2009年肥料价格
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[硫酸铵]本周国内硫酸铵市场行情周报(7月20日-24日)
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中国农化信息市场网 日期:2009-7-25 【大 中 小】
一、上游硫酸市场综述
本周硫酸市场趋于平稳,因下游化肥、化工企业开工率依然不足,对硫酸需求不旺,市场整体走势延续疲软,主流成交价格基本无变化。湖南、湖北和安徽地区因下游化肥企业开工率略有好转,出货情况较好,库存低位;而东北、河北、山东等地因下游市场需求依然不旺,企业普遍出货欠佳,停车检修限量生产较多。因秋季用肥旺季来临,厂家前期低价消耗了大量库存,目前库存压力减弱,局部地区的市场需求会有好转,还会小幅调整硫酸价格。但因供大于求的状况无改观,短期内硫酸价格大幅上调的可能性不大,预计仍将低位持稳。
二、全国部分厂家硫酸铵价格汇总
区域 企业名称 产品名称 7月17日 7月24日 涨跌
东北 黑龙江建龙钢铁 硫酸铵 600 600 0
黑龙江亿达信煤焦化 硫酸铵 650 650 0
吉林通化钢铁焦化厂 硫酸铵 500 500 0
辽宁鞍钢焦化厂 硫酸铵 550 550 0
辽宁凌钢第一焦化厂 硫酸铵 - - -
华北 河北金鹏化工有限公司 硫酸铵 560 500 -60
河北邯郸钢铁焦化厂 硫酸铵 550 550 0
河北唐山建龙钢铁集团 硫酸铵 550 550 0
河北邢台旭阳焦化 硫酸铵 580 580 0
河北宣钢焦化厂 硫酸铵 550 550 0
河北峰煤焦化 硫酸铵 550 550 0
山西焦煤五麟煤焦 硫酸铵 500 500 0
山西介休安泰 硫酸铵 550 550 0
山西吕粱东辉焦化 硫酸铵 550 550 0
山西美锦煤炭气化 硫酸铵 520 520 0
山西太钢焦化厂 硫酸铵 545 545 0
山西埂阳实业 硫酸铵 550 550 0
山西亚鑫煤焦化有限公司 硫酸铵 500 500 0
山西阳光集团 硫酸铵 600 600 0
山西河津市太兴煤焦化工 硫酸铵 550 550 0
山西远中焦化有限公司 硫酸铵 580 580 0
山西大土河焦化 硫酸铵 550 500 -50
山西楼东俊安煤气化 硫酸铵 520 520 0
山西翼城钢铁有限公司 硫酸铵 500 450 -50
天津铁厂焦化分厂 硫酸铵 600 600 0
华东 安徽淮化集团 硫酸铵 - - -
安徽马鞍山钢铁焦化厂 硫酸铵 580 580 0
安徽淮北长源焦化厂 硫酸铵 - - -
安徽临涣焦化厂 硫酸铵 600 600 0
江苏沙钢焦化厂 硫酸铵 650 650 0
江苏南京钢铁焦化厂 硫酸铵 560 560 0
江西萍钢焦化厂 硫酸铵 650 500 -150
江西南昌长力钢铁焦化厂 硫酸铵 500 500 0
江西新余钢铁焦化厂 硫酸铵 650 600 -50
山东莱钢焦化厂 硫酸铵 640 640 0
山东潍坊振兴焦化 硫酸铵 700 640 -60
山东肥城泰山焦化有限公司 硫酸铵 600 600 0
山东沂州水泥集团焦化厂 硫酸铵 640 640 0
山东腾州盛隆焦化 硫酸铵 600 600 0
山东铁雄焦化 硫酸铵 - - -
山东兖州焦化厂 硫酸铵 600 600 0
山东石横特钢焦化厂 硫酸铵 600 600 0
山东海化煤业 硫酸铵 550 550 0
福建三明钢铁焦化厂 硫酸铵 600 600 0
上海焦化厂 硫酸铵 550 550 0
上海宝钢 硫酸铵 640 640 0
浙江杭州钢铁焦化厂 硫酸铵 580 580 0
西北 内蒙古神华乌海煤焦化 硫酸铵 500 500 0
内蒙古庆华物流 硫酸铵 450 450 0
内蒙古乌海华资煤焦化有限公司 硫酸铵 450 450 0
陕西陕焦化工 硫酸铵 530 530 0
西南 广西柳钢焦化厂 硫酸铵 710 660 -50
贵州盘县天能焦化 硫酸铵 600 600 0
四川达钢焦化厂 硫酸铵 650 650 0
四川攀钢煤化工厂 硫酸铵 750 750 0
四川威远冶金化工股份有限公司 硫酸铵 550 550 0
川威钢铁集团 硫酸铵 550 550 0
云南云维集团 硫酸铵 650 650 0
中南 河南济源金马 硫酸铵 580 580 0
河南安阳钢铁焦化厂 硫酸铵 580 580 0
河南汝州天瑞煤焦化有限公司 硫酸铵 550 550 0
湖南兴工焦化 硫酸铵 780 780 0
河南林州市鑫达煤气 硫酸铵 500 500 0
湖北武钢焦化厂 硫酸铵 630 630 0
湖南湘钢焦化厂 硫酸铵 630 630 0
湖南涟钢焦化厂 硫酸铵 700 700 0
三、硫酸铵市场综述
1、有机肥腐熟国家标准可参考有机肥国家标准NY525-2012:
有机肥最新目前实施标准为NY525-2012,代替原有的NY525-2011,于2012年3月1日发布 2012-6-1日实施,中华人民共和国农业部发布。
2、自制有机肥腐熟(好氧发酵)可参考:
碳氮比影响有机肥腐熟
在堆积、搅拌、通风的好氧状态下,利用微生物分解原材料中的有机物,分解产生的热量可使水分蒸发,能杀死病原菌、寄生虫卵和杂草种子,是一安全、卫生、有机物稳定化的过程。
通过以上方法,腐熟的有机肥应该是无臭无蝇的,颜色应该是黑色或褐色。
废硫酸和硫酸废水除具有酸性外,还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异,目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类:回收再用、综合利用和中和处理。
1 废硫酸的回收再用
废硫酸中硫酸浓度较高,可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质,同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
1.1 浓缩法
该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中,使其中的有机物发生氧化、聚合等反应,转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去,从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛,技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法,下面分别加以介绍。
1.1.1 高温浓缩法
淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生,其中H2SO4质量分数为65%~75%、三氯乙醛质量分数为1%~3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后,用煤直接加热蒸馏,回收的浓硫酸无色透明,H2SO4质量分数大于95%,无三氯乙醛检出,而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a,回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。
日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合,将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%~40%浓缩到95%,其工艺可分为3段,前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩,后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩,在每一段中H2SO4质量分数渐次升高,分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体,温度为150~220℃,可将有机物转变为不溶性物质,然后过滤除去,该工艺以2t/h的规模进行中试,5a运转良好。该工艺适应能力很强,可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。
1.1.2 低温浓缩法
高温浓缩法的缺点在于:硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大,实际操作非常麻烦。因此,近年来开发出了一种改进的浓缩法,称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工艺如下:将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩,然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化,分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器,净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔,经反复循环浓缩蒸馏,达到浓度要求后,用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。
WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨,浓缩塔材质为复合聚丙烯,泵及引风机均为耐酸设备。
该法与高温浓缩法相比,蒸发温度低(50~60℃),蒸汽消耗量少,费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30~60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%),上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸,采用WCG法浓缩,都取得了明显的效果。
用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点:
(1)在浓缩过程中若有固体物析出,会影响传热效果和废酸的分离;
(2)该装置非密闭,废酸中若有挥发性物质,会影响工作环境;
(3)装置的主体材料为复合聚丙烯,工作温度受主体材料的限制,不能超过80℃;
(4)该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的稀硫酸。
1.2 氧化法
该法应用已久,原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解,使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去,从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。
天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理〔2,4〕,其操作过程为:将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%,使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出,经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器,在112℃、88.1kPa条件下浓缩,在旋液分离器中分离水蒸气和酸(此时H2SO4质量分数约为70%),废酸再流入铸铁浓缩釜(280~310℃,真空度为6.67~13.34kPa),用喷射泵带出水蒸气,使H2SO4质量分数达到93%,然后流入搪瓷氧化缸,加入浓硝酸(HNO3质量分数为65%)进行氧化处理,至硫酸呈浅黄色。反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。
硫酸在高浓度(H2SO4质量分数为97%~98%)和高温条件下也具有较强的氧化性,它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时,将废酸加热至320~330℃,把有机物氧化掉,部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高,有大量的酸雾产生,会造成环境污染,同时还要消耗一定量的硫酸,使硫酸收率降低,因此其应用受到很大限制。
1.3 萃取法
萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触,使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是:
(1)对于硫酸是惰性的,不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸;
(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数;
(3)价格便宜,容易得到;
(4)容易和杂质分离,反萃时损失小。
常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚类(杂酚油、粗二苯酚)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和N-503等。
大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取,使废水中的有机物含量由30000~50000 mg/L下降到200~250mg/L〔2〕。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀,萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a,回收硫酸250t,价值7.5万元。
与其它方法相比,萃取法的技术要求较高,萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易,而且运行费用也较高。
1.4 结晶法
当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时,根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。
如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁,可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理〔6〕。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。
重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤,滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在93.4kPa真空度下浓缩结晶过滤,可得到H2SO4质量分数为80%~85%的浓硫酸,第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁〔7〕。
2 废硫酸及含硫酸废水的综合利用
从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水,如果在原工序中已无法再直接使用,可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中,这样既节约资源,又减少废酸的排放量。另外,一些以硫酸为原料的生产工艺,若对硫酸中的杂质要求不严,也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。
例如Belenkov.D.A利用硫酸厂含砷5.2g/L的废酸液,分别加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3制成木材防腐液,该溶液的pH为1.7,松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应,再加入水后与卜兰特水泥混合,生产具有高强度的混凝土,可用于铺路及建筑行业〔9〕。
Shimko,I.G.利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含Al(OH)3的污泥反应,生产Al2(SO4)3,用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为85%~95%〔10〕。温州染化总厂利用明矾矿渣与废硫酸为原料,生产工业级硫酸铝,其工艺流程见图2〔11〕。
此外,许多硫酸盐工业品也可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应,溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体〔12〕。
济宁第二化工厂利用废硫酸(H2SO4质量分数为20%)与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰,其工艺流程如下:菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解,将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放,洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰〔13〕。
用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去,脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。
3 废硫酸及含硫酸废水的中和处理
对于硫酸浓度很低,水量较大的废水,由于回收硫酸的价值不高,也难以进行综合利用,可用石灰或废碱进行中和,使其达到排放标准或有利于后续的处理。
以上海硫酸厂为例,该厂每天排放3600t含硫酸的废水,pH为2.6,其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥(主要成分为Ca(OH)2)进行中和,以聚丙烯酰胺为混凝剂,以Rs为氧化剂,采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水,既中和了酸,又去除了氟、砷等,出水达到排放标准〔14〕。
4 结束语
除上述几种常用方法外,废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等〔16~19〕,但在我国,浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中,应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说,由于所含的有机杂质成分极为复杂,硫酸的浓度变化很大,而处理量不大,这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。
谈定生
吕超君
毕鹏飞
樊荣
【摘要】:对铜在Cu(Ⅱ)-NH3-(NH4)2SO4-H2O体系中的溶解行为进行了研究,分析了影响铜溶解速率的因素。实验结果表明,溶液中初始铜离子浓度、氨和硫酸铵浓度、温度以及空气通入量均对铜的溶解速率有较大的影响。得到了较适宜的溶铜条件:温度50℃,初始铜离子和氨的浓度分别为1.0mol/L和7.5mol/L,硫酸铵浓度为0.5mol/L,同时通入适量的空气。【作者单位】:
上海大学材料工程系
【关键词】:
铜(Ⅱ)氨溶液溶解效率溶解速率初始浓度铜氨溶液硫酸铵温度离子浓度实验结果溶解行为
(1)物料加热、蒸发:
物料通过进料泵经过进料流量计计量后进预热器预热,利用蒸发器二次蒸汽冷凝下来的凝结水,将物料预热到80度以上,然后进强制循环泵的入口和结晶器出来的液体混合。经强制循环泵的输送,进入加热蒸发器,物料经过蒸发器壳程蒸汽的间接加热,吸收热量后温度升到108°C,然后进入DTB结晶器的闪蒸室,由于闪蒸室内为负压,物料进来后瞬间进行蒸发,大部分水变成温度为90°C的二次蒸汽,由二次蒸汽出口进入MVR蒸汽压缩机,蒸汽经压缩后蒸汽的压力提高,同时温度也升高到110°C,满足物料闪蒸脱水加热温度的要求。水蒸气经冷凝后成冷凝水排出,进入下道工序的处理。
(2)结晶
进入结晶器中的物料在螺旋桨的推动下,通过导流筒快速上升至液体表层,由于设备内为负压,部分水瞬间产生蒸发成为蒸汽后有顶部出口排出再利用,没有蒸发的物料沿导流筒与挡板之间的环形通道流至器底,重又被吸入导流筒的下端,形成了内循环通道,以较高速率反复循环,使料液充分混合,保证了器内各处的过饱和度比较均匀,极大地强化了结晶器的生产能力。
圆筒形挡板将结晶器分隔为晶体生长区和澄清区。澄清区的物料溢流后和母液混合后经循环泵输送加热器循环加热。
结晶器内的物料经设备内混合区、养晶区后晶体颗粒很快的长大,颗粒大晶体由于沉降速度大于悬浮速度,在结晶器的底部会形成一个悬浮密度稳定的晶浆区,通过密度的自动控制,利用晶浆泵的输送,将含晶体30%~40%的晶浆送往离心机进行分离。得到颗粒较大的硫酸铵晶体。
母液经处理将剩余的产品提出后返回系统重新蒸发提纯。
2、设备情况介绍:
(1)加热蒸发器
换热面积为200m2,管程介质为饱和硫酸铵溶液,壳程介质为水蒸气,管程介质为:316L,壳程介质为碳钢。设备形式为卧式双回程。外形尺寸为:¢1100*~5500.
该设备是将物料进行加热,提供物料的温度,为物料蒸发提供热能。
(2)DTB蒸发结晶器
设备容积为6.0m3的DTB结晶器,材质为316L不锈钢,设备分混合区、晶浆区、澄清区等区域,结晶室是通过大流量的内循环,将过饱和产生的晶体相互撞击形成大颗粒,向底部移动,可以在底部形成晶体浓度较高的晶浆区,通过内部的特殊结构使饱和溶液进入澄清区,经溢流口进入蒸发器再加热、蒸发。设备带内循环推进装置,功率为5.5Kw。
(3)MVR蒸气压缩机
机械式蒸汽压缩机,轴功率为~55KW,该设备的目的是将结晶器产生的二次蒸汽再压缩,提高蒸汽的温度,重新利用,蒸汽进口温度为90°C,出口温度为110°C,蒸汽流量为2400Kg/h。
(4)强制循环泵
口径为DN300,材质为316L不锈钢的轴流泵,电机功率为30KW,流量为200m3/h.
(5)仪表自动化控制
对系统内的流量、温度、压力、液位都采用PLC自动化控制,PLC采用”西门子公司” 的产品,传感器和变送器:采用“上海望源公司“产品。控制阀等执行机构:采用”杭州良工阀门公司“产品,
(6)电器控制:
电器元件采用施耐德公司的产品,电缆采用江苏远东公司产品,
(7)其他
在制造厂进行预组装,及冷模试车,然后进行拆卸、表面处理、及装箱发运,具体材质根据工艺要求确定。
七、本工艺的优点:
(1)选用DTB型式的结晶器有利于得到分布均匀和粒度较大的晶体,有利于后续的过滤和干燥,可以大大降低后续过程的能耗。
(2)结晶器的设计既要考虑过饱和溶液中形成晶核,又需要顾及这些晶核微粒长大到所需产品粒度的范围。我们在结晶器设计中,依靠计算流体力学工具,综合考虑停留时间、流速、设备表面特性、pH值等因素对结晶过程的影响,对结晶器的结构进行优化,为晶体的生长提供良好的条件。
(3)选用卧式加热器采用双回程列管,物料在管内流速大大提高,更利于对饱和溶液的无机盐物料的蒸发,不容易结疤,结垢,使得系统更加稳定。
(4)采用MVR蒸汽压缩技术,蒸汽的热效率相当于二十效蒸发器的效能,正常运行蒸汽消耗为“零”消耗。 同时大大的缩短了工艺流程,节能效果十分的明显.
(4)占地面积小、操作人员少;配套的公用工程项目少。
(5) 采用全自动化控制,操作更加稳定可靠。
(6)无需采用真空泵,节省电耗.
(7)蒸发系统产生的二次蒸汽经压缩后再利用,省掉了蒸汽冷凝器,同时也节省了冷凝水的消耗,更加节能.
- 本文出自马后炮化工论坛,原文地址:http://bbs.mahoupao.net/thread-74922-1-1.html
早期的硫酸生产 15世纪后半叶,B.瓦伦丁在其著作中,先后提到将绿矾与砂共热,以及将硫磺与硝石混合物焚燃的两种制取硫酸的方法。约1740年,英国人J.沃德首先使用玻璃器皿从事硫酸生产,器皿的容积达300l。在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合物,产生的二氧化硫和氮氧化物与氧、水反应生成硫酸,此即硝化法制硫酸的先导。
硝化法的兴衰 1746年,英国人J.罗巴克在伯明翰建成一座6ft(lft=0.3048m)见方的铅室,这是世界上第一座铅室法生产硫酸的工厂。1805年前后,首次出现在铅室之外设置燃烧炉焚燃硫磺和硝石,使铅室法实现了连续作业。1827年,著名的法国科学家J.-L.盖-吕萨克建议在铅室之后设置吸硝塔,用铅室产品(65%H2SO4)吸收废气中的氮氧化物。1859年,英国人J.格洛弗又在铅室之前增设脱硝塔,成功地从含硝硫酸中充分脱除氮氧化物,并使出塔的产品浓度达76%H2SO4。这两项发明的结合,实现了氮氧化物的循环利用,使铅室法工艺得以基本完善。
18世纪后半期,纺织工业取得重大的技术进步,硫酸被用于亚麻织品的漂白、棉织品的酸化和毛织品的染色。吕布兰法的成功,又需大量地从硫酸和食盐制取硫酸钠。迅速增长的需求为初兴的硫酸工业开拓了顺利发展的道路。
早期的铅室法工厂都以意大利西西里岛的硫磺为原料,随着硫酸需求的不断增加,原料供应日益紧张。19世纪30年代起,英、德等国相继改用硫铁矿作原料。其后,利用冶炼烟气生产硫酸也获得成功。原料来源的扩大,适应了当时以过磷酸钙和硫酸铵为主要产品的化肥工业的兴起,从而使硫酸工业获得更大的发展。1900年世界硫酸产量(以100%H2SO4计)已达4.2Mt。1916年,美国田纳西炼铜公司建成了一套日产 230~270t(以100%H2SO4计)的铅室法装置。它拥有四个串联的铅室,每个铅室的容积为15600m3,这是世界上容积最大的巨型铅室。由于庞大的铅室生产效率低、耗铅多和投资高,19世纪后半期起,不断有人提出各种改进的建议和发明,终于导致以填充塔代替铅室的多种塔式法装置的问世。
1911年,奥地利人C.奥普尔在赫鲁绍建立了世界上第一套塔式法装置。六个塔的总容积为600m3,日产14t硫酸(以100%H2SO4计)。1923年,H.彼德森在匈牙利马扎罗瓦尔建成一套由一个脱硝塔、两个成酸塔和四个吸硝塔组成的七塔式装置,在酸液循环流程及塔内气液接触方式等方面有所创新,提高了生产效率。
在苏联和东欧,曾广泛采用五塔式流程。到50年代,苏联又开发了更为强化的七塔式流程,即增设成酸塔和吸硝塔各一座,其生产强度比之老式的塔式法装置有了成倍的提高,而且可以用普通钢材代替昂贵的铅材制造生产设备。
铅室法产品的浓度为 65%H2SO4,塔式法则为76%H2SO4。在以硫铁矿和冶炼烟气为原料时,产品中还含有多种杂质。40年代起,染料、化纤、有机合成和石油化工等行业对浓硫酸和发烟硫酸的需要量迅速增加,许多工业部门对浓硫酸产品的纯度也提出了更高的要求,因而使接触法逐渐在硫酸工业中居于主导地位。
后来居上的接触法 1831年,英国的P.菲利普斯首先发明以二氧化硫和空气混合,并通过装有铂粉或铂丝的炽热瓷管制取三氧化硫的方法。1870年,茜素合成法的成功导致染料工业的兴起,对发烟硫酸的需要量激增,为接触法的发展提供了动力。1875年,德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建成第一座生产发烟硫酸的接触法装置。他曾以铅室法产品进行热分解取得二氧化硫、氧和水蒸气的混合物,冷凝除水后的余气通过催化剂层,制成含43%SO3的发烟硫酸。
1881发起,德国巴登苯胺纯碱公司的R.克尼奇对接触法进行了历时10年的研究,在各种工艺条件下系统地测试了铂及其他催化剂的性能,并在工业装置上全面解决了以硫铁矿为原料进行生产的技术关键。当时的接触法装置都使用在较低温度下呈现优良活性的铂催化剂。但其价格昂贵、容易中毒而丧失活性(见催化剂中毒、催化活性)。为此,早期的接触法装置,无论从硫化矿或硫磺为原料,都必须对进入转化工序的气体预先进行充分的净化,以除去各种有害杂质。1906年,美国人F.G.科特雷耳发明高压静电捕集矿尘和酸雾的技术在接触法工厂获得成功,成为净化技术上的重要突破。
第一次世界大战的爆发,使欧美国家竞相兴建接触法装置,产品用于炸药的制造。这对接触法的发展颇具影响。1913年,巴登苯胺纯碱公司发明了添加碱金属盐的钒催化剂,活性较好,不易中毒,且价格较低,在工业应 用中显示了优异的成效。从此,性能不断有所改进的钒催化剂相继涌现,并迅速获得广泛应用,终于完全取代了铂及其他催化剂。
近30年的发展 第二次世界大战以后,硫酸工业取得了较大的发展,世界硫酸产量不断增长。
现代的硫酸生产技术也有显著的进步。50年代初,联邦德国和美国同时开发成功硫铁矿沸腾焙烧技术。联邦德国的法本拜耳公司于1964年率先实现两次转化工艺的应用,又于1971年建成第一座直径4m的沸腾转化器。1972年,法国的于吉纳-库尔曼公司建造的第一座以硫磺为原料的加压法装置投产,操作压力为500kPa,日产550t(100%H2SO4)。1974年,瑞士的汽巴-嘉基公司为处理含0.5%~3.0%SO2的低浓度烟气,开发一种改良的塔式法工艺,并于1979年在联邦德国建成一套每小时处理10km3焙烧硫化钼矿烟气(0.8%~1.5%SO2)的工业装置。
中国硫酸工业的发展 1874年,天津机械局淋硝厂建成中国最早的铅室法装置,1876年投产,日产硫酸约2t,用于制造无烟火药。1934年,中国第一座接触法装置在河南巩县兵工厂分厂投产。
1949年以前,中国硫酸最高年产量为 180kt(1942)。1983年硫酸产量达8.7Mt(不包括台湾省),仅次于美国、苏联,居世界第三位。1951年,研制成功并大量生产钒催化剂,此后还陆续开发了几种新品种。1956年,成功地开发了硫铁矿沸腾焙烧技术,并将文氏管洗涤器用于净化作业。1966年,建成了两次转化的工业装置,成为较早应用这项新技术的国家。在热能利用、环境保护、自动控制和装备技术等方面,也取得了丰硕成果
宝钢资源有限公司(简称宝钢资源)是宝钢集团的全资子公司,前身是宝钢贸易有限公司,成立于2006年7月21日,是宝钢集团六大业务板块之一,公司追求国际化合作共赢,着眼于矿产资源的全球化配置,致力于为客户提供矿石、煤炭、合金及有色金属、不锈钢原料、废钢铁、物流等优质产品和增值服务。 宝钢资源与澳大利亚、巴西、印度、智利和南非等国家的知名供应商建立了铁矿石长期战略合作关系;与国内外多家大型煤炭生产企业建立了煤炭战略合作关系,并合资,合作成立了4家子公司、参股了6家煤炭企业;在国内建立了镍铁生产基地,在印度参股成立了宝威资源有限公司进行铬铁加工;在上海、浙江、江苏等省市建有废钢加工生产基地,拥有上海地区拆车行业的龙头企业、上海地区唯一的拥有国家废旧船舶拆解资质的拆船企业。
宝钢资源经营的铁矿石、冶金辅料品种有:铁粉矿、块矿、球团、石灰石、白云石、蛇纹石、橄榄石等;煤炭品种有:主焦煤、肥煤、喷吹煤、动力煤、块煤和冶金焦等;不锈钢原料主要有:镍、镍铁、铬、铬铁以及红土镍矿、铬矿等;废钢品种有:剪切料、打包块、纯净废钢等。
宝钢资源还提供船代、货代、铁路发运、仓储、码头装卸等物流服务,并与中海集团等企业进行战略合作,发展远洋运输业务。 宝钢发展有限公司(简称宝钢发展)是宝钢集团的全资子公司之一,为大力发展生产服务业,提升生产服务等领域的运作效率和服务质量,为钢铁主业的发展提供有力支撑,2007年底宝钢发展对原宝钢集团企业开发总公司的各项业务进行业务整合、机构重组,组建成立宝钢发展。
宝钢集团在新一轮发展战略中,把生产服务业作为其总体规划的的一项重要的业务板块。在宝钢集团生产服务业的构成中,宝钢发展净资产约占40%,销售收入约占75%,利润约占60%,是宝钢集团生产服务业发展的重要平台。经整合、重组后,宝钢发展将其业务划分为三大核心事业部(资源再生事业部、工厂作业事业部、工厂物业事业部)和一个支撑业务板块(上海中允投资发展有限公司)。
资源再生事业部主要从事冶金生产过程中产生的废弃物无害化处置及资源化综合利用等服务。其主要产品有:新型建材类的矿渣微粉、水渣、粉煤灰、钢渣等;磁性材料类的氧化铁红、氧化铁磷、磁芯等;冶金原辅料类的铁水脱磷剂、冶金球团、钢水保温剂等;以及废旧物资类的再生耐材、废油再生、氧化铁颜料等等。
工厂作业事业部主要提供生产作业外协、设备设施的维护维修、冶金产品包装等服务,多年来积累了丰富的专业化运作经验,成为宝钢钢铁主业重要的辅助支撑,且已具备为大中型制造企业、工业园区提供集成性生产协同服务的能力。
工厂物业事业部全面通过ISO9001/ISO14001/ISO18001三位一体的综合贯标体系论证,主要提供餐饮供应服务、物业管理服务、通勤服务、绿化管理服务、道路保洁服务、工业环保服务、医疗保健服务、体检服务和洗涤服务等。
支撑业务板块(上海中允投资发展有限公司)作为宝钢发展三大核心事业部之外的重要支撑业务板块,自身定位为三大中心:资金结算中心、资金增值运作中心和会计记账中心,集中承担公司范围内各单位的会计核算外包业务、进行资金结算、并利用公司集中管理后闲置的资金,进行增值运作,实现资金的规模效益。
宝钢发展正开展业务整合,对现有业务进行深层次的调整和重组,聚焦在核心产业领域,着力于核心竞争力提升,通过与钢铁主业的共同发展,实现专业化、市场化、社会化的发展目标,力求打造出一个现代化的生产服务平台,成长为中国最有竞争力的工业服务提供商。 上海宝钢工程技术有限公司(简称宝钢工程)是宝钢集团有限公司的全资子公司,是宝钢发展工程技术服务业的主体企业。致力于研究、应用和推广先进的钢铁工艺技术和冶金成套设备输出,服务领域从钢铁业延伸至有色、轻工、化工、机械、交通、能源、环保等多种行业。拥有十余家具备一流冶金设备设计与制造能力的子公司,现全国冶金行业具有完备工程设计、设备设计与制造、成套设备供应一体化优势的工程技术企业。 宝钢工程集“科研开发、设计制造、成套供应、工程总包”于一体,先后完成了上海一钢不锈钢、宁波宝新不锈钢冷轧、浦钢特钢、五钢不锈钢长型材等重大工程的设计,由宝钢工程勘查、设计的宝钢集团一钢公司不锈钢及碳钢热轧板卷技术改造项目荣获“二OO七年度国家优质工程金质奖”。宝钢工程在高炉喷煤及余热回收、顶底复合吹炼、二次精炼、钢渣处理、钢铁厂除尘、冷轧厂废水处理、带钢连续处理、油井管加工线、轻型钢结构等方面拥有核心技术,在业内享有较高声誉。
宝钢工程正向着为现代钢铁企业提供全面解决方案的国际一流工程公司迈进,全力支撑宝钢新一轮规模化扩张。07年先后承接了浦钢搬迁罗泾项目工程总体设计、COREX炉喷煤系统项目技术总成及设备成套,新疆八钢中厚板迁建工程、石灰窑工程等项目,为宝钢新一轮的发展提供了强有力的支持。
同时宝钢工程积极开拓集团外市场,与韶钢、鞍钢、包钢、邯钢等国内大型钢铁企业建立了战略合作关系,先后中标韶钢RH、包钢RH、安钢RH以及湖南蓝伯电石炉总包等项目。并在海外业务上实现新突破,先后签订韩国现代300吨RH、LF精炼装置、印度JSW渣处理等项目合同,成功走向海外市场。 上海宝钢化工有限公司(以下简称宝钢化工)是与宝钢钢铁主业相配套发展的资源利用型产业,是宝钢战略发展的重要组成部分。宝钢化工以冶金化工产品的生产、销售、科研为主营业务,是宝钢煤化工业的核心企业,在与宝钢钢铁主业配套发展的同时,开拓高技术含量、高附加值下游煤化学品领域。
宝钢化工现拥有上海宝山、南京梅山及苏州宝化炭黑有限公司三大生产基地,以及参股的山西太化宝源化工有限公司。在企业规模、经济实力、技术经济指标、产品质量等方面,经过20多年的建设和发展,宝钢化工已成为国内最大、竞争力最强的煤化工企业。
作为宝钢集团多元板块之一,在新的发展形势下,宝钢化工以“安全、环保、质量、成本、效益、发展”的经营理念,立足于焦化副产品综合利用,跟随钢铁业务规模扩张和布局延伸,充分利用社会资源,走“做大产品规模、做强化工产品、谋求产业升级”的道路,实现规模和效益的同步增长,向着建设世界一流煤化工企业的目标迈进! 公司固定资产原值为68亿,总资产为48亿,具有28亿立方米焦炉煤气、75万吨焦油、21.5万吨粗苯的处理能力,焦油加工能力国际排名第五,国内排名第一,具备发展成为世界级煤化工企业的规模优势。
宝钢化工主要产品有精制焦炉煤气、苯类、萘类、酚类、喹啉类、油类、古马隆、硫酸铵、咔唑、蒽醌、沥青焦、炭黑系列产品等五十余种,广泛应用于建筑、医药、农药、塑料、轮胎、染料等领域。 华宝信托有限责任公司(简称华宝信托)成立于1998年,是宝钢发展金融产业的主体企业,注册资本10亿元人民币(含1500万美元),旗下控股华宝兴业基金管理有限公司(简称华宝兴业基金)和华宝证券经纪有限责任公司(简称华宝证券)。
2007年是华宝信托实施六年发展战略规划的第一年,公司以专业化和差异化发展为基本战略,重点以资产管理与信托服务为两大主业,强化能力建设、品牌建设和渠道建设,在资产管理、资产证券化、结构化证券投资和私募基金托管、企业年金及员工福利 计划等业务上取得规模化发展。2007年,华宝信托合并经营收入突破21.92亿,合并实现利润15.18亿元,比2006年度的3.78亿元,增加了301%,合并管理资产规模达1,250亿元,创公司成立至今经营业绩新高。
在资产管理业务上,华宝信托管理的同类型股票型账户,在全部245家偏股型基金中名列前20位,成为工商银行首期FOF产品及兴业银行保本策略产品的投资顾问,走上了资产管理的主流舞台。
在渠道建设上,华宝信托强化了与七大国内商业银行、外资银行的合作,相继发行FOF、新股申购、保本策略等各类理财产品,其中“增强型基金优选”和“得利宝天蓝新股随心打”分别荣获了2007年度首届中国十大最佳银行理财产品称号。
在资产证券化业务上,华宝信托担任浦发银行、工行项目的受托人,发行规模突破84亿,占当年国内市场资产证券化份额的47%。
在企业年金业务方面,有8家世界500强企业和多家国内知名企业成为华宝信托的“写意人生”集合福利计划和企业年金业务的客户,福建省将三个城市100多家企业的企业年金移交华宝信托管理。
华宝信托的经营业绩和规范管理得到广泛认同。2007年4月,获中国银监会批准,成为首家通过“重新登记”的信托公司。在沪深两地媒体《上海证券报》和《证券时报》分别举办的优秀信托公司评选中,荣获“中国最佳信托公司”和“最优秀信托公司”称号,公司选送的项目全部入围,获得“最佳证券信托计划”、“最佳公益信托计划”,并荣获“最值得尊敬的信托业领袖”、“最佳信托经理”等奖项。
华宝兴业基金创立于2003年2月,是由华宝信托与法国兴业资产管理有限公司组建的国内第二家正式开业的中外合资基金管理公司,注册资本为1.5亿元人民币,其中华宝信托持有51%的股份,法兴资产持有49%的股份。2007年,华宝兴业基金在“TOP10钻石基金”评选(第二届)中,宝康灵活配置、收益增长和先进成长等三只基金同时入选钻石基金,成为同时获得“钻石基金”奖项最多的基金公司。同年取得QDII资格,并设计出QDII新产品。
华宝证券于2002年3月8日开业,注册地上海,注册资本金人民币5亿元。设有上海营业部、北京营业部、杭州营业部、舟山营业部、福州营业部、深圳营业部。经营范围:证券的代理买卖、代理还本付息、分红派息、证券代保管、鉴证、代理登记开户。2007年,华宝证券以平稳过渡、规范发展、夯实基础、调整布局为方针,在抓好基础管理工作的同时,抓住市场机遇,摘掉了风险类券商的帽子,妥善解决了历史遗留问题,筹建研究所,完成客户资产第三方存管、账户清理。
宝钢集团财务有限责任公司(简称财务公司)是经中国人民银行批准成立的全国性非银行金融机构,主要为集团成员单位提供包括现金集中管理、贷款、贴现、资金结算、委托理财等各项金融服务。 2012年11月12日,蔡司(上海)国际贸易有限公司与宝钢集团共建扫描电子显微束应用分析技术联合中心揭牌仪式暨签约仪式隆重举办。
宝钢集团公司总经理助理中央研究院院长张丕军、蔡司(上海)国际贸易有限公司总裁兼执行董事Maximilian Foerst先生、显微镜部副总裁张育薪先生、蔡司电镜中国区代理商欧波同纳米技术有限公司总经理皮晓宇先生出席揭牌仪式。
共建“扫描电子显微束应用分析技术联合中心”的成立是宝钢面向全球开展材料研究的一项重要举措。今后,联合中心将专门从事钢铁材料微观组织分析、失效分析、质量控制、新产品研发等高级研究,并就课题研究、高新钢种研发等方面与蔡司开展合作。
在此次合作项目中,蔡司电镜中国区指定战略合作伙伴——欧波同纳米技术有限公司发挥了重要的作用。作为蔡司电子显微束应用技术在中国推广的主要窗口,欧波同率领顶尖的专家团队于2011年为宝钢的检测实验室提供了三台钨灯丝扫描电镜、一台蔡司高端场发射电镜及多项全面有效的检测解决方案,欧波同优质的服务与扎实的技术实力为宝钢与蔡司共建联合技术中心奠定了坚实的合作基础。
技术联合中心的成立,将融合两家公司的优势,拓展双方在研究和技术领域的进步,为双方在扫描电子显微束应用分析技术领域的合作建立了一个新的平台。今后,蔡司将在扫描电子显微束应用分析技术领域与宝钢集团中央研究院展开全面的合作,最大限度的发挥蔡司扫描电镜技术在宝钢产品研发中的作用。
签约仪式结束后,出席揭牌仪式的嘉宾参观了技术联合中心,并合影留念。 2005年10月17号,宝钢集团公司已经变更为国有独资公司,并按照《公司法》的有关规定,经工商管理机关变更登记为宝钢集团有限公司。
国务院国资委企业改革局局长刘东生专门解释了新加的这“有限”两字:这表明宝钢已从国有独资企业转变为国有独资公司,从过去受《企业法》调节转变为受《公司法》调节。宝钢在中央企业中第一家建立外部董事超过半数的国有独资公司董事会。
强调制衡,有效决策
谢企华把“完善董事会试点工作”称作宝钢发展的契机。她表示宝钢将进一步规范出资人、董事会、监事会和经理层的权责,形成权力机构、决策机构、监督机构和经营管理者各负其责、协调运转、有效制衡的治理机制。
绝大多数中央企业的母公司还是按《企业法》登记的国有企业,基本上都没有建立规范的董事会。宝钢走出试点的第一步意义重大。
刘东生表示,只要有好的董事会,强调制衡,有效决策,国有独资公司就一定会推动股份制等各项改革的进程,也会更好地代表股东利益,完善中央企业实施重组的动力机制,并且规范行使中央企业对其控股上市公司的股东权利。
在17日举行的宝钢集团有限公司董事会试点工作会议上,国务院国资委主任李荣融表示,宝钢董事会要切实履行其义务和责任:一是对出资人负责,代表出资人利益追求投资回报;二是依法维护企业职工、债权人、用户、供货商等利益相关者的合法权益,承担应尽的社会责任;三是及时向国资委提供必要的、真实的信息,确保宝钢和董事会运作的透明度。
国资委定位
李荣融把国有独资公司董事会的职权分为两大方面:一是重大决策和战略性监控;二是对经理层进行管理。
由于宝钢外部董事超过了半数,规范的董事会已经建立起来,李荣融宣布,国资委不再负责此项考核。
由于薪酬与业绩考核挂钩,决定经理人员的薪酬。今后选聘有关经理人员,也将由宝钢董事会负责。李荣融表示,为使董事会充分发挥作用,国资委将把出资人的部分职权授予规范的国有独资公司董事会行使。
相关人士表示,过去国有独资企业董事会和经理层人员高度重合,决策权与执行权难以分开,董事会对经理层的管理最后变成了“自己挑选、考核、奖惩自己”。在企业董事会不健全的情况下,许多事情国资委“不得不越位进行管理”。国有独资公司完善董事会的试点实质性展开,只要董事会到位,国资委就能定位,对建立健全国有资产监管体制意义重大。
“优势企业”
李荣融说,召开的党的十六届五中全会提出了中国“十一五”时期国民经济和社会发展的主要目标,其中一项目标是形成一批“拥有自主知识产权和知名品牌、国际竞争力较强的优势企业”。
他表示,宝钢应在国家的这个目标上做出“自己应有的贡献”。作为深化国有企业改革的一项措施,宝钢董事会试点具有很强的示范和带动作用。宝钢应率先建立比较完善的现代企业制度。
谢企华说,宝钢建设20多年来,已基本建成中国现代化程度最高、工艺技术最先进、规模最大的钢铁精品基地,成为中国创新能力较强的钢铁工业新工艺、新技术、新材料研发基地,跻身于世界500强和国际先进钢铁企业行列。“十一五”期间宝钢将进入新的战略发展期,目标是钢铁主业综合竞争力进入世界钢铁业前3强。“完善董事会运作机制,使企业的制度形式与体制的内在要求相协调,将是保证企业可持续发展的基本要求”。