.若慢可温热.回流约2h至钠直至所有金属钠全部作用完为止,得橘红色溶液,有时析出黄白色沉淀（均为烯醇盐）.

3、酸 化 ：加50%醋酸,至反应液呈弱酸性（固体溶完）.

4、分 液：反应液转入分液漏斗,加等体积饱和氯化钠溶液,振摇,静置.

5、干 燥 ：分出乙酰乙酸乙酯层,用无水硫酸钠干燥.

6、蒸馏和减压蒸馏.先在沸水浴上蒸去未作用的乙酸乙酯,然后将剩余液移入25mL圆底烧瓶中,用减压蒸馏装置进行减压蒸馏.减压蒸馏时须缓慢加热,待残留的低沸点物质蒸出后,再升高温度,收集乙酰乙酸乙酯.产量约1.5g.

乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系如下表：

压力/mmHg* x09760 x0980 x0960 x0940 x0930 x0920 x0918 x0914 x0912 x0910 x095 x091.0 x090.1

沸点/℃ x09181 x09100 x0997 x0992 x0988 x0982 x0978 x0974 x0971 x0967.3 x0954 x0928.5 x095

* 1mmHg= 1 Torr = 133.322Pa

乙酰乙酸乙酯的沸点为180.4℃,折光率 =1.4199.

附：乙酰乙酸乙酯的性质：

1、取1滴乙酰乙酸乙酯,加入1滴 FeCl3溶液,观察溶液的颜色（淡黄→红）.

2、取1滴乙酰乙酸乙酯,加入1滴2,4-二硝基苯肼试剂,微热后观察现象（澄黄色沉淀折出）.

六、x09实验关键及注意事项

1．本实验要求无水操作；

2．钠的安全使用；

3．钠珠的制作过程中间一定不能停,且要来回振摇,不要转动.

1、电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的步骤：

①调节恒温槽的温度在26.00℃；

②在1-3号大试管中，依次倒入约20mL蒸馏水、35mL 1.985×10-2mol/L的氢氧化钠溶液和25mL1.985×10-2mol/L乙酸乙酯溶液，塞紧试管口，并置于恒温槽中恒温。

③安装调节好电导率仪；

④k0的测定：

从1号和2号试管中，分别准确移取10mL蒸馏水和10mL氢氧化钠溶液注入4号试管中摇匀，至于恒温槽中恒温，插入电导池，测定其电导率k0；

⑤kt的测定：

从2号试管中准确移取10mL氢氧化钠溶液注入5号试管中至于恒温槽中恒温，再从3号试管中准确移取10mL乙酸乙酯溶液也注入5号试管中，当注入5mL时启动秒表，用此时刻作为反应的起始时间，加完全部酯后，迅速充分摇匀，并插入电导池，从计时起2min时开始读kt值，以后每隔2min读一次，至30min时可停止测量。

⑥反应活化能的测定：

在35℃恒温条件下，用上述步骤测定kt值。

2、pH法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的步骤：

1).开启恒温水浴电源，将温度调至35℃.

2).配制纯乙酸乙酯溶液

配制0.0200mol/L乙酸乙酯溶液。先计算配制0.0200mol/L乙酸乙酯溶液100ml所需的分析乙酸乙酯（约0.1762g）量，根据乙酸乙酯温度与密度的关系式： ρ=925.54－1.68×t－1.95×10-3 t² 式中：ρ、t的单位分别为kg·m-3 和℃，计算该温度下对应的密度并换算成配准100ml 0.0200mol/L所需乙酸乙酯的体积，用0.5ml刻度移液管移取所需的体积，加到预先放好2/3去离子水的100ml容量瓶中，然后稀释至刻度，加盖摇匀备用。

3).测定35℃，起始浓度的pH值，C(NaOH)=10 pH-14 mol/L，移取20mlNaOH溶液，准确加入20ml水，放入pH计，稳定后读数并记录。

4).测定35℃，t时刻对应的pH值，Ct(NaOH)=10 pH-14 mol/L，移取20mlNaOH溶

液至测定管，准确加入20ml乙酸乙酯溶液至测定管另外一侧，放入pH计，记录不同时间t的pH值。每分钟测定一次，测25分钟。

5).重复上述操作，测定40℃时的pH值。

6).处理、计算反应速率常数k和表观活化能Ea。