氯乙醇怎么制取

毒性危害 接触限值： 中国MAC：未制定标准苏联MAC：10mg／m3 美国TWA：OSHA 100ppm，405mg／m3；ACGIH 200ppm，810mg／m3 美国STEL：ACGIH 250ppm，1010mg／m3 侵入途径： 吸入食入经皮吸收 毒性： 属微毒类 LD50：725mg／kg(大鼠经口) LC50： 健康危害： 具麻醉作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，吸入一定的浓度可致肾损害，反复吸入可造成肝损害。对皮肤有刺激作用，引起皮炎，其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。 IDLH：3000ppm 嗅阈：255ppm OSHA：表Z—1空气污染物健康危害(蓝色)：2 急性毒性 ：LD50：680 mg/kg(大鼠经口)；2800 mg/kg(大鼠经皮)；LC50：4050 mg/m3，432 min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5 g／m3，可使猫、兔和豚鼠发生深麻醉，使猫发生四肢瘫痪，比吸入同浓度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而长，但恢复较快，对肝功能损害比四氯化碳轻。小鼠麻醉浓度约为20.25 g／m3。 亚急性和慢性毒性 ：猴吸入0.22 g/m3，7 h/d，5 d/周，125次，无症状；4.11 g/m3，7 h/d，5 d/周，25～50次，死亡率较高。小动物对1，2-二氯乙烷的敏感性高于大动物。慢性动物实验中毒尸检可见有心脏扩大，肺充血和水肿，心肌和肝脏有脂肪浸润、脂性肾病和肾上腺脂质堆积等改变。 代谢 ：主要经呼吸道和消化道吸收，亦可经皮肤吸收。给小鼠腹腔注射后，10%~42％以原形从呼吸道排出，12%~15％以二氧化碳形式呼出；51%~73％放射活性出现于尿中；粪便中排出极少，0.6%~1.3％存留于体内。尿中主要代谢物为硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基，因而推测谷胱甘肽在二氯乙烷生物转化中起重要作用。 刺激性 ：家兔经眼：63 mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：625 mg，轻度刺激。 致癌性 ：IARC致癌性评论：动物阳性，人类可疑。 致突变性 ：职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。 环境危害 ：该物质对大气臭氧层破坏力极强。 生物降解性 ：氯乙醇是1，2-二氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1，2-二氯乙烷首先贮存于脂肪组织中，以后(2 d内)从脂肪组织转移进入血液，由于酶的脱氢作用，代谢转化变成氯乙醇。氯乙醇系一种高毒化学物质，它进一步代谢可变成一氯乙酸；氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1，2-二氯乙烷代谢产物中，氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。 非生物降解性 ：在环境中，二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度，随湿度与温度的增加而加快。在90℃的湿空气中，二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸；当温度升高到110℃和140℃时，氯乙酸含量分别为4%和7%~12%。1，2-二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响，而含有杂质的工业品二氯乙烷受到联合作用可产生光气和某些聚合化学物。

白酒具有以酯类为主体的复合香味，将曲类、酒母作为糖化发酵剂，利用淀粉质（糖质）原料，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏、陈酿和勾兑酿制而成。严格意义上讲，由食用酒精和食用香料勾兑而成的配制酒则不能算做是白酒。

白酒的定义是：以曲类、酒母为糖化发酵剂，利用淀粉质(糖质)原料，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏、陈酿和勾兑而酿制而成的各类白酒。

白酒不同于黄酒、啤酒和果酒，除了含有极少量的钠、铜、锌，几乎不含维生素和钙、磷、铁等，所含有的仅是水和乙醇(酒精)。传统认为白酒有活血通脉、助药力、增进食欲、消除疲劳，陶冶情操，使人轻快并有御寒提神的功能。饮用少量低度白酒可以扩张小血管，可使血液中的含糖量降低,促进血液循环，延缓胆固醇等脂质在血管壁的沉积，对循环系统及心脑血管有利。

特殊功效

白酒除了饮用外，还有其他功能：

减痛：不慎将脚扭伤后，将温白酒涂于伤处轻揉，能舒筋活血，消除疼痛。

去腥：手上沾有鱼虾腥味时，用少许清洗，即可去掉腥气味。

除腻：在烹调脂肪较多的肉类、鱼类时，加少许白酒， 可使菜肴味道鲜美而不油腻。

消苦：剖鱼时若弄破苦胆，立即在鱼肚内抹一点白酒，然后用冷水冲洗，可消除苦味。

减酸：烹调菜肴时，如果加醋过多，只要再往菜中倒些白酒，可减轻酸味。

去泡：因长途行走或因劳动摩擦手脚起泡时，临睡前把白酒涂于起泡处，次日晨可去泡。

增香：往醋中加几滴白酒和少许食盐，搅拌均匀，既能保持醋的酸味，又能增加醋香味。

文档序号：15228680发布日期：2018-08-21 19:05阅读：2818来源：国知局

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本发明属于水处理技术领域，特别是涉及一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法。

背景技术：

2-氯乙醇是无色或淡黄色液体，微具醚香味；分子量为80.52；蒸汽压为1.33kpa/30.3℃；闪点为60℃；熔点为-63℃；沸点为129℃；溶于水、酸、乙醚；相对密度(水＝1)为1.20；相对密度(空气＝1)为2.78；是重要的有机溶剂和有机合成原料，常用于制造乙二醇、环氧乙烷，及医药、染料、农药的合成等。

2-氯乙醇与硫化钠反应可得硫代二甘醇，是纺织品的印染溶剂，亦是还原染料，聚亚基二氯的增塑剂。2-氯乙醇可合成二氯乙基缩甲醛，是生产聚硫弹性体的原料之一。2-氯乙醇与乙炔反应可生成氯乙基乙烯基醚，是生成聚丙烯酸性体的原料。在医药工业中，2-氯乙醇用于磷酸哌嗪、呋喃唑酮、四咪唑、驱蛔灵和普鲁卡因等的生产，在农药生产中用作杀虫剂1059的原料。由2-氯乙醇经氨化、氯化可得2-氯乙胺盐酸盐，这是一种药物中间体，用于制造驱虫净。

2-氯乙醇有毒，对人体眼、上呼吸道具刺激性，其蒸气比空气重，能与水互溶，由于医药、染料、农药等领域生产用水量大，产生大量含2-氯乙醇的废水，直接排放对环境、人体健康有巨大危害，因此，需要对废水进行处理。

水中2-氯乙醇含量的测定对其处理工艺设计至关重要，目前，见诸报道的测定水中2-氯乙醇的检测方法均为气相色谱法。例如中国专利申请cn201410512679.2公开了一种快速检测明胶中的2-氯乙醇的方法，通过使用聚乙二醇2000填充色谱柱db-wax检测2-氯乙醇，可缩短操作时间。其它一些气相色谱法检测2-氯乙醇主要区别在于所选用的仪器型号、柱子类型不同。

然而，单纯的气相色谱法检测2-氯乙醇仍然存在响应值低，灵敏度不够高的缺点。因此，本发明基于现有技术的缺陷，开发出一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法，该方法采用顶空气相色谱-质谱联用，能够有效的提高响应值，缩短检测时间，提高检测灵敏度。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法，使用毛细管色谱柱，响应值大，检测时间短，灵敏度高。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法，包括如下步骤：

1)样品溶液的配制：在顶空瓶中加入水样和氯化钠密封；

2)标样溶液的配制：在顶空瓶中加入不同浓度的2-氯乙醇和氯化钠密封；

3)绘制标准曲线：采用顶空气相色谱-质谱联用对步骤2)配制的标样溶液进行分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线；

4)对样品溶液进行检测：采用顶空气相色谱-质谱联用对样品溶液进行分析，得到峰面积，将峰面积代入标准曲线的回归方程中，得到水中2-氯乙醇的浓度。

进一步地，所述步骤2)中的2-氯乙醇溶液浓度分别为1mg/l、5mg/l、10mg/l、50mg/l、100mg/l、500mg/l。

进一步地，所述顶空气相色谱-质谱联用中顶空进样器的平衡温度为60～90℃，平衡时间为30～40min；进样一次，每次进样量1ml；定量环/压力控制阀温度为80～110℃；传输线温度为120～160℃。

进一步地，所述顶空气相色谱-质谱联用中气相色谱中色谱条件为：进样口温度200℃，柱温40℃，保持3min，再以10℃/min升至200℃，保持1min，以20:1的分流比进样；载气为高纯氦气；柱流量1ml/min。

进一步地，所述顶空气相色谱-质谱联用中质谱条件为：电离方式ei，离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度280℃；电子轰击电压70ev；sim和扫描模式检测扫描；sim模式定量离子为31，定性离子为43、49、80。

进一步地，氯化钠的用量为每个样品3～4g，准确量取并加入10ml标准溶液或样品后，振摇片刻，使氯化钠充分溶解。在顶空瓶中添加氯化钠可提高2-氯乙醇在顶空相中的浓度以提高实验灵敏度。

作为上述技术方案的优选，色谱柱选择db-5ms型毛细管色谱柱或其他等效色谱柱。

作为上述技术方案的优选，色谱柱为db-5ms毛细管色谱柱时，平衡温度为80℃，平衡时间为40min，定量环/压力控制阀温度为100℃；传输线温度为150℃。

作为上述技术方案的优选，氯化钠的用量为每个样品4g，标准溶液或样品体积为10ml。

作为上述技术方案的优选，检测步骤后还包括加标验证实验：在待测样品中加入2-氯乙醇，重复步骤4)进行检测，测定2-氯乙醇的含量，算出加标回收率，以确定实验的精确可靠性。

本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：

(1)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法较为灵敏，检出限低，为0.45mg/l；

(2)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法抗干扰能力强，质谱可以用sim模式对2-氯乙醇进行检测，专属性好；

(3)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法适用范围广，可用于检测复杂待测物中的2-氯乙醇的含量。

附图说明

图1水中2-氯乙醇的sim总离子流图；

图2水中2-氯乙醇的scan总离子流图；

图3水中2-氯乙醇测定在保留时间为2.740min的质谱图；

图4水中2-氯乙醇测定的工作曲线图；

图5对位酯废水在保留时间为2.740min的质谱图。

具体实施方式

以下具体实施例是对本发明提供的方法与技术方案的进一步说明，但不应理解成对本发明的限制。

在以下实施例中，顶空气相色谱-质谱联用中色谱条件为：进样口温度200℃，柱温40℃，保持3min，再以10℃/min升至200℃，保持1min，以20:1的分流比进样；载气为高纯氦气；柱流量1ml/min。

电离方式ei，离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度280℃；电子轰击电压70ev；sim和扫描模式检测扫描。

氯化钠的用量为每个样品4g每个样品。

实施例1本实施例说明检出范围及检出限

标准曲线的测定：

每个顶空瓶中称取4g氯化钠。

称取0.9950g2-氯乙醇，用去离子水稀释定容至100ml，摇匀，制得浓度为9950mg/l的标准储备液，然后取10ml储备液用去离子水稀释定容至100ml，制得995.0mg/l的标准使用液，然后用去离子水分别稀释1000、200、100、20、10、2倍，得到浓度为0.995mg/l、4.975mg/l、9.95mg/l、49.75mg/l、99.75mg/l、497.5mg/l的标准溶液，分别准确取样10ml于含氯化钠的顶空瓶中，振摇片刻，使氯化钠充分溶解。

检测各浓度标准样品，得水中2-氯乙醇的sim总离子流图，见图1；水中2-氯乙醇的scan总离子流图，见图2；2.740min的质谱图，见图3；如图可知，2-氯乙醇的保留时间为2.740min。

2-氯乙醇的定量离子31的峰面积，以样品浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到浓度与峰面积对应的标准曲线(见附图4)，线性方程为y＝14467x-6590.4，r2＝1。

检出限确定采用噪声法，3倍噪声对应的检出限浓度为0.45mg/l。

实施例2本实施例说明2-氯乙醇含量测定的准确性

标准曲线测定与实施例1相同。

将995.0mg/l的标准使用液稀释50倍，得到实际浓度为19.9mg/l的校正溶液，分别取4个样品，各准确量取10ml水样至含有4g氯化钠的顶空瓶中，振摇片刻后进行分析，得到定量离子31的峰面积分别为281309、281294、281300、281289，将平均值281298代入上述标准曲线中，得2-氯乙醇浓度为19.8997mg/l，计算得实际回收率为100.0％，说明本发明方法准确可靠。

实施例3本实施例说明对位酯生产废水中2-氯乙醇含量的测定

标准曲线测定与实施例1相同。

首先，对位酯生产废水用去离子水稀释1000倍，准确量取10ml水样至含有4g氯化钠的顶空瓶中，振摇片刻后进行分析。得到样品在2.740min处质谱图如图5，可知，2.740min左右的峰为2-氯乙醇的峰。

定量离子31的峰面积为342854，带入上述标准曲线得到样品中2-氯乙醇浓度为24.15mg/l，乘以样品的稀释倍数，可得原水样中2-氯乙醇浓度为24150mg/l。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求保护范围内。

完

环氧乙烷。

乙二醇的生产技术主要是石油路线，环氧乙烷直接水合法为工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压（2.23MPa）和190~200℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇，同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。

乙二醇的应用

乙二醇为无色、无臭、有甜味的粘稠液体，可用于制造树脂、增塑剂、合成纤维、化妆品、炸药、溶剂、抗冻剂等。乙二醇具有醇类的化学性质，如能生成醚、酯，能被氧化，能缩合。它与硝酸反应生成乙二醇二硝酸酯（一种炸药）。

乙二醇主要用作汽车抗冻剂和飞机发动机致冷剂，另外，还可合成涤纶纤维等高分子化合物。乙二醇二硝酸酯与硝化甘油联合使用可使炸药的冻点降低。乙二醇还可作为药品和塑料的原料及高沸点溶剂。