聚乙二醇和硝酸铈反应
聚乙二醇存在下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵反应生成8-羟基-5-硝基喹啉.最佳反应条件:8-羟基喹啉与硝酸铈铵的物质的量比为1:1.3,反应温度50℃,反应时间1.5h.产率可达78.3%.
仿金丝楠木染色方法由以下组成:水溶性树脂60-70份,丙烯酸20-24份,聚乙二醇18-20份,改性纳米二氧化硅23-25份,改性高原土20-26份,纳米氧化锌5-6份,碳酸镧9-13份,碳酸钠8-12份,硝酸铈6-10份,苯乙醇油酸酯5-9份,聚氧丙烯甘油醚3-5份,海藻酸钠10-16份,无菌水40-50份。
选择直径200‑500㎜,长度25000㎜的新鲜杨木,去皮,旋切成3㎜厚的单板,再将其剪切成宽度500㎜宽的单片,剔除黑褐色斑块,然后在65‑75℃水中蒸煮7‑12h,使其软化,再纵向压溃,横向揉搓,得网状杨木束,第一次干燥,将的杨木束在70‑90℃条件下进行第一次干燥,使其重量含水率降至10‑12%。
染色将步骤干燥后的杨木束进行染色,染色液是由水和染料按重量比为,水,染料=100:0.5‑5,染色液浴比按照体积比为染色液,杨木束=100:10‑11,染色时间2‑4 h,染料为碱性金黄,染色温度为60‑70℃。
例子下面有
烷烃
化学性质
烷烃性质很稳定,在烷烃的分子里,碳原子之间都以碳碳单键相结合成链关,同甲烷一样,碳原子剩余的价键全部跟氢原子相结合.因为C-H键和C-C单键相对稳定,难以断裂。除了下面三种反应,烷烃几乎不能进行其他反应。(在通常情况下,与强酸.强碱.强氧化剂都不反应)
氧化反应
R + O2 → CO2 + H2O 或 CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2-----------(点燃)---- nCO2 + (n+1) H2O 所有的烷烃都能燃烧,而且反应放热极多。烷烃完全燃烧生成CO2和H2O。如果O2的量不足,就会产生有毒气体一氧化碳(CO),甚至炭黑(C)。 以甲烷为例: CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O O2供应不足时,反应如下: CH4 + 3/2 O2 → CO + 2 H2O CH4 + O2 → C + 2 H2O 分子量大的烷烃经常不能够完全燃烧,它们在燃烧时会有黑烟产生,就是炭黑。汽车尾气中的黑烟也是这么一回事。
取代反应
R + X2 → RX + HX 由于烷烃的结构太牢固,一般的有机反应不能进行。烷烃的卤代反应是一种自由基取代反应,反应的起始需要光能来产生自由基。 以下是甲烷被卤代的步骤。这个高度放热的反应可以引起爆炸。 链引发阶段:在紫外线的催化下形成两个Cl的自由基 Cl2 → Cl* / *Cl 链增长阶段:一个H原子从甲烷中脱离;CH3Cl开始形成。 CH4 + Cl* → CH3Cl + HCl (慢) CH3Cl + Cl2 → CH2Cl2 + HCl 链终止阶段:两个自由基重新组合 Cl* 和 Cl*, 或 R* 和 Cl*, 或 CH3* 和 CH3*.
裂化反应
裂化反应是大分子烃在高温、高压或有催化剂的条件下,分裂成小分子烃的过程。裂化反应属于消除反应,因此烷烃的裂化总是生成烯烃。如十六烷(C16H34)经裂化可得到辛烷(C8H18)和辛烯(C8H16)。 由于每个键的环境不同,断裂的机率也就不同,下面以丁烷的裂化为例讨论这一点: CH3-CH2-CH2-CH3 → CH4 + CH2=CH-CH3 过程中CH3-CH2键断裂,可能性为48%; CH3-CH2-CH2-CH3 → CH3-CH3 + CH2=CH2 过程中CH2-CH2键断裂,可能性为38%; CH3-CH2-CH2-CH3 → CH2=CH-CH2-CH3 + H2 过程中C-H键断裂,可能性为14%。 裂化反应中,不同的条件能引发不同的机理,但反应过程类似。热分解过程中有碳自由基产生,催化裂化过程中产生碳正离子和氢负离子。这些极不稳定的中间体经过重排、键的断裂、氢的转移等步骤形成稳定的小分子烃。 在工业中,深度的裂化叫做裂解,裂解的产物都是气体,称为裂解气。 由于烷烃的制取成本较高(一般要用烯烃催化加氢),所以在工业上不制取烷烃,而是直接从石油中提取。 烷烃的作用主要是做燃料。天然气和沼气(主要成分为甲烷)是近来广泛使用的清洁能源。石油分馏得到的各种馏分适用于各种发动机: C1~C4(40℃以下时的馏分)是石油气,可作为燃料; C5~C11(40~200℃时的馏分)是汽油,可作为燃料,也可作为化工原料; C9~C18(150~250℃时的馏分)是煤油,可作为燃料; C14~C20(200~350℃时的馏分)是柴油,可作为燃料; C20以上的馏分是重油,再经减压蒸馏能得到润滑油、沥青等物质。 此外,烷烃经过裂解得到烯烃这一反应已成为近年来生产乙烯的一种重要方法。
烯烃
编辑本段化学性质
烯烃的化学性质比较稳定,但比烷烃活泼。考虑到烯烃中的碳-碳双键比烷烃中的碳-碳单键强,所以大部分烯烃的反应都有双键的断开并形成两个新的单键。 烯烃的特征反应都发生在官能团 C=C 和 α-H 上。
催化加氢反应
CH2=CH2+H2→CH3—CH3 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。 加氢反应的活化能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。 在有机化学中,加氢反应又称还原反应。 这个反应有如下特点: ①.转化率接近100%,产物容易纯化,(实验室中常用来合成小量的烷烃;烯烃能定量吸收氢,用这个反应测定分子中双键的数目)。 ②.加氢反应的催化剂多数是过渡金属,常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氧化铝颗粒上;不同催化剂,反应条件不一样,有的常压就能反应,有的需在压力下进行。工业上常用多孔的骨架镍(又称Raney镍)为催化剂。 ③.加氢反应难易与烯烃的结构有关。一般情况下,双键碳原子上取代基多的烯烃不容易进行加成反应。 ④.一般情况下,加氢反应产物以顺式产物为主,因此称顺势加氢。 ⑤.催化剂的作用是改变反应途径,降低反应活化能。一般认为加氢反应是H2和烯烃同时吸附到催化剂表面上,催化剂促进H2的 σ键断裂,形成两个M-H σ键,再与配位在金属表面的烯烃反应。 ⑥.加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃,得到加氢汽油,提高油品的质量。又如,常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油,提高食用价值。 ⑦.加氢反应是放热反应,反应热称氢化焓,不同结构的烯烃氢化焓有差异。
加卤素反应:
烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法: CH2=CH2+X2→CH2X CH2X ①.这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用它鉴别烯烃的存在(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)。 ②.不同的卤素反应活性规律: 氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,平衡偏向烯烃边;常用的卤素是Cl2和Br2,且反应活性Cl2>Br2。 ③.烯烃与溴反应得到的是反式加成产物,产物是外消旋体。
3、加质子酸反应
烯烃能与质子酸进行加成反应: CH2=CH2+HX→CH3 CH2X 特点: 1.不对称烯烃加成规律 当烯烃是不对称烯烃(双键两碳被不对称取代)时, 酸的质子主要加到含氢较多的碳上,而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则,也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大,不对称加成规律越明显。 2.烯烃的结构影响加成反应 烯烃加成反应的活性: (CH3)2C=CH2 >CH3CH=CH2 >CH2=CH2 3.质子酸酸性的影响 酸性越强加成反应越快,卤化氢与烯烃加成反应的活性: HI >HBr >HCl 酸是弱酸如H2O和ROH,则需要强酸做催化剂。 烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯,后者水解得到醇,这是一种间接合成醇的方法: CH3CH=CH2+H2SO4→H3CCHCH3----(H2O)----CH3CHCH3+H2SO4 │ │ OSO3H OH
4、加次卤酸反应
烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇: CH2=CH2+HOX→CH3 CH2OX 卤素、质子酸,次卤酸等都是亲电试剂,烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行,是因为烯烃π键的电子易流动,在环境(试剂)的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是丙烯这样不对称烯烃,由于烷基的供电性,使π键电子不均匀分布,靠近甲基的碳上有微量正电荷 ,离甲基远的碳上带有微量的负电荷 ,在外电场的存在下,进一步加剧正负电荷的分离,使亲电试剂很容易与烯烃发生亲电加成。 饱和烃中的碳原子不能与其他原子或原子团直接结合,只能发生取代反应。而不饱和烃中的碳原子能与其它原子或原子团直接结合,发生加成反应。
5加聚反应
加聚反应(Addition Polymerization):即加成聚合反应, 烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。
炔烃
化学性质
炔烃的化学活性比烯烃弱。炔烃的官能团是-C≡C-,它有两个π键,有较弱的亲核性(Lewis碱),其化学性质与烯烃有不少相似之处,例如能发生加成、氧化和聚和反应等。[2]
(1)氧化反应
炔烃能被高锰酸钾氧化,产物为羧酸。 在水和高锰酸钾存在的条件下,温和条件: PH=7.5时, RC≡CR' → RCO-OCR' 剧烈条件:100°C时,RC≡CR' → RCOOH + R'COOH CH≡CR → CO2 + RCOOH 炔烃与臭氧发生反应,生成臭氧化物,后者水解生成α—二酮和过氧化物,随后过氧化物将α-二酮氧化成羧酸。
(2)加成反应
① 炔与带有活泼氢的有机物发生亲核加成反应: 在氯化亚铜催化剂时:CH≡CH + HCN → CH═CH-CN ②加氢:R-C≡C-R'+2H2→(用Pd催化)RCH2CH2R' CH3≡CCH3+H2→(林德拉Lindlar催化剂)CH3-CH=CH-CH3(顺式) CH3≡CCH3+Na+NH3(l)→CH3-CH=CH-CH3(反式) ③加卤素:R-C≡CH可生成相应的卤代烯和卤代烷 ④加卤化氢:R-C≡CH+HX→R-CX=CH2 R-CX=CH2+HX→R-CX2-CH3 以上两个反应H都是加在含氢较多的双键碳上,这是由马氏规则决定的 如果在反应中加入过氧化物,则遵循反马氏规则 ⑤加醇:HC≡CH+HOCH3→(KOH,加压加热)CH2=CH-OCH3
(3)聚合反应
炔会发生聚合反应:2CH≡CH →CH2=CH-C≡CH (乙烯基乙炔) + CH≡CH →CH2=CH-C≡C-CH=CH2(二乙烯基乙炔) 3HC≡CH→(活性炭,400-500摄氏度)Ph-H(苯环)
(4)炔氢的反应
连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼,易被金属取代,生成炔烃金属衍生物叫做炔化物. CH≡CH + Na → CH≡CNa + 1/2H2↑(条件NH3) CH≡CH + 2Na → CNa≡CNa + 1/2 H2↑ (条件NH3,190℃~220℃) CH≡CH + NaNH2 → CH≡CNa + NH3 ↑ CH≡CH + Cu2Cl2 (2AgCl) → CCu≡CCu( CAg≡CAg )↓ + 2NH4Cl +2NH3 ( 注意:只有在三键上含有氢原子时才会发生,用于鉴定端基炔RH≡CH)。
醇化学性质
不稳定结构
①同一碳上连有多个羟基的化合物不稳定,这类物质通常是生成醛(酮)的中间反应 HO-CH2-OH——→HCHO+H2O ②双键后直连羟基的化合物不稳定 H2C=C(OH)CH3←——→H3CCOCH3 在特殊情况下,这些化合物可能存在[1]。
醇与金属反应(该反应为取代反应)
醇与金属的反应是随着分子量的加大而变慢[1]。 2R-OH+2Na——→2R-ONa+H2↑ 反应现象 ①钠块沉入容器底部 ②钠块产生气泡 ③反应结束后,有无色晶体析出(此为R-ONa)
醇与HX卤代
反应活性 HI>HBr>HCl 叔醇>仲醇>伯醇 (CH3)3C-OH+HCl——→(CH3)3C-Cl+H2O(立刻混浊) CH3CH2(OH)CH3+HCl——→CH3CH2(Cl)CH3+H2O(10min内开始混浊) CH3CH2CH2OH+HCl-△→CH3CH2CH2Cl+H2O(常温不反应) 由于伯醇、仲醇、叔醇反应时现象不同,可以用此方法进行鉴别,专门用于鉴别的试剂叫卢卡斯(Lucas)试剂[1],是无水氯化锌的浓盐酸溶液(无水氯化锌起催化作用)
醇的酯化与醇解反应
①与羧酸酯化 CH3OH+CH3COOH-△浓硫酸→CH3COOCH3+H2O (反应可逆) ②与硝酸和亚硝酸酯化 CH3CH2CH2OH+HO-NO——→CH3CH2CH2ONO+H2O ③与硫酸酯化 醇与硫酸在不太高的温度下作用得到硫酸氢酯 RCH2OH+HO-SO3H——→RCH2OSO3H+H2O 叔醇和硫酸反应往往脱水生成烯烃 醇和硫酸的反应虽然产物比较复杂,但是在工业生产上依然是个很有用的反应 C12H25OH+H2SO4--→C12H25OSO3H+H2OC12H25OSO3H+NaOH--→C12H25OSO3Na+H2O C12H25OSO3Na-减压→(CH3)2SO4+H2O (CH3)2SO4为硫酸二甲酯,是常用的甲基化试剂[1]。
醇的消去反应
脱水难易程度:叔醇>仲醇>伯醇 ①分子内脱水 分子内脱水依照查依采夫规则,从氢原子数较少的β-碳上脱去氢原子 CH3CH2CH(OH)CH3-△浓硫酸→CH3CH=CHCH3+H2O CH3CH2OH-170℃浓硫酸→CH2=CH2↑+H2O②分子间脱水浓硫酸做脱水剂,催化剂 醇分子间脱水生成醚 CH3OH+CH3OH-△浓硫酸→H3C-O-CH3↑+H2O(140°C时)③有的醇消去时会发生分子重排 (CH3)3CCH(OH)CH3-浓磷酸→(CH3)2C=C(CH3)2(80%产物)+H2C=C(CH(CH3)2)CH3(20%产物)某些醇不能发生消去反应
醇的氧化反应
①伯醇的氧化 伯醇氧化先生成醛,后生成羧酸 2CH3CH2OH+O2-Cu或Ag/△→2CH3CHO+2H2O 2CH3CHO+O2-Cu△→2CH3COOH ②仲醇的氧化 仲醇氧化生成酮 2CH3CH(OH)CH3+O2-Cu△→2H3CCOCH3+2H2O ③叔醇的氧化 叔醇一般不发生氧化反应,但叔醇和重铬酸钾的浓硫酸溶液混合时,会先脱水生成烯烃再被氧化,反应十分复杂[1]。 注:醇可被CuO\KMnO4(H+)\O2等氧化 多元醇的鉴别 多元醇能和Cu(OH)2发生显色反应,生成绛蓝色清亮透明溶液
编辑本段醇的鉴别
1.硝酸铈铵可使醇变红色或橙红色。 2.用铬酐的硫酸水溶液鉴别 一级醇、二级醇可使清澈的铬酐的硫酸水溶液由橙色变为不透明的蓝绿色。三级醇无此反应。烯烃、炔烃也无此反应。上述反应的原因是一级醇与二级醇起了氧化作用。 3.用卢卡斯试剂鉴别 卢卡斯试剂可区别一级、二级、三级醇,将三种醇分别加入盛有卢卡斯试剂的试管中,经振荡后可发现,三级醇立刻反应,生成油状氯代烷,它不溶于酸中,溶液呈混浊后分两层,反应放热;二级醇2~5min反应,放热不明显,溶液分两层;一级醇经室温放置1h仍无反应,必须加热才能反应 在使用卢卡斯试剂时需注意,有些一级醇如烯丙型及苯甲型的醇,也可以很快地发生反应,这是因为p-π共轭,很容易形成碳正离子进行SN1反应。 各类醇与卢卡斯试剂的反应速率为: 烯丙型醇,苯甲型醇,三级醇>二级醇>一级醇。此外,具有结构CH3C(OH)H——的醇,可发生碘仿反应。 4.乙醇和甲基二级醇能发生卤仿反应。
光谱性质
IR中 -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带,外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带,外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响,可出现δ值 在1~5.5的范围内。
编辑本段醇的制取
工业制备低级醇,常用淀粉发酵法和乙烯水化法(详见乙醇、甲醇) 实验室常用卤代烃的碱性水解法 CH3CH2-Cl+NaOH-△→CH3CH2OH+NaCl 另外醛、酮、羧酸都可还原得到醇 CH3CHO+H2-Pt→CH3CH2OH H3CCOCH3+H2-Pt→CH3CH(OH)CH3 CH3COOH-LiAlH4→CH3CH2OH
编辑本段醇的应用
醇的用途极广是有机合成工业的原料,也是用的最多最普遍的溶剂。含70%~75%乙醇的溶液用来消毒,防腐;正十三醇是一种生理活性极强的植物生长调节剂,可提高种子的发芽率,促进茎叶生长;苯甲醇可用来镇痛和防腐;乙二醇是优良的抗冻剂也是合成涤纶的原料;甘油可用于治疗便秘、合成树脂,在化妆品工业也有很大用途;肌醇可用于治疗肝硬化、肝炎、脂肪肝以及胆固醇过高等疾病 低分子醇常用作溶剂、抗冻剂、萃取剂等;高级醇如正十六醇可用作消泡剂、水库的蒸发阻滞剂
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苯、联苯、异丙苯、乙基苯、丁基苯、135三甲苯、碘代苯、氯苯、对二氯苯、邻二氯本、间二氯苯、对硝基氯代苯、2,4二硝基氯代苯、对硝基溴代苯、六氢代苯、邻溴氯苯、第二丁基苯、第三丁基苯、偶氮苯、聚氯羟苯、硝基苯、间二硝基苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、1,2,4,5四甲基苯、三氯甲苯、3,4二氯甲苯、间溴甲苯、间硝基甲苯、2,4二硝基甲苯,2,4一二硝基氟苯,二乙烯苯,过氧化羟异丙苯。
2.胺类:
氨水、甲胺(水溶液)、二甲胺溶液、乙二胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、异丙胺、1,2-丙二胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、特丁胺、仲丁胺、二仲丁胺、异戊胺、环戊胺、环己胺、二环己胺、正庚胺、二正辛胺、三正辛胺、正葵胺、乙烯亚胺、硫化胺、苯胺、二苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺、4-甲苯磺酰胺、间甲苯胺、间苯二胺、邻联甲苯胺、邻甲苯联胺、苄胺(苯甲胺)、N-苄基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、2,4二硝基苯胺、邻硝基对甲苯胺、N-甲基苯胺、N-N-二已基苯胺、邻乙氧苯胺、3-3二甲氧基联苯胺、甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、氰乙酰苯胺、N-N二乙基乙二胺、羟(基)乙基乙二胺、四甲基乙二胺NNNN、NNNN四甲基乙烯二胺、四丁基氢氧化胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六甲基磷酰三胺、1,6已二胺。
3.醇类:
甲醇、无水甲醇、苯甲醇、乙醇、无水乙醇、β-苯乙醇、β-巯基乙醇、α-二甲胺基乙醇、二乙氨基乙醇、2-氨基-1丁醇、α-甲基3丁烯-乙醇、α-丁烯-乙醇、2-氯乙醇、α-溴乙醇、2,溴乙醇、硫代乙醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、正丙醇、异丙醇、3-氯丙醇1,3二氯2,丙醇,(1,2)丙二醇丙烯醇、丙炔醇、1,4-丁二醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、叔戊醇、正己醇、环己醇、4-甲基环己醇、1,6己二醇、正庚醇、正辛醇、正辛醇-2、异辛醇、糠醇、甲硫醇、乙二硫醇、正丁硫醇、1,3丙二硫醇。
4.烯、腈类:
偏氯乙烯、四氯乙烯、氯丙烯、溴丙烯、苯乙烯、α-、氯化苄、青化苄、对硝基氯化苄、溴化苄、四氢萘、乙腈、氯化乙腈、苯甲腈、β溴丙腈、丙二腈、偶氮二异丁腈、丁二腈、丙烯腈、四氯乙炔、呋喃、四氢呋喃、呋喃酰胺F、四氢化哌喃、3,4二氢吡喃、α-甲基砒啶、砒啶、3,5二甲基砒啶、4-甲基砒啶、4二甲氨基砒啶、1,2,3,4-四氢砒啶、六氯砒啶、α甲基哌啶、过氧化氢叔丁基、喹啉。
5.醚类:
乙醚、无水乙醚、三氟化硼乙醚溶液、β-β’二氯二乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醚、对溴苯甲醚、对氨基苯甲醚、间硝基苯甲醚、乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚、六甲基二硅醚、三缩三乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、二苯醚(苯醚)、二甲流醚、正丙醚、异丙醚、石油醚。
6.酮类:
丙酮、工业丙酮、乙酰丙酮、氯丙酮、丙酮基丙酮、三氟乙酰丙酮、甲基异丁基甲酮、甲基异丙基甲酮、V溴苯乙酮、N-溴代苯乙酮、氯苯乙酮、丁酮、3-甲基酮-2、2-戊酮、4-甲戊酮-2、环乙酮、3-丁烯γ--酮
7.脂类:
苯甲酸甲酯、乙酸甲酸甲酯酯、氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、溴乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、正戊酸甲酯、巴豆酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙烯乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、草酸乙甲酯、乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙酯、氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯、氯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、α-氯丙酸乙酯、碳酸二乙酯、溴丙二酸二乙酯、(邻)苯二甲酸二乙酯、乙二酸二乙酯、原甲酸三乙酯、2氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、乙酸丁酯、氯甲酸异丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、二酸二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、二酸二正辛酯、(邻)苯二甲酸二千酯、氟磷酸二异丙酯、磷酸二异辛酯、乙酸异丙酯、磷酸三甲苯酯、异硫氢酸本酯、乙酸乙烯酯、甲酸苄酯、肼基甲酸叔丁酯、东莨菪内酯、甲苯2,4二异氰酸酯、1.4丁内酯
8.醛类:
甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛(糠醛)、苯乙醛、间氯苯甲金属醛、乙醛、水合(氯醛)三氯乙醛、正戊醛、异戊醛、正已醛、千醛、柠檬醛、水杨醛
9.烷类:
氯仿(三氯甲烷)、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、碘甲烷、硝基甲烷、三氯硝基甲烷、二甲氧基甲烷、1,2二氯乙烷、1,1,2,2四氯乙烷、溴乙烷、1,2二溴乙烷、碘乙烷、环氧乙烷、1,2二甲氧基乙烷、硝基乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,2二氯丙、1-溴-3氯丙烷、2-硝基丙烷、1-氯丁烷、溴代正丁烷、溴代叔丁烷、氯代仲丁烷、溴代(第二)仲丁烷、1,4二溴丁烷、正戊烷、异戊烷、溴代环戊烷、1,5二溴戊烷、正己烷、环己烷、苯基环已烷、三甲氯硅烷、氯代环已烷、溴代环已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、碘正辛烷、正烷、1-氯烷、1,10-二氨基烷、十六烷、正二十烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷、四氧吡咯、丁烯-1、N-甲基吗啡啉、环已烯、β-砒哥啉、四-甲基砒啶、四氯化碳、四氯化钛溶液、四氯化硅
10.固体类:
金属钠、镁屑、铅粉、硝酸钾、肖酸钾、硝酸钠、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钙、硝酸锶、硝酸铋、硝酸镍、硝酸镉、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铈铵、亚碲酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠、高氯酸钾、高碘酸钾、氯酸钾、高(过)锰碘酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碘酸钠、过硼酸钠、乙酸钡、过氧化铅、过氧化钡、氟化钾、氟化氢钾、氟化钠、氟化铵、氟硼酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铜、重铬酸铵碘酸钠、氨基钠、碘酸钾、硫酸钴、铬酸钾、过碘酸、碘酸、过氯酸、高氯酸、乙酸铀(乙酸双氧铀)、红色氧铀、硫氰酸铅、四乙酸铅、硫氰酸钾、硫化汞钾(氏试剂)、苦味酸、铬酸(三氧化铬)三氧化二铬、过氧化氢、过氧化二丙苯、氯化锆铣、(氧氯化锆)、沉降硫、升华硫磺、保险粉(连二亚硫酸钠)、低亚硫酸钠、赤(红)磷、黄磷、五氧化二磷、五硫化二磷、五氯化磷、三氯化磷、一氯化碘、三氯化碘、三氯化钛、无水氯化高锡、五氯苯酚钠、五氯酚钠、氯化亚砜(亚硫酰氯)、二氧硫酰、硼氢化钾、硼青化钾、硼氢化钠、叠氧钠、多聚(固体)甲醛、氢化锂、氢化钠、氢化钙、加拿大树胶、中性树胶、固体水棉胶、重水、重氢硫酸、重氢邻二氯苯、重氢甲醇、重氢乙醇、重氢二氯甲烷、乙酰丙铜铬、9,10-甲基1,2苯蒽
一般将闪点在25℃以下的化学试剂列入易燃化学试剂,它们多是极易挥发的液体,遇明火即可燃烧。闪点越低,越易燃烧。常见闪点在-4℃以下的有石油开过、氯乙烷、凝乙烷、乙醚、汽油、二碳化碳、丙亚同、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酵。
使用易烯化学试剂时绝对不能使用明火力。热也不能直接用加热器加热,一般不用水浴加热,这类化学试剂应存放在阴凉通风处,放在冰箱中时,一定要使用防爆冰箱,曾经发生过将乙醚存放在普通冰箱而引起火灾,烧毁整个实验室的事故,在大量使用这类化学试剂的地方,一下要保持良好通风,所用电器一定要采用防爆电器,现场绝对不能有明火。
易燃试剂在激烈燃烧时也可引发爆炸,一些固体化学试剂如:硝化纤维、苦味酸、三硝基甲苯、三硝基苯、叠氮或重叠化合物,霍酸盐等等,本身就是炸燃,遇热或明火,它们极易燃烧或分解,发生爆炸,在使用这些化学试剂时绝不能直接加热,使用这些化学试剂时也要注意周围不要有明火。
还有一类固体化学试剂,遇水即可发生激烈反应,并放出大量热,也可产生爆炸。这类化学试剂有金属钾、钠、锂、钙、氢化铝、电石等等,在使用这些化学试剂时一定要避免它们与水直接接触。
还有些固体化学试剂与接触即能发生强烈氧化作用。如黄磷;还有些与氧化剂接触或在空气中受热、受冲击或磨擦能引起急剧燃烧,甚至爆炸。如硫化磷、赤磷镁粉、锌粉、铝粉、蓉、摔脑等等,在使用这些化学试剂时,一定要注意周围环境温度不要太高(一般不要超过30℃,最好在20℃以下)不要与强氧化剂接触。
在这些方法中,有的试剂毒性大,有的价格贵、反应操作繁杂、分离提纯困难,还有的环境污染物排放量大。近期有报道使用微渡辐射(Microwave,MW)辅助可加快二芳基乙醇酮氧化为二芳基乙二酮。但发展一种简单方便易于反应的方法是很有必要的。目前绿色有机合成化学已越来越引起人们的重视,正成为现代化学的重要研究内容。其中寻找环境友好的反应介质是绿色化学研究的一个重要课题。低分子量聚乙二醇(PEG,HO-(CH2CH2O)n-H)以其热稳定性高,难挥发,不易燃,廉价,可被生物降解等优点被广泛用作环保型溶剂和相转移催化剂,并且大量应用到有机合成中。最近也报道了以PEG-400作为反应介质的有机合成反应。硝酸铈铵对环境污染小,在有机合成中被誉为是一个优良的氧化剂和催化剂。
应用[3-6]
二苯基乙二酮(又名苯偶酰)类化合物是重要的有机化工原料,广泛用于高分子的固化光敏剂和药物的合成。其应用举例如下:
1)制备一种防虫蛀低密度聚乙烯电缆料,其由以下重量份的原料制成:低密度聚乙烯46-62、聚对苯二甲酸乙二醇酯24-36、赛璐珞18-32、二苯基乙二酮3-7、富马酸二甲酯5-10、赤泥7-14、瓷石尾砂9-16、二甲基丙烷羧酸酯6-12、灰钙粉10-15、邻苯二甲酸二甲酯10-15。本发明将低密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、赛璐珞三者相互复合,明显改善了聚乙烯电缆料的耐热性和耐气侯变化性,添加二苯基乙二酮、富马酸二甲酯、二甲基丙烷羧酸酯、侧柏精油、3-氯丙烯等原料,可以显著提高聚乙烯电缆料的防虫蛀性能,保护电缆不受蛀虫侵害,具有良好的应用前景。
2)制备一种(±)-1,2-二苯基乙二胺。采用1,2-二苯基乙二酮二肟,以水合肼,甲酸,甲酸钠,甲酸铵,甲酸铵-三乙胺体系中的一种为氢源,在20℃-100℃下,采用雷尼镍为催化剂,活性炭为助催化剂,在极性溶剂中催化还原得到(±)-1,2-二苯基乙二胺。本发明原料来源简单广泛,价廉,生产工艺安全,工艺流程短,反应条件温和,成本低,环境友好等优点,非常适合工业化生产。
3)制备一种感光性导电银浆,它是由下述重量份的原料组成的:高分散导电银粉100-106、三萜皂苷0.6-1、甲基丙烯酸树脂12-14、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯20-30、甲苯20-30、氮化钛0.1-0.2、二苯基乙二酮1-2、聚乙二醇1-2、邻苯二甲酸酯2-3、聚乙烯醇0.2-0.4、玻璃粉10-15、陶瓷粉2-3,本发明的高分散导电银粉是的纳米银粉均匀而致密地包覆于高分子微球的表面,不仅可以减少贵金属银粉的用量,降低生产成本,同时也大大提高了纳米银粉的分散性和稳定性。
4)制备一类2,3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。制备方法包括以下步骤:1)使苯甲醛发生安息香缩合反应生成安息香;2)生成的安息香再经氧化生成1,2-二苯基乙二酮;3)1,2-二苯基乙二酮再和4-硝基邻苯二胺发生环化反应生成2,3-二苯基-6-硝基喹喔啉;4)2,3-二苯基-6-硝基喹喔啉经还原生成2,3-二苯基-6-氨基喹喔啉;5)2,3-二苯基-6-氨基喹喔啉和各种酰氯反应生成2,3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。
制备[7-8]
方法1:醋酸酮氧化法制备二苯基乙二酮:
在100mL三口圆底烧瓶中依次加入不同量的安息香、10mL冰醋酸、粉状硝酸铵和2%醋酸铜溶液,加入几粒沸石,装上回流冷凝管,在石棉网上缓慢加热回流,薄层色谱法跟踪反应至反应完全(二氯甲烷作展开剂)。将反应混合物冷至50~60℃,在搅拌下倾入10mL冷水中,析出二苯乙二酮结晶。抽滤,用冷水充分洗涤,尽量压干,得到粗产物。用75%乙醇重结晶1~2次,得黄色针状结晶,即纯的二苯基乙二酮。样品干燥后,经熔点和光谱数据证实:(m.p.94~95℃)(文献值93~94℃)[3];1HNMR(500MHz,CDCl3)δ:7.11~7.87(m,Ar-H);IR(KBr)v:1661,1592,1578,1452,793,718,692,682cm-1。
方法2:药物中间体二苯基乙二酮的合成方法,包括如下步骤:
A:在反应容器中加入2mol2-溴-2'-羟基-二苯基-2-甲基乙酮,升高温度至50℃,然后加入900ml质量分数为9%的氯化钾溶液,反应2h,逐步升高温度,在60min内升高温度至70℃;
B:控制搅拌速度150rpm,加入4mol质量分数为30%的丁酸异戊酯溶液,在60min时间内分5次加入二茂基二甲基钛,继续反应2h,然后加入1.2L质量分数为10%的硫酸钠溶液,搅拌90min,加入质量分数为15%的碳酸钾溶液调节pH至10,降低温度至10℃,加入800ml质量分数为20%的氯化钠溶液,析出固体,过滤,质量分数为40%的二癸胺溶液洗涤4次,质量分数为60%的对甲酚溶液洗涤2次,在质量分数为80%的3-二甲胺基丙腈溶液中重结晶,无水硫酸钙脱水剂脱水,得成品二苯基乙二酮413.7g,收率98.5%。
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A A ampere安(培)
Angstrom unit(s)埃(长度单位,10-10米)
abs.absolute绝对的
abs.EtOH absolute alcohol无水乙醇
abstr.abstract文摘
Ac acetyl(CH3CO,not CH3COO)乙酰基
a c alternating current交流电(流)
Ac.H.acetaldehyde 乙醛
AcOH acetic acid乙酸
Ac2O acetic anhydride乙酸酐
AcOEt ethyl acetate乙酸乙酯
AcONa乙酸钠
add additive 附加物
addn addition加成,添加
addnl additional添加的
alc.alcohol,alcoholic醇
aliph.aliphatic 脂族的
Al.Hg.Aluminum amalgam铝汞齐
alk.alkaline(not alkali)碱性的
alky alkalinity(alhys.for alkalinities is not approved)碱度,碱性
am amyl(not ammonium)戊基
amorph amorphous无定形的
amp ampere(s)安(培)
amt.amount(as a noun)数量
anal.analysis分析
anhyd.anhydrous无水的
AO atomic orbital原子轨(道)函数
app.apparatus仪器,装置
approx approximate(as an adjective),approximately近似的,大概的
approxn approximation近似法,概算
aq.aqueous水的,含水的
arom.aromatic芳族的
as.asymmetric不对称的
assoc.associate(s)缔合
assocd associated缔合的
assocn association缔合
at.atomic(not atom)原子的
atm atmosphere(s),atmospheric 大气压=1.01325×105帕
ATP adenosine triphosphatae三磷酸腺苷酶
at.wt.atomic weight原子量
av.average(except as a verb)平均
B b.(followed by a figure denoting temperature)boils at,boiling at(similarlyb13,at1.3mm,pressure)沸腾(后面的数字表示温度,同样b13表示在13毫米压力下沸腾)
bbl barrel桶[液体量度单位=163.5升(英国),=119升(美国)]
BCC.body-centred cubic立方体心
BeV or GeV billion electronvolts10亿电子伏,吉电子伏,109电子伏
BOD biochemical oxygen demand生化需氧量
μB Bohr magneton玻尔磁子[物]
b.p.boiling point沸点
Btu British thermal unit(s)英热单位=1055.06焦
Bu butyl(normal)丁基
bu.bushel蒲式耳=36.368升(英)=35.238升(美)
Bz benzoyl(not benzyl)苯甲酰
BzH benzaldehyde苯(甲)醛
BzOH benzoic acid苯甲酸
C C concentration浓度
Cal.calorie(s)千卡,大卡=4186.8焦
cal.卡=4.1868焦
calc.calculate计算
calcd calculated计算的
calcg calculating计算
calcn calculation计算
CC cubic centimeter(s)立方厘米
CD circurlar dichroism圆二色性(物)
c.d.current density电流密度
cf.参见
compare比较
cubic feet per minute立方英尺/分钟(1立方英尺=2.831685×10-2米3)
chem.chemical(as an adjective)(not chemistry nor chemically)化学的
Ci curie居里(放射单位)=3.7×1010贝可
clin.clinical(ly)临床的
cm centimeter(s)厘米
CoA coenzyme A辅酶A
C.O.D.chemical oxygen demand化学需氧量
coeff.coefficient系数
col.colour,coloration颜色
com.commercial工业的,商业的,商品的
comb.combustion燃烧
compb.compound化合物,复合物
compn.composition组成,成分
conc.concentrate(as a verb)提浓,浓缩
concd.concentrated浓的
concg.concentrating浓缩(的)
concn.concentration浓度
cond conductivity导电率,传导性
const.constant常数,常量
contg containing包含,含有
cor corrected校正的,改正的,正确的
cp.constant pressure恒压
C.P.Chemically pure化学纯的
crit.critical临界的
cryst.crystalline(not crystallize)结晶
crystd crystallized使结晶
crystg crystallizing结晶
crystn crystallization结晶,结晶化
cu.m.cubic meter(s)立方米
Cv constant volume恒容
D d density密度(d13 相对于水在4℃时的比重;d2020相对于水在20℃时的比重)
D Debye unit德拜单位,电偶极矩单位
d.dextrorotatory右旋(不译)
dl-外消旋(不译)
d.c.direct current直流电
decomp.decompose(s)分解
decompd decomposed分解的
decompg decomposing分解
decompn decomposition分解
degrdn degradation降解
deriv.derivative衍生物,导数(数)
det.determine 测定
detd determined 测定的
detg determining测定
detn determination 测定
diam.diameter直径
dil.dilute稀释,冲淡
dild diluted稀释的
diltg diluting稀释
diln dilution稀释
diss.dissolves,dissolved溶解
dissoc dissociate(s)离解
dissocd.dissociated 离解的
dissocn dissociation 离解
dist.distil.distillation 蒸馏
distd distilled蒸馏的
distg distilling 蒸馏
distn distillation蒸馏
dl分升
dm.decimeter(s)分米
DMF dimetbylformamide二甲基甲酰胺
DNase deoxyribonuclease脱氧核糖核酸酶
d.p.degree of polymerization聚合度
dpm disintegrations per minute分解量/分钟
DTA differential thermal analysis 差热分析
E E.D.effective dose有效剂量
EEG electroencephalogram脑电流描记术
e.g.for example例如
elec electric,electrical(not electrically)电的
e.m.f.electromoctive force电动势
e.m.u.electromagnetic unit电磁单位
en.ethylenediamine(used in formulas only)乙二胺
equil equilibrium(s)平衡
equiv.equivalent当量,克当量
esp.especially 特别,格外
est.estimate(as a verb)估计
estd estimated估计的
estg estimating估计
estn estimation估计
Et ethyl乙基
Et2O ethyl ether乙醚
η viscosity粘度
eV electron volt(s)电子伏[特]
evac.evacuated抽空的
evap.evaporate蒸发
evapd evaporated 蒸发的
evapg evaporating蒸发
evapn evaporation蒸发
examd examined检验过的,试验过的
examg examining检验,试验
examn examination检验,试验
expt.experiment(as a noun)实验
exptl experimental实验的
ext.extract提取物,萃,提取
extd extracted提取的
extg extracting提取
extn extraction 提取
F F farad法[拉](电容)
fcc face centered cubic面心立方体
fermn fermentation发酵
f.p.freezing point冰点,凝固点
FSH follicle-stimulating hormone促卵泡激素
ft.foot,feet 英尺=0.3048米
ft-lb foot-pound 英尺磅=0.3048米×0.453592千克
G g.gram(s)克
gal gallon加仑=4.546092升(英)=3.78543升(美)
geol.geological地质的
gr.grain(weight unit)谷(1谷=1/7000磅=0.64799克)
H h hour小时
H henry亨[利]
ha.hectare(s)公顷=6.451600×10-4米2
homo-均匀-,单相
h hour小时
hyd.hydrolysis,hydrolysed水解
Hz hertz(cycles/sec)赫[兹],周/秒
I ID infective dose无效剂量
in.inch(es)英寸=0.0254米
inorg.incrganic无机的
insol.insoluble不溶的
IR infrared红外线
irradn irradiation照射
iso-Bu,isobutyl异丁基
iso-Pr,isopropyl异丙基
IU国际单位
J J joule焦[耳](能量单位)
K K kelvin开[尔文],绝对温度
Kcal.kilocalorie(s)千卡=418.6焦
kg kilogram(s)千克
kV kilovolt(s)千伏
kV-amp.kilovolt-ampere(s)千伏安
kW.kilowatt(s)千瓦
kWh kilowatthour 千瓦小时=3.6×106焦
L l.liter(s)升
lab.laboratory实验室
lb pound(s)磅=0.453592千克
LCAO linear combination of atomic orbitals原子轨道的线性组合
LD Lethal dose致死剂量
LH Luteinizing hormone促黄体发生激素
liq.liquid液体,液态
Lm lumen流明(光通量单位)
LX lux勒[克斯](照度单位)
M m.meter(s);also(followed by a figure denoting temperature)米,熔融(注明温度时)
M.mega-(106)兆
M molar(as applied to concn.)摩尔
m.melts at,melting at熔融
m molal摩尔的
ma milliampere(s)毫安
manuf.manufacture制造
manufd manufactured制造的
manufg.manufacturing制造
math.mathematical数学的
max maximum(s)最大值,最大的
Me methyl(MeOH,methanol)甲基
mech.mechanical机械的
metab.metabolism新陈代谢
m.e.v million electron volts兆电子伏
mg milligram(s)毫克
mi mile英里=1609.344米
min minimun[also minute(s)]最小值,最小的
min minute分钟
misc miscellaneous其它
mixt.mixture混合物
ml milliliter(s)毫升
mm millimeter(s)毫米
nm millimicron(s)纳米
MO molecular orbital分子轨道函数
mol molecule,molecular分子,分子的
mol.wt.molecular weight分子量
m.p.melting point熔点
mph miles per hour英里(=1609.344米)/小时
μ micron(s)微米
mV millivolt(s)毫伏
N N newton牛[顿](力的单位)
N normal(as applied to concn.)当量(浓度)
neg.negative(as an adjective)阴性的,负的
no number号,数
O obsd observed观察,观测
org.organic有机的
oxidn oxidation氧化
oz.ounce盎司(常衡=28.349523克)
P P.d.potential difference势差,电位差
Pet.Et.petroleum ether石油醚
Ph.phenyl苯基
phys.physical物理的
physiol.physiological生理学的
p.m.post meridiem午后
polymd polymerized聚合
polymg polymerizing聚合
ploymn polymerization聚合
pos.positive(as an adjective)阳性的,正的
powd.powdered粉末的,粉状的
p.p.b.(ppb)parts per billion亿万分之(几)
p.p.m.(ppm)parts per million百万分之(几)
ppt.precipitate沉淀,沉淀物
pptd.precipitated沉淀出的
pptg.precipitating沉淀
pptn precipitation沉淀
Pr propyl (normal)丙基
prac.practically实际上
prep.prepare制备
press.pressure压力
prepd prepared制备的
prepg preparing制备
prepn preparation制备
psi pounds per square inch磅/英寸2[=0.453592千克/(6.45100×10-4米2)]
psia pounds per square inch alsolute磅/英寸2(绝对压力)
pt pint品脱(=0.5682615升)
purifn purification精制
py pyridine(used only in formulas)吡啶
Q qt.quality质量
qual.qualitative(not qualitatively)定性的
quant.quantitative(not quantitatively)定量的
γ希文,消旋(不译)
R red.reduce,还原
red reduction还原,减小
ref.reference 参考文献
rem roentgen equivalent man人体伦琴当量,雷姆
rep roentgen equivalent physical物理伦琴当量
repr.reproduction再生产,再生
res.resolution分辨,分解,离析
resp.respectively分别地
rpm revolution per minute每分钟转数
RNase ribonuclease核糖核酸酶
S sapon.saponification皂化
sapond saponified皂化过的
sapong saponifying皂化
sat.saturate使饱和
satd.saturated饱和的
satg saturating饱和的
satn.saturation饱和,饱和度
sec second(s)秒,仲,第二的
sep.separate分离
sepd separated分离出的
sepg separating分离的
sepn separation分离
sol.soluble可溶的
soln solution溶液
soly solubility(solys.for solubilities is not approved)可溶性,溶解度
sp.gr.specific gravity比重
sp.ht.specific heat比热
sp.vol.specific volume比容
std. standard 标准
suppl. supplement 补篇
sym. symmetrical 对称的
T tech. technical 技术的
temp. temperature 温度
tert. Tertiary 叔(指CH3…C(CH3)2—型烃基)
thermodyn. Thermodynamics 热力学
titrn titration 滴定
U unsym. unsymmetrical 偏,不对称
U. V. ultraviolet 紫外线
V V volt(s) 伏[特]
vac.vacuun 真空
vapor vaporization 汽化
vol.volume (not volatile) 体积
vs versus 对
W W.watt(s) 瓦[特]
wt.weight 重量
wk week 星期
contg. containing包含,容纳
compn. composition
concn.concentration 浓缩,浓度,浓缩物
evapn.evaporation 蒸发,发散,脱水
exts. extraction 摘出术,拔出,取出
pharmacol. pharmacological药理学的
recrystn.recrystallization 重结晶,再结晶
soly solubility 可溶性,溶解度,溶解性
长春一汽四环采购供应有限公司是2000-11-06在吉林省长春市九台区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于长春市锦程大街越野路369号。
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