石油醚为什么不能溶于浓硫酸

如果是稀硫酸和高锰酸钾混合再与石油醚混合常温下影响不大，但加热也会有危险。如果是浓硫酸和高锰酸钾固体混合再与石油醚相混合，请相信我，一定会爆燃或爆炸，很危险，七氧化二锰和易燃有机物混合危险性极大！

石油醚为轻质石油产品，是低相对分子质量烷烃类的混合物。其沸程为30~150℃，收集的温度区间一般 为30℃左右。有30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程规格的石油醚。其中含有少量不饱和烃，沸点与烷 烃相近，用蒸馏法无法分离。石油醚的精制通常将石油醚用其体积的浓硫酸洗涤2~3次，再用10%硫酸加入高锰酸钾配成的饱和溶液洗 涤，直至水层中的紫色不再消失为止。然后再用水洗，经无水氯化钙干燥后蒸馏。若需绝对干燥的石油 醚，可加入钠丝（与纯化无水乙醚相同）。

针对目前硫酸根的萃取体系在萃取过程中会消耗大量昂贵的四烷基季铵盐，并且大多数体系萃取效率较低，导致生产成本大幅提高，限制了其工业化应用的问题，本发明提供了一种用于分离硫酸根离子的液液萃取剂及制备方法。该萃取剂在硫酸根萃取过程中无需协萃剂、选择性好、萃取效率高，通过氢氧化钡碱溶液对有机相中硫酸根的反相萃取，可实现萃取剂的循环再生。该萃取剂的特性使其在高放射性核废液的处理过程中具有很好的应用价值和广阔的发展前景。

6.为了达到上述目的，本发明采用了下列技术方案：

7.本发明提供了一种用于分离硫酸根离子的液液萃取剂，所述液液萃取剂的分子式为：c

45h53

n9s2；结构式为：

[0008][0009]

本发明还提供上述用于分离硫酸根离子的液液萃取剂的制备方法，包括以下步骤：

[0010]

将2-(氨基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环与苯甲酰基异硫氰酸酯反应生成中间体n-4-(2-甲基-1，3-二氧戊环-2-基)丁基-n

’‑

苯甲酰基硫脲(ea)；

[0011]

通过碳酸钾对中间体n-4-(2-甲基-1，3-二氧戊环-2-基)丁基-n

’‑

苯甲酰基硫脲(ea)水解得到中间体2-(硫脲基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(eb)；

[0012]

用中间体2-(硫脲基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(eb)与2，6-二溴乙酰基吡啶反应得到中间体2，6-双(2-(5-氧代己基氨基)噻唑-4-基)吡啶(ec)；

[0013]

在三氟乙酸的催化下中间体2，6-双(2-(5-氧代己基氨基)噻唑-4-基)吡啶(ec)与吡咯缩合得到中间体2，6-双{2-[(5，5-二吡咯基)己基氨基]噻唑-4-基}吡啶(ed)；

[0014]

在三氟化硼乙醚的催化下中间体2，6-双{2-[(5，5-二吡咯基)己基氨基]噻唑-4-基}吡啶(ed)与丙酮缩合反应得到所述的液液萃取剂meso-六甲基-meso-双(2-(丁基氨基)噻唑-4-基)吡啶基杯[4]吡咯(e)。

[0015]

进一步，所述生成中间体ea的具体过程为：将2-(氨基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环溶于二氯甲烷中，然后加入1-2倍摩尔量的苯甲酰基异硫氰酸酯，室温搅拌反应5h，减压除去溶剂，残余物采用柱色谱分离得中间体ea；中间体ea的化学结构式为：

[0016]

进一步，所述获得中间体eb的具体过程为：将ea溶于甲醇中，然后加入1-3倍摩尔量的碳酸钾，室温搅拌10h，减压除去溶剂，残余物采用柱色谱分离得中间体eb；中间体eb的化学结构式为：

[0017]

进一步，所述获得中间体ec的具体过程为：将2，6-二溴乙酰基吡啶溶于乙醇中，然后加入2-4倍摩尔量的eb，混合物加热回流反应10h，加入三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，

残余物采用柱色谱分离得中间体ec；中间体ec的化学结构式为：

[0018]

进一步，所述获得中间体ed的具体过程为：将ec溶于吡咯中，然后加入2-4倍摩尔量的三氟乙酸，混合物加热到60℃恒温搅拌1h，冷却，加入三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，残余物采用柱色谱分离得ed；中间体ed的化学结构式为：

[0019][0020]

进一步，所述获得液液萃取剂e的具体过程为：将ed溶于丙酮中，搅拌下加入1-3倍摩尔量的47％的三氟化硼乙醚溶液，然后室温反应2h，加入三乙胺淬灭，减压除去溶剂，残余物采用柱色谱分离得到萃取剂e。

[0021]

本发明还提供一种上述用于分离硫酸根离子的液液萃取剂的应用，其特征在于：用于硫酸根的液液萃取。

[0022]

与现有技术相比本发明具有以下优点：

[0023]

本发明萃取剂在硫酸根萃取过程中无需加入昂贵的四烷基季铵盐作为协萃剂，生产成本大幅降低；对硫酸根的选择性好，萃取效率高(》99％)，可以将水相中的硫酸根几乎定量地提取到二氯甲烷溶液中；萃取过程简单、快速，通过氢氧化钡碱溶液对有机相中硫酸根的反相萃取，可实现萃取剂的循环再生。而且萃取机理新颖，在酸性萃取体系中首先形成带正电荷的质子化产物，然后通过其上的静电作用、多重氢键作用以及空间匹配效应的协同作用萃取硫酸根离子，该萃取剂的特性使其在高放射性核废液的处理过程中具有很好的应用价值和广阔的发展前景。

附图说明

[0024]

图1为本发明萃取剂制备方法的流程图。

[0025]

图2为本发明萃取剂e的1h nmr核磁共振谱图。

[0026]

图3为本发明质子化的萃取剂(eh)

2+

与硫酸根的络合物的高分辨质谱图。

[0027]

图4为本发明硫酸根的选择性萃取实验的1h nmr核磁共振谱图。

[0028]

图5为本发明萃取硫酸根的可逆循环实验的1h nmr核磁共振谱图。

具体实施方式

[0029]

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合本发明的具体实施方式做详细说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施方式的限制。

[0030]

实施例1：

[0031]

一种用于分离硫酸根离子的液液萃取剂的制备：

[0032]

(1)中间体ea的制备：将2-(氨基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(2.39g，15mmol)溶于30ml二氯甲烷中，然后加入苯甲酰基异硫氰酸酯(2.45g，15mmol)，室温反应5h，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到3.86g产物，收率为80％。

[0033]

(2)中间体ea的制备：将2-(氨基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(2.39g，15mmol)溶于30ml二氯甲烷中，然后加入苯甲酰基异硫氰酸酯(3.68g，22.5mmol)，室温反应5h，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到4.12g产物，收率为85％。

[0034]

(3)中间体ea的制备：将2-(氨基丁基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(2.39g，15mmol)溶于30ml二氯甲烷中，然后加入苯甲酰基异硫氰酸酯(4.90g，30mmol)，室温反应5h，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到4.56g产物，收率为94％。

[0035]

(4)中间体eb的制备：将ea(2.63g，8.15mmol)溶于100ml甲醇中，再加入碳酸钾(1.13g，8.15mmol)，室温反应10h，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为15cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到1.53g产物，收率为86％。

[0036]

(5)中间体eb的制备：将ea(2.63g，8.15mmol)溶于100ml甲醇中，再加入碳酸钾(2.26g，16.3mmol)，室温反应10h，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为15cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到1.62g产物，收率为91％。

[0037]

(6)中间体eb的制备：将ea(2.63g，8.15mmol)溶于100ml甲醇中，再加入碳酸钾(3.39g，24.45mmol)，室温反应10h，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为15cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到1.71g产物，收率为96％。

[0038]

(7)中间体ec的制备：将2，6-二溴乙酰基吡啶(1g，3.11mmol)溶于20ml乙醇中，然后加入eb(1.36g，6.22mmol)，混合物加热回流反应10h，冷却，加入1ml三乙胺淬灭反应，减

压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目中性氧化铝填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为5cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到0.90g产物，收率为61％。

[0039]

(8)中间体ec的制备：将2，6-二溴乙酰基吡啶(1g，3.11mmol)溶于20ml乙醇中，然后加入eb(2.04g，9.33mmol)，混合物加热回流反应10h，冷却，加入1ml三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目中性氧化铝填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为5cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到1.06g产物，收率为72％。

[0040]

(9)中间体ec的制备：将2，6-二溴乙酰基吡啶(1g，3.11mmol)溶于20ml乙醇中，然后加入eb(2.72g，12.44mmol)，混合物加热回流反应10h，冷却，加入1ml三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目中性氧化铝填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为5cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到1.16g产物，收率为79％。

[0041]

(10)中间体ed的制备：将ec(0.56g，1.19mmol)溶于15ml吡咯中，然后加入三氟乙酸(0.27g，2.38mmol)，混合物加热到60℃恒温搅拌1h，冷却，加入1ml三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝2：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到0.43g产物，收率为51％。

[0042]

(11)中间体ed的制备：将ec(0.56g，1.19mmol)溶于15ml吡咯中，然后加入三氟乙酸(0.41g，3.57mmol)，混合物加热到60℃恒温搅拌1h，冷却，加入1ml三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝2：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到0.61g产物，收率为73％。

[0043]

(12)中间体ed的制备：将ec(0.56g，1.19mmol)溶于15ml吡咯中，然后加入三氟乙酸(0.54g，4.76mmol)，混合物加热到60℃恒温搅拌1h，冷却，加入1ml三乙胺淬灭反应，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为30mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝2：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到0.60g产物，收率为72％。

[0044]

(13)萃取剂e的制备：将ed(0.2g，0.28mmol)溶于50ml丙酮中，然后加入47％的三氟化硼乙醚溶液(90μl 0.28mmol),室温搅拌2h，加入0.5ml三乙胺淬灭，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为20mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到57mg产物，收率为26％。

[0045]

(14)萃取剂e的制备：将ed(0.2g，0.28mmol)溶于50ml丙酮中，然后加入47％的三氟化硼乙醚溶液(180μl 0.56mmol),室温搅拌2h，加入0.5ml三乙胺淬灭，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为20mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到61mg产物，收率为28％。

[0046]

(15)萃取剂e的制备：将ed(0.2g，0.28mmol)溶于50ml丙酮中，然后加入47％的三

氟化硼乙醚溶液(270μl 0.84mmol),室温搅拌2h，加入0.5ml三乙胺淬灭，减压除去溶剂，残留物柱色谱分离，方法为：用100-200目硅胶填充内径为20mm的具砂板闪式层析柱，充填高度为10cm，在硅胶上方加入待分离的残留物，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：1的混合溶剂作洗脱剂，分离得到66mg产物，收率为30％。

[0047]

实施例2：使用萃取剂e进行硫酸根液液萃取

[0048]

(1)选择性萃取实验：在核磁管中装入0.5ml 4mm e的cd2cl2溶液，然后加入0.5ml 40mm hno3(空白实验)、4mm na2so4/40mm hno3或4mm na2so4/120mm hno3(选择性萃取实验)的去离子水溶液。通过手摇震荡、静置相分离，在1min内完成萃取，然后迅速扫描核磁谱图(图4)。实验证明，萃取后的核磁谱图中完全不含有萃取剂e以及萃取剂e与硝酸根离子配合物的信号峰，说明水相中的硫酸根离子(1倍摩尔当量)几乎完全被萃取到cd2cl2，通过核磁氢谱灵敏度推测，有机相中即使含有萃取剂e或者萃取剂e与硝酸根离子配合物，其含量也不会超过1％，也就意味着萃取剂e对硫酸根的萃取性能几乎达到了定量萃取的水平(》99％)。通过空白实验对比，发现no

3-的含量(硫酸根的10-30倍当量)对萃取剂e的萃取率没有影响，说明萃取剂对硫酸根具有高度的选择性。

[0049]

(2)可逆循环实验：将硫酸根萃取实验中的水相进行分离，向有机相中加入0.5ml 4mm ba(oh)2的去离子水溶液。通过手摇震荡、静置相分离，在1min内完成萃取，然后迅速扫描核磁谱图(图5)。

[0050]

用带有长针头的注射器将上层的白色硫酸钡悬浊水相吸走，再用去离子水将核磁管内的有机相充分洗涤，以除去可能残留的钡离子或硫酸钡固体。然后加入4mm na2so4/40mm hno3的去离子水溶液，通过手摇震荡、静置相分离，在1min内完成萃取，然后迅速扫描核磁谱图(图5)。实验证明，萃取剂e可以循环萃取硫酸根离子，再生后的萃取剂对硫酸根离子的萃取效果几乎不变。

[0051]

虽然在上文中已经参考了一些实施例对本发明进行描述，然而在不脱离本发明的范围的情况下，可以对其进行各种改进并且可以用等效无替换其中的技术点，尤其是，只要不存在技术冲突，本发明所纰漏的各种实施例中的各项特征均可通过任一方式结合起来使用，在本发明中未对这些组合的情况进行穷举的描述仅仅是处于省略篇幅和节约资源的考虑。因此，本发明并不局限于文中公开的特定实施例，而且包括落入权利要求。

出口茶叶中六六六、滴滴涕残留量检验方法

中华人民共和国进出口商品检验行业标准

SN 0147-92 代替ZB X50 015-86 ZB X50 016-86

Method for determination of BHC, DDT residues in tea for export

1 主题内容与适用范围

本标准规定了出口茶叶和茶汤中六六六、滴滴涕残留量的抽样和测定方法。

本标准适用于出口茶叶和茶汤中六六六、滴滴涕残留量检验。

2 抽样和制样

2.1 检验批

以不超过2000箱为一检验批。同一检验批内商品应具有同一特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。

2.2 样本大小

每批件数 抽样件数

1～51

6～507

51～500 11

501～1000 16

1001～1500 19

1501～2000 20

2.3 抽样方法与工具

从堆装不同部位抽取样箱。启开箱盖,将箱内茶叶倒入软箩或塑料布上,用抽样铲在各部位抽取样茶,每件抽取约500g,将所抽样品充分拌匀(或用分样器分取)缩分出500g,装入清洁密封的样品筒内密封,作为原始样品。

2.4 试样的制备

将原始样品全部磨碎,通过20目筛,用四分法缩分出均匀样品二份,装入洁净的容器内,密封。一份为存样,另一份作为试样。并填写标签,注明品名、日期、垛位产地、报验号、申请单位、抽样人。

注: 在抽样和制样的操作中,必须防止样品受到污染或发生任何变化。

3 测定方法

3.1 方法提要

试样中六六六、滴滴涕残留用丙酮、石油醚提取,浓硫酸净化,然后用带电子俘获检测器的气相色谱仪测定。

3.2 试剂和材料

3.2.1 石油醚：重蒸馏,收集65～75℃馏分,取300mL在旋转蒸发器中浓缩至5mL,在与测定方法相同的色谱条件下,取5μL进行测定,无干扰被测物的杂峰。

3.2.2 丙酮：分析纯,重蒸馏。

3.2.3 苯：分析纯,重蒸馏。

3.2.4 无水硫酸钠：分析纯,650℃灼烧4h,贮于密封瓶中备用。

3.2.5 浓硫酸：优级纯。

3.2.6 硫酸钠水溶液(20g/L)：将2g灼烧过的无水硫酸钠溶于100 mL蒸馏水中。

3.2.7 内标物和农药标准品：内标物环氧七氯和农药六六六、滴滴涕各异物体的纯度均大于99％。

3.2.8 内标物标准溶液及农药标准溶液的配制：

准确称取适量的环氧七氯、

甲体-六六六 、 乙体-六六六、丙体-六六六、丁体-六六六、对,对’-滴滴依、邻,对’-滴滴涕、对,对’-滴滴滴、对,对’-滴滴涕,用少量的苯溶解,然后用石油醚分别配成浓度为0.100mg/mL的 标准储备溶液,根据需要再配制成适用浓度的含内标物的混合标准工作溶液。

注：如果试样中存在环氧七氯,可选择其他适当内标物。

3.3 仪器和设备

3.3.1 气相色谱仪并配有电子俘获检测器。

3.3.2 微量注射器：10μL。

3.3.3 索氏抽取器：150mL。

3.3.4 旋转蒸发器。

3.3.5 气相吹蒸浓缩装置。

3.3.6 分液漏斗：125mL、500mL。

3.3.7 容量瓶：25mL、50mL、100mL。

3.3.8 无水硫酸钠柱：筒形漏斗,内装5cm高的无水硫酸钠(3.2.7条)。

3.3.9 脱脂棉和滤纸筒：用丙酮-石油醚(2＋8)混合液回流2h,取出挥发至干,保存在清洁容器内备用。

3.3.10 布氏漏斗：内径9cm。

3.4 测定步骤

3.4.1 提取

茶汤：称取均匀试样5.0g于500mL具塞锥形瓶中。在400mL烧杯中加入300mL蒸馏水,煮沸后立即倒入锥形瓶内,加塞。放于室内静置5min(从沸水倒入时计时)。在500mL抽滤瓶内加6g无水硫酸钠,将冲泡后的茶水倒入布氏漏斗内抽滤 (可用瓶塞挡住茶渣,使茶渣留在锥形瓶中)。茶渣再按上述操作重复冲泡一次,过滤后用10～15mL沸水洗涤残渣,合并二次冲泡的茶水,混匀,储于1000mL具塞量筒内。

用250mL量筒量取总体积四分之一的茶水于500mL分液漏斗内, 加入60mL丙酮和20mL稀硫酸溶液(1＋1),摇匀后加入70mL石油醚振摇1min,静置分层后,将水层放入另一500mL分液漏斗内。再依次用50mL、30mL石油醚重复抽取2次,合并石油醚提取液,通过无水硫酸钠柱脱水,并用约5mL石油醚洗涤无水硫酸钠柱,收集于250mL容器中。

茶叶：称取试样5.0g于滤纸筒内,试样表面覆盖少许脱脂棉,装入提取器中,加丙酮-石油醚(2＋8)混合液100mL于提取器中,在水浴上浸抽4h(回流速度8～10次/h)。取出滤纸筒。

3.4.2 净化

将提取液浓缩至约40mL,倒入125mL分液漏斗内,用石油醚以少量多次洗涤提取器,洗液并入分液漏斗内,使总体积达45mL。然后加入4.5mL浓硫酸,轻轻振摇后猛烈振摇1min。静置分层。弃去酸液。将石油醚从上口倒入另一个分液漏斗内,再按上述操作净化一次(红茶需三次)。然后用硫酸钠水溶液50mL洗涤石油醚,振摇1min。静置分层,弃去水层。然后将石油醚液通过无水硫酸钠柱脱水,用石油醚洗涤数次,收集于50mL容量瓶内, 定容。

3.4.3 测定

3.4.3.1 色谱条件

玻璃色谱柱：2m×3mm(内径),色谱柱填充物：

柱Ⅰ：1.6％(m/m)OV-17＋6.4％(m/m)OV-210混合液涂于Gas Chrom Q(80～100目)； 柱Ⅱ：3％(m/m) DEGS涂于Chromosorb W HP(80～100目)。

柱Ⅰ：

a． 载气：高纯氮,纯度＞99.99％,72mL/min；

b． 柱温：200℃；

c. 进样口温度：230℃；

d． 检测器温度：250℃。

柱Ⅱ：

a． 载气,高纯氮,纯度＞99.99％,30mL/min；

b． 柱温：190℃；

c. 进样口温度：230℃；

d． 检测器温度：250℃。

3.4.3.2 色谱测定

准确地取适量上述净化液进行浓缩或稀释,定量加入内标物标准溶液后定容,作为色谱测定的样液,同时选择与样液中农药含量相近的含内标的混合标准工作溶液进行色谱测定。

注：①各农药组分出峰顺序

柱Ⅰ：甲体-六六六,丙体-六六六、乙体-六六六,丁体-六六六、环氧七氯,对,对’-滴滴依、邻,对’-滴滴涕、对,对’-滴滴滴、对,对’-滴滴涕。

柱Ⅱ：甲体-六六六、丙体-六六六、环氧七氯、对,对’-滴滴依、乙体-六六六、丁体-六六六、邻,对’-滴滴涕、对,对’-滴滴涕、对,对’-滴滴滴。

②实际使用的混合标准工作溶液和样液中内标物,以及各农药组分的响应值均在仪器检测的线性范围之内。样液测定过程中要穿插注入混合标准工作溶液检查检测器的灵敏度。

3.4.4 空白试验

按上述操作条件进行试剂空白试验。

3.4.5 结果计算

用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量。也可按下式分别计算：

h c’ h’i ci

x＝——×——×——×——

h’ c hi c’i

式中：x--各种农药残留量,mg/kg；

h--样液中农药峰高,mm；

h’--混合标准工作溶液中农药峰高,mm；

hi--样液中内标物峰高,mm；

h’i--混合标准工作溶液中内标物峰高,mm；

c--样液浓度,g/mL；

c’--混合标准工作溶液中农药浓度,μg/μL；

ci--样液中内标物浓度,μg/μL；

c’i--混合标准工作溶液中内标物浓度,μg/μL。

注：计算结果需将空白值扣除。

矿物油不会影响氢化钠的活性，直接拿去用即可，矿物油是烃类，与石油醚、正己烷等有机溶剂互溶，所以不能除去。氢化钠具强还原性，不要说酸了，与水的反应都是非常剧烈的，放出大量热使生成的氢气马上燃烧。正因为氢化钠极易被氧化，所以将它保存在矿物油中。

还有很多常用化学试剂产品报价品名规格计量单位含税单价盐酸AR500毫升3.1盐酸AR2500毫升11.5硫酸AR500毫升3.1硫酸AR2500毫升11.5硝酸AR500毫升4.3硝酸AR2500毫升14.5磷酸AR500毫升6.1甲酸AR500毫升6.5冰醋酸AR500毫升5.7草酸AR500毫升4.2硼酸AR500克4.7亚硫酸AR500毫升3.3亚硫酸AR2500毫升9.7氢溴酸AR500毫升11.5氢氟酸AR500毫升5氟硅酸AR500毫升7.5柠檬酸AR500克4.8苯甲酸AR250克4.7高氯酸AR500毫升27硬脂酸CP250克3.7甲醇AR500毫升3.3无水甲醇AR500毫升3.8正丁醇AR500毫升9.8无水乙醇AR500毫升495乙醇AR500毫升3.7甲醛40%AR500毫升3.5乙醛40%AR500毫升8.5石油醚30-60AR500毫升4石油醚60-90AR500毫升4石油醚90-120AR500毫升4苯AR500毫升7.9甲苯AR500毫升6二甲苯AR500毫升6.4苯酚AR500克11.3丙酮AR500毫升5.2丁酮AR500毫升6.6乙酸乙酯AR500毫升7乙酸丁酯AR500毫升9.4二氯甲烷AR500毫升6.5四氯化碳AR500毫升10溴水AR500毫升3.3氨水AR500毫升2双氧水30%AR500毫升3.5氯酸钾AR500克8氯化钾AR500克3.7铬酸钾AR500克13氟化钾AR500克11硫酸钾AR500克7硝酸钾AR500克5.5草酸钾AR500克9溴化钾AR500克10氢氧化钾AR500克5重铬酸钾AR500克11高锰酸钾AR500克8硫氰酸钾AR500克11铁氰化钾AR500克20亚铁氰化钾AR500克8.5酒石酸钾AR500克14硫酸铝钾AR500克4.5无水碳酸钾AR500克5甲醇钠CP250克9乙醇钠CP250克13硝酸钠AR500克4.4氯化钠AR500克2.1硅酸钠AR500克2.8溴化钠AR500克8.5硫化钠AR500克4.5氟化钠AR500克5.5氯酸钠AR500克6草酸钠AR500克10醋酸钠AR500克4.5无水醋酸钠AR500克7.4碳酸氢钠AR500克3.3无水碳酸钠AR500克4.5四硼酸钠AR500克4.5氢氧化钠AR500克3亚硝酸钠AR500克2.8硫代硫酸钠AR500克4.2EDTA二钠AR250G6磷酸钠AR500克4.5重铬酸钠AR500克11磷酸氢二钠AR500克5磷酸二氢钠AR500克5.5无水硫酸钠AR500克4硫酸氢钠AR500克7无水亚硫酸钠AR500克3．3氯化铵AR500克3.2硝酸铵AR500克5硫酸铵AR500克3.5草酸铵AR500克10碳酸铵AR500克7.5氟化铵AR500克6.6醋酸铵AR500克8硫酸铁铵AR500克5.5硫酸亚铁铵AR500克4.5重铬酸铵AR500克14碳酸氢铵AR500克3.3硫氰酸铵AR500克9磷酸氢二铵AR500克7.5磷酸二氢铵AR500克7碳酸钙AR500克6大理石AR500克3.7草酸钙CP500克13乙酸钙AR250克11氧化钙AR500克8硝酸钙AR500克6氢氧化钙AR500克2.5无水氯化钙AR500克4.5硫酸铜AR500克11无水硫酸铜AR500克20硝酸铜AR500克15氯化铜AR500克18氯化亚铜AR500克30氟化铝AR500克23氧化铝AR500克5硫酸铝AR500克5.5硝酸铝AR500克8无水氯化铝AR500克硫酸铁AR500克9三氯化铁AR500克4.5硝酸铁AR500克8硫化亚铁CP500克5硫酸亚铁AR500克4氯化亚铁AR500克8三氧化二铁AR500克12四氧化三铁AR500克15氧化镉AR500克38醋酸镉AR500克40氯化镉AR500克42碳酸镉AR500克40溴化镉AR500克40硫酸镉AR500克40氟化锂AR100克18碳酸锂AR500克45氯化锂AR500克40无水氯化锂AR500克45氢氧化锂AR500克35硫酸锂AR500克18硝酸锶AR500克9硫酸锶AR500克15氯化锶AR500克8.5碳酸锶AR500克15硝酸铅AR500克8.8醋酸铅AR500克8.8二氧化铅AR500克27红色氧化铅AR500克9黄色氧化铅AR500克9氯化钴AR100克12硝酸钴AR100克14硫酸钴AR100克12氧化钴AR100克33乙酸钴AR100克18氯化锌AR500克9硫酸锌AR500克10醋酸锌AR500克12硝酸锌AR500克13氧化锌AR500克18溴化锌AR500克20氯化钡AR500克4.4硝酸钡AR500克8氢氧化钡AR500克4.4硫酸钡AR500克8碳酸钡AR500克9氧化镁AR250克10氯化镁AR500克4.5硫酸镁AR500克3.7无水硫酸镁AR500克6.5硝酸镁AR500克15氯化锰AR500克9硫酸锰AR500克9二氧化锰AR500克9氧化镧3N100克20硝酸镧AR100克20氯化镧AR100克20硫酸镧AR100克20二氧化锆AR100克21三氧化二锑AR500克37活性炭AR500克4.7氯化铯AR5克20硫酸铯AR5克20碳酸铯AR5克20氢氧化铯AR5克20硝酸铯AR5克20重铬酸铯AR5克20铬酸铯AR5克20氯酸铯AR5克20高氯酸铯AR5克20氯化铷AR5克20硝酸铷AR5克20碳酸铷AR5克20硫酸铷AR5克20锌粒AR500克24锌粉AR500克24铝粉AR500克17镁粉LR500克20铜粉LR250克25铜片LR100克10铅粒AR500克11

浓硫酸不溶于醚，但有部分溶于水。常用的四氢呋喃和1,4-二氧六环却能和水完全互溶，这是由于二者和水形成氢键。

醚由于氧原子上带有孤电子对，作为一个碱和浓硫酸、氯化氢或路易斯酸（如三氟化硼）等可形成二级钅羊（前面一个字）盐。

浓硫酸

是质量分数大于或等于70%的硫酸水溶液，俗称坏水。浓硫酸具有强腐蚀性：在常压下，沸腾的浓硫酸可以腐蚀除铱和钌之外所有金属，其可以腐蚀的金属单质种类的数量甚至超过了王水。硫酸在浓度高时具有强氧化性，这是它与稀硫酸最大的区别之一。

同时它还具有脱水性，难挥发性，酸性，吸水性等。与硝酸相似，还原产物受还原剂种类及量影响可能为二氧化硫，硫单质或硫化物。