求购过硫酸铵
中文名称:过硫酸铵
中文别名:过二硫酸铵,过氧二硫酸铵
英文名称:Ammonium persulphate
英文简称:APS
英文别名:Ammonium peroxydisulfateAmmonium persulfate Ammonium peroxodisulfateAmmonium peroxodisulfatediammonium peroxodisulphate=[1] Ammonium persulphateAmmonium persulfate, Molecular Biology Grade Ammonium peroxodisulfate, Molecular Biology GradeAmmonium peroxydisulphateAMMONIUM PEROXODISULPHATEdiammonium [(sulfonatoperoxy)sulfonyl]oxidanide[dioxybis(sulfonyloxy)]diammoniumdiammonium oxidooxysulfonyl sulfatediammonium dioxidan-2-idesulfonate
CAS:7727-54-0
EINECS:231-786-5
分子式:(NH4)2S2O8
分子量:228.201
性状
白色结晶或粉末。无气味。干燥纯品能稳定数月,受潮时逐渐分解放出含臭氧的氧,加热则分解出氧气而成
过硫酸铵
为焦硫酸铵。易溶于水,水溶液呈酸性,并在室温中逐渐分解,在较高温度时很快分解放出氧气,并生成硫酸氢铵。
储存
密封阴凉干燥保存。防止与有机物接触。
质检指标
水不溶物,%≤0.005
重金属(以Pb计),%≤0.0005
锰(Mn),%≤0.00005
铁(Fe),%≤0.0005
灼烧残渣(以硫酸盐计),%≤0.02
氯化物及氯酸盐(以Cl计),%≤0.001
澄清度试验:合格
含量[(NH4)2S2O8],% ≥98.0
主要用途
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检定和测定锰,用作氧化剂。漂白剂。照相还原剂和阻滞剂。电池去极剂。用于可溶性淀粉的制备。
用作醋酸乙烯、丙烯酸酯等烯类单体乳液聚合的引发剂,价格便宜,所得乳液耐水性较好。还用作脲醛树脂的固化剂,固化速度最快。亦用作淀粉胶黏剂的助氧化剂,与淀粉成分中的蛋白质反应提高粘接性,参考用量为淀粉的0.2%~0.4%。也用作金属铜表面处理剂。
化学工业用作制造过硫酸盐和双氧水的原料,有机高分子聚合时的助聚剂、氯乙烯单体聚合时的引发剂。油脂、肥皂业用作漂白剂。还用于金属板蚀割时的腐蚀剂及石油工业采油等方面。食品级用作小麦改质剂、啤酒酵母防霉剂。[2]
应用
编辑
用作醋酸乙烯、丙烯酸酯等烯类单体乳液聚合的引发剂,价格便宜,所得乳液耐水性较好。可用作淀粉胶黏剂的助氧化剂,与淀粉成分中的蛋白质反应提高粘接性,参考用量为淀粉的0.2%~0.4%。也用作金属铜表面处理剂。
你上面所列出来的都是传统的药剂,对一些特殊的水就力不从心了。科创水医生的科创净水剂处理难以处理的物质有特殊的作用,用量少,减少处理环节。该净水剂中无机组分和有机组分以共价键结合,兼具无机絮凝剂和有机高分子絮凝剂的优点,具有良好的稳定性,不仅能去除水中胶体颗粒物(如水源水和污水中的浊度、有机物、细菌、病毒等)、磷、氟、砷等,还可以高效去除传统物化处理难以去除的分子量小于500的溶解性污染物(如双氯芬酸、尼氟灭酸、PFOA等)。该净水剂最佳投药范围较宽,除浊脱色效果良好,可广泛应用于给水净化、废水处理中的除浊、脱色、固液分离等过程,尤其对高浓度COD废水具有很强的去除作用。
科创高效复合净水剂具有较强的电中和能力,有利于吸附水中带有电荷的粒子,使粒子凝聚成大的颗粒而沉淀。科创复合净水剂的长链特性有利于胶体颗粒架桥吸附从而实现颗粒的凝聚,大大提高了净水能力,具有快速、高效的絮凝效果。
这个是北京的,你可以尝试的联系下。
二步法先由合成气制取甲醇,然后将甲醇在催化剂下脱水制取二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂,现在大多采用由γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂,性能优良,选择性好,故能制备出高纯的二甲醚,还能避免污染。
一步法由合成气直接制取二甲醚,包括合成气进入反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应和水-煤气变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏分离得二甲醚,未反应的甲醇返回反应器。一步法多采用双功能催化剂,一般由两类催化剂混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,另一类为甲醇脱水催化剂。合成甲醇催化剂包括Cu-Zn-Al(O)基催化剂,如BASF、S3-85和I-CI-512等。甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。一步法根据反应器类型分为固定床和浆态床两种。
根据反应过程的相态和工艺特点来分,合成气一步法制二甲醚工艺主要有两相法和三相法之分。两相法又称气相法(GPDME),三相法又称液相法(LPDME)。
两相法又称气相法(GPDME) 汽化二甲醚
三相法又称液相法(LPDME) 甲醇二甲醚
二甲醚及其生产方法2008-05-09 来源:百度贴吧
核心提示:甲醚(DME)是一种无色气体,具有轻微的醚香味,室温下的蒸气压力约为0.5 MPa,它与液化石油气的物理性质很相似 。 1. 二甲醚的性质与用途
二甲醚(DME)是一种无色气体,具有轻微的醚香味,室温下的蒸气压力约为0.5 MPa,它与液化石油气的物理性质很相似。二甲醚具有惰性、无腐蚀性、无致癌性、几乎无毒。与二乙醚不同,二甲醚在空气中长期曝露不会形成过氧化物。二甲醚的饱和蒸气压低于液化气,储存运输比液化石油气更安全,并且燃烧性能好,热效率高,燃烧过程中无残渣、无黑烟,CO、NO排量低,二甲醚还可掺入石油液化气、煤气或天然气混烧并能提高热量,≥95%二甲醚可直接作为替代液化气的燃料使用。所以,它将可能是取代液化气的一种理想的清洁燃料。此外,二甲醚还可用做化工原料,主要用于制造喷雾油漆、杀虫剂、空气清香剂、发胶、防锈剂和润滑剂等。
2.国内外二甲醚研发进展
二甲醚的生产方法最早是由高压甲醇生产中的副产品精馏后制得,随着低压合成甲醇技术的广泛应用,副反应大大减少,二甲醚的工业生产技术很快发展到甲醇脱水或合成气直接合成工艺。甲醇脱水法包括液相甲醇法和气相甲醇法,前者的反应在液相中进行,甲醇经浓硫酸脱水而制得,但因该法存在装置规模小、设备易腐蚀、环境污染、操作条件恶劣等问题,逐步被淘汰。近年来,二甲醚的需求量增长较大,各国又相继开发投资省、操作条件好、无污染的新工艺,主要包括二步法和一步法。
二步法先由合成气制取甲醇,然后将甲醇在催化剂下脱水制取二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂,现在大多采用由γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂,性能优良,选择性好,故能制备出高纯的二甲醚,还能避免污染。
一步法由合成气直接制取二甲醚,包括合成气进入反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应和水-煤气变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏分离得二甲醚,未反应的甲醇返回反应器。一步法多采用双功能催化剂,一般由两类催化剂混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,另一类为甲醇脱水催化剂。合成甲醇催化剂包括Cu-Zn-Al(O)基催化剂,如BASF、S3-85和I-CI-512等。甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。一步法根据反应器类型分为固定床和浆态床两种。
一步法制二甲醚的反应可分为以下几步:
CO+H2—>CH3OH -ΔH=90.7kJ/mol (1)
2CH3OH—>CH3OCH3+H2O -ΔH=23.5kJ/mol (2)
CO+H2O—>CO2+H2 -ΔH=41.2kJ/mol (3)
总反应式:3CO+3H2—>CH3OCH3+CO2 -ΔH=246.1kJ/mol (4)
一步法与二步法相比较,各有优势。一步法中CO的转化率远高于二步法,但在一步法中,由于三个反应必须同时发生,且三个反应均为放热反应,这就要求所用的催化剂有很好的耐热性,在高温下具有高选择性。一步法生产的二甲醚一般用作醇醚燃料,若想生产高纯度,还需进一步分离提纯。二步法的转化率虽然不如一步法高,但是它具有生产工艺成熟,装置适应性广,后处理简单等特点,既可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。与一步法相比,二步法合成流程稍长,但两类催化剂装在不同反应器,互不干扰。从目前的技术发展趋势来看,一步法具有流程短、设备效率高、操作压力低和CO单程转化率高等特点,使得设备投资费用和操作费用大大减少,合成二甲醚的生产成本较两步法大幅度降低。因此,一步法经济上更加合理,市场上更具竞争力,总体上来说更具技术优势。
根据反应过程的相态和工艺特点来分,合成气一步法制二甲醚工艺主要有两相法和三相法之分。两相法又称气相法(GPDME),三相法又称液相法(LPDME)。气相法主要在固定床反应器中进行,合成气在固体催化剂表面进行反应,如果使用富碳合成气,则催化剂表面会很快结炭而失活,因此气相法只能使用富氢合成气(H2/CO远大于2),并在低转化率情况下操作(未反应的合成气大量循环)。气相法主要技术工艺有丹麦托普索公司的TIGAS法和日本三菱重工业公司与COSMO石油公司联合开发的ASMTG法。液相法主要在浆态反应器中进行,CO、H2和二甲醚为气相,惰性溶剂为液相,悬浮于溶剂中的催化剂细粉为固相。由于液相的热容大,因此液相法很容易实现恒温操作,而且催化剂颗粒表面为溶剂所包围,结炭现象大为缓解,因此可使用富碳合成气为原料。目前,中国清华大学、美国空气化学品公司和日本的NKK公司均正在致力于开发用浆态反应器由合成气一步法合成二甲醚的产业化技术,并且于上世纪末本世纪初分别进行了中试,为大规模的二甲醚生产奠定了基础。
目前国内二甲醚技术研发单位主要有山东久泰化工科技股份有限公司、清华大学化工系、兰化公司研究院、浙江大学、杭州大学催化研究所、中科院大连化物所、太原理工大学、华东理工大学化工学院、化工部西南化工研究院等。
山东久泰化工科技股份有限公司李继进、李奇父子,长期致力于能源化工研究,积极攻关二甲醚技术,经过反复实验研究,在2001年开发出一种低成本、高效率的二甲醚生产方法,即“液相法复合酸脱水催化生产二甲醚”,并申请了中国专利。2002年7月,山东省科技厅组织专家对该项目进行鉴定,认为该项生产技术达到国际领先水平,解决了生产二甲醚过程中的世界性难题。在2004年5月国家知识产权局举办的中国国际专利与名牌博览会上,该项专利技术获得金奖,山东久泰化工科技股份有限公司被评为“中国专利十佳企业”。
清华大学化工系在金涌院士的主持下,开发出浆态床一步法合成二甲醚技术,小试已通过国家教委组织的技术鉴定,已达到具有国际先进水平。2003年清华大学与重庆英力燃化有限公司联合投资2000万元建设3000t/a二甲醚中试装置,于2004年4月底投入运行,并产出合格二甲醚产品。重庆英力燃化有限公司将在此基础上,开展技术跟踪及相关配套产业化工作,并建设大规模工业化生产装置。
从反应结果来看,清华大学所开发的循环浆态床二甲醚生产技术结果明显优于美国空气产品公司的LPDMETM工艺和日本NKK公司的中试结果,CO单程转化率有了很大的提高。同时,反应过程中还副产中压蒸汽(2.0MPa),能量利用率高。LPDMETM工艺中使用的催化剂对水很敏感,因而只能利用低H2/CO摩尔比的合成气联产甲醇和二甲醚,无法提高DME的选择性。清华大学所开发的循环浆态床二甲醚生产工艺中采用自行开发的催化剂,二甲醚选择性达到94%以上,并且在试车运行过程中未见明显的催化剂失活现象,表明此催化剂具有较好的稳定性。
但一步法制二甲醚时,生成一分子二甲醚就会产生一分子CO2,即在生产过程中有三分之一的CO被生成了CO2,不仅增加了原料气消耗,CO2的排放从环保角度考虑是不希望的,从资源保护上看也是一种浪费。
由化学反应式可知,在制二甲醚过程中理论上H2和CO的摩尔比为1:1,而一般方法制气,如以煤为原料的固定床空气气化所制的煤气、以天然气为原料采用蒸汽转化或纯氧制气所得的煤气,都达不到这一要求。为此将CO2回收利用就具有重要意义。
CO2加氢直接合成DME工艺作为合成DME的一种新路径正处于探索阶段。CO2是地球上最丰富的碳资源,由它引起的温室效应已给人类生态平衡带来了巨大的损失。因此,以CO2为原料合成各种化学品来实现CO2的循环利用已引起各国研究者的兴趣。由于CO2加氢制甲醇受到热力学平衡的限制,使人们开始关注CO2加氢直接制DME。这样就可打破CO2加氢制甲醇的热力学平衡,提高CO2的转化率。我国大连化学物理研究所这方面也作了大量工作,目前正准备建工业示范装置,利用CO2与H2反应制甲醇及二甲醚,国内外科研人员都进行了大量工作,取得了一些成果,但CO2转化率只有14~29%,二甲醚的选择率也只有50%左右,因此,此项技术有待于进一步提高。
本篇文章来源于中国新能源信息网|Newenergy.NengYuan.Net 原文链接:http://newenergy.nengyuan.net/2008/0509/576.html
根据种植环境的情况,选择适合的种植方式和种类,细心照顾关注病虫害产量会有所提升,竹子的种植方法有:
1、埋鞭育苗
适用于散生竹种和混生竹种。方法是:挖取壮鞭,保留鞭根、鞭芽,多留宿根土,将竹鞭截成50-60厘米的鞭段,平理于苗床上,覆土厚5-8厘米,保持苗床湿润。埋鞭时间宜选择在早春竹笋出土前一个月。埋鞭后注意旱天淋水,多雨排水。出苗后适时施氮肥,如尿素、硫酸铵和腐熟人粪尿等,还要及时除草。只要管理得当,一年后每条鞭可长出2-3条竹苗,供翌春造林用。
2、埋竿育苗
适用于丛生竹种。方法是:选2年生健壮竹竿,连蔸挖起或不带蔸砍断,竹竿每一节上的枝条保留一个枝节,剪断并去掉竹竿梢头,每隔1~2节,在节中间砍或锯一缺口,将竹竿浸入净水中,竹腔内浸满水后用粘土封住切口。苗床开水平沟,将竹竿平放(切口向上),然后覆土5~10厘米,保持苗床湿润。约1个月左右,竹竿节的芽陆续萌发出苗。经半年至一年,即可挖竹竿截成单株竹苗,用于造林。埋竿育苗最佳时期是竹子发芽前1个月左右。
3、埋节育苗
此法亦适用于丛生竹种,尤其是侧枝基部具有潜伏芽的丛生竹,如撑篙竹、青皮竹、大头典竹、吊丝竹等。方法是:将竹竿逐节或每两节锯成一段,再将其移埋于苗床中并覆土、保湿, 其管理要求与埋竿育苗相同。
4、侧枝育苗
此法亦应用于丛生竹种。方法是:从2年生以上的竹竿节上取下侧枝(次生枝),剪掉过多的枝梢与竹叶,保留5~8个节,保护好基部的芽。将侧枝插入苗床中并露出上半部枝叶,苗床架设荫棚,并经常喷水保湿。1~2周后次生枝基部长根,枝节上长新芽,逐渐发育成独立竹株。一般在竹子生长最旺盛时期进行侧枝扦插效果最佳。侧枝苗经一年培育,分蘖成竹丛,即可进行造林。
扩展资料:
竹子环境要求
竹子通过任何一种无性繁殖方法都是一种突变,从而导致开花。栽种竹子宜选背风向阳、潮湿的环境。竹子生长快,生长量大,对水肥要求高,要求有充足的水湿,但亦要排水良好。要求土质深厚肥沃,富含有机质和矿物元素的偏酸性土壤。常见的庭院栽种有毛竹、凤尾竹、淡竹、旱园竹、刚竹等。
竹叶:《本草纲目》:“淡竹叶气味辛平,大寒,无毒;主治:心烦、尿赤、小便不利等。苦竹叶气味苦冷、无毒;主治口疮、目痛、失眠、中风等。药用竹叶以夏秋两季采摘嫩叶,晒干、煎水饮;用量2到4钱”,竹叶还常用于作药粥。据清代曹庭栋名医所编的《老老恒言》记载:“竹叶解渴除烦,中暑者宜用竹叶一握,山桅一枚,煎汤去渣下米煮粥,进一、二杯即愈”。《多能鄙事.卷回》:“竹叶粥治老人膈上风热,目赤头痛,视而不见物。”
参考资料:百度百科-竹
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抗菌消炎药:1.安普霉素(又名:阿普拉霉素)。每天按15mg/kg体重剂量连续口服7天,能有效地控制由大肠埃希氏菌引起的仔猪腹泻,效果优于对照药物硫酸新霉素。饮水浓度:0.025%~0.05%;也可用肌注“硫酸安普霉素”又称牲命健粉针。该药效果较好。
2..乳酸环丙沙星注射液肌肉注射,每公斤体重1-2ml,连用2~3天;
3.恩诺沙星:肌注:5~10毫克/ 千克体重 ;饮水:0.005%~0.01%,拌料: 0.015%~0.02%;
4.氟甲砜霉素:又名氟苯尼考。肌注 一次量每千克体重20毫克~30毫克,每日2次,连用3天~5天。内服 一次量每千克体重20毫克~30毫克,每日1次,连用3天~5天。
混饲 保健预防量:2%氟苯尼考预混料,每kg饲料添加1克~2克,连用7天。治疗量加倍。每kg料中2~4g。
5.泻痢停:又叫复方阿米卡星可溶性粉。主要成分为阿米卡星、异帕米星、次硝酸泌(止泻)、东莨菪碱等。每kg料中拌1克,可一天一次集中用药,连用3~5天;
其它如:
1.克痢王:中药。每kg料中加0.75克。
2.硫酸庆大霉素每次5~10mg/kg体重口服,每日2次,连用2~3天;如用.庆大霉素:每次4~8mg/kg体重口服,每日1次,连用2~3天。
3.硫酸链霉素:肌注:每kg体重10mg,一天2次;
4.阿莫西林:内服一次量每kg体重 10mg;
5.环丙沙星:饮水:0.01%~0.02%,拌料: 0.02%~0.04%,肌注:10~15 毫克/千克体重;
止泻:鞣酸蛋白,内服,每次2~5克。或药用碳, 内服,每次10~25克。
助消化吸收:食母生、小苏打、胃蛋白酶等。
补液:口服葡萄糖生理盐水及多维。葡萄糖生理盐水的配方:1000ml水中加葡萄糖20克,氯化钠3.5克,氯化钾1.5克,碳酸氢钠2.5克。
碳的英文名称来自于拉丁语“carbo”(木炭)一词。由于碳元素在自然界天然存在,它是人类最早认识的化学元素之一。它与铁、硫、铜、银、锡、锑、金、汞、铅等都是古代人早就认识到的化学元素。碳元素是自然界中分布最为广泛的基础元素之一。自然界中以游离状态存在的碳有金刚石、石墨和煤。碳元素的发现与确认,经历了漫长艰苦的历程,是科学技术发展史上的一项重要成就。北京周口店地区遗址就有单质碳的存在,时间可以上溯到大约50万年以前。从新石器时代人类开始制造陶器起,炭黑就被用来作为黑色颜料制造黑陶。战国时代(公元前403一前221年)我国就已用木炭炼铁。随着冶金业的发展,人们在寻找比木炭更廉价的燃料时,找到了煤。据《汉书·地理志》记载:“豫章郡(现今江西省南昌市附近)出石,可燃为薪。”汉代文献《盐铁论》日:“故盐冶之大业,皆依山川,近铁炭。”中国考古工作者在山东平陵县汉初冶铁遗址中发现了煤块,说明中国汉朝初期,即公元前200年就已用煤炼铁了。碳的汉字来自于“炭”。因我国古时称煤为“炭”,遂造为“碳”。到19世纪初,科学家们发现,碳元素是组成生物体最基本的元素。
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帖子主题:碳元素的介绍
楼主:shaoys [2006-3-18 下午 02:49:53]
碳元素的介绍
碳,CARBON,源自carbo,也就是木炭,这种物质发现得很早,上图显示出它的三种自然形式:钻石、炭和石黑。碳的无数化合物是我们日常生活中不可缺少的物质,产品从尼龙和汽油、香水和塑料,一直到鞋油、滴滴涕和炸药等,范围广泛种类繁多。
碳的发现简史
碳可以说是人类接触到的最早的元素之一,也是人类利用得最早的元素之一。自从人类在地球上出现以后,就和碳有了接触,由于闪电使木材燃烧后残留下来木炭,动物被烧死以后,便会剩下骨碳,人类在学会了怎样引火以后,碳就成为人类永久的“伙伴”了,所以碳是古代就已经知道的元素。发现碳的精确日期是不可能查清楚的,但从拉瓦锡(Lavoisier A L 1743—1794法国)1789年编制的《元素表》中可以看出,碳是作为元素出现的。碳在古代的燃素理论的发展过程中起了重要的作用,根据这种理论,碳不是一种元素而是一种纯粹的燃素,由于研究煤和其它化学物质的燃烧,拉瓦锡首先指出碳是一种元素。
碳在自然界中存在有三种同素异形体——金刚石、石墨、C60。金刚石和石墨早已被人们所知,拉瓦锡做了燃烧金刚石和石墨的实验后,确定这两种物质燃烧都产生了CO2,因而得出结论,即金刚石和石墨中含有相同的“基础”,称为碳。正是拉瓦锡首先把碳列入元素周期表中。C60是1985年由美国休斯顿赖斯大学的化学家哈里可劳特等人发现的,它是由60个碳原子组成的一种球状的稳定的碳分子,是金刚石和石墨之后的碳的第三种同素异形体。
碳元素的拉丁文名称Carbonium来自Carbon一词,就是“煤”的意思,它首次出现在1787年由拉瓦锡等人编著的《化学命名法》一书中。碳的英文名称是Corbon。
碳单质
碳在地壳中的质量分数为0.027%,在自然界中分布很广。以化合物形式存在的碳有煤、石油、天然气、动植物体、石灰石、白云石、二氧化碳等。
截止1998年底,在全球最大的化学文摘——美国化学文摘上登记的化合物总数为18.8百万种,其中绝大多数是碳的化合物。
众所周知,生命的基本单元氨基酸、核苷酸是以碳元素做骨架变化而来的。先是一节碳链一节碳链地接长,演变成为蛋白质和核酸;然后演化出原始的单细胞,又演化出虫、鱼、鸟、兽、猴子、猩猩、直至人类。这三四十亿年的生命交响乐,它的主旋律是碳的化学演变。可以说,没有碳,就没有生命。碳,是生命世界的栋梁之材。
纯净的、单质状态的碳有三种,它们是金刚石、石墨、C60。它们是碳的三种同素异形体。
金刚石
石墨
碳六十
金刚石
金刚石晶莹美丽,光彩夺目,是自然界最硬的矿石。在所有物质中,它的硬度最大。测定物质硬度的刻画法规定,以金刚石的硬度为10来度量其它物质的硬度。例如Cr的硬度为9、Fe为4.5、Pb为1.5、钠为0.4等。在所有单质中,它的熔点最高,达3823K。
金刚石晶体属立方晶系,是典型的原子晶体,每个碳原子都以sp3杂化轨道与另外四个碳原子形成共价键,构成正四面体。这是金刚石的面心立方晶胞的结构。
由于金刚石晶体中C—C键很强,所有价电子都参与了共价键的形成,晶体中没有自由电子,所以金刚石不仅硬度大,熔点高,而且不导电。
室温下,金刚石对所有的化学试剂都显惰性,但在空气中加热到1100K左右时能燃烧成CO2。
金刚石俗称钻石,除用作装饰品外,主要用于制造钻探用的钻头和磨削工具,是重要的现代工业原料,价格十分昂贵。
石墨
石墨乌黑柔软,是世界上最软的矿石。石墨的密度比金刚石小,熔点比金刚石仅低50K,为3773K。
在石墨晶体中,碳原子以sp2杂化轨道和邻近的三个碳原子形成共价单键,构成六角平面的网状结构,这些网状结构又连成片层结构。层中每个碳原子均剩余一个未参加sp2杂化的p轨道,其中有一个未成对的p电子,同一层中这种碳原子中的m电子形成一个m中心m电子的大∏键(键)。这些离域电子可以在整个儿碳原子平面层中活动,所以石墨具有层向的良好导电导热性质。
石墨的层与层之间是以分子间力结合起来的,因此石墨容易沿着与层平行的方向滑动、裂开。石墨质软具有润滑性。
由于石墨层中有自由的电子存在,石墨的化学性质比金刚石稍显活泼。
由于石墨能导电,有具有化学惰性,耐高温,易于成型和机械加工,所以石墨被大量用来制作电极、高温热电偶、坩埚、电刷、润滑剂和铅笔芯。
碳六十
20世纪80年代中期,人们发现了碳元素的第三种同素异形体——C60。我们从以下三个方面介绍C60
碳六十的发现和结构特点
碳六十的制备
碳六十的用途
碳六十的发现和结构特点
1996年10月7日,瑞典皇家科学院决定把1996年诺贝尔化学奖授予Robert FCurl,Jr(美国)、Harold WKroto(英国)和Richard ESmalley(美国),以表彰他们发现C60。
1995年9月初,在美国得克萨斯州Rice大学的Smalley实验室里,Kroto等为了模拟N型红巨星附近大气中的碳原子簇的形成过程,进行了石墨的激光气化实验。他们从所得的质谱图中发现存在一系列由偶数个碳原子所形成的分子,其中有一个比其它峰强度大20~25倍的峰,此峰的质量数对应于由60个碳原子所形成的分子。
C60分子是以什么样的结构而能稳定呢?层状的石墨和四面体结构的金刚石是碳的两种稳定存在形式,当60个碳原子以它们中的任何一种形式排列时,都会存在许多悬键,就会非常活泼,就不会显示出如此稳定的质谱信号。这就说明C60分子具有与石墨和金刚石完全不同的结构。由于受到建筑学家Buckminster Fuller用五边形和六边形构成的拱形圆顶建筑的启发,Kroto等认为C60是由60个碳原子组成的球形32面体,即由12个五边形和20个六边形组成,只有这样C60分子才不存在悬键。
在C60分子中,每个碳原子以sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子相连,剩余的未参加杂化的一个p轨道在C60球壳的外围和内腔形成球面大∏键,从而具有芳香性。为了纪念Fuller,他们提出用Buckminsterfullerene来命名C60,后来又将包括C60在内的所有含偶数个碳所形成的分子通称为Fuller,中译名为富勒烯。
碳六十的制备
用纯石墨作电极,在氦气氛中放电,电弧中产生的烟炱沉积在水冷反应器的内壁上,这种烟炱中存在着C60、C70等碳原子簇的混合物。
用萃取法从烟炱中分离提纯富勒烯,将烟炱放入索氏(Soxhlet)提取器中,用甲苯或苯提取,提取液中的主要成分是C60和C70,以及少量C84和C78。再用液相色谱分离法对提取液进行分离,就能得到纯净的C60溶液。C60溶液是紫红色的,蒸发掉溶剂就能得到深红色的C60微晶。
碳六十的用途
从C60被发现的短短的十多年以来,富勒烯已经广泛地影响到物理学、化学、材料学、电子学、生物学、医药学各个领域,极大地丰富和提高了科学理论,同时也显示出有巨大的潜在应用前景。
据报道,对C60分子进行掺杂,使C60分子在其笼内或笼外俘获其它原子或集团,形成类C60的衍生物。例如C60F60,就是对C60分子充分氟化,给C60球面加上氟原子,把C60球壳中的所有电子“锁住”,使它们不与其它分子结合,因此C60F60表现出不容易粘在其它物质上,其润滑性比C60要好,可做超级耐高温的润滑剂,被视为“分子滚珠”。再如,把K、Cs、Tl等金属原子掺进C60分子的笼内,就能使其具有超导性能。用这种材料制成的电机,只要很少电量就能使转子不停地转动。再有C60H60这些相对分子质量很大地碳氢化合物热值极高,可做火箭的燃料。等等。
碳的成键特征
碳在元素周期表中属第ⅣA族头一名元素,位于非金属性最强的卤素元素和金属性最强的碱金属之间。它的价电子层结构为2s22p2,在化学反应中它既不容易失去电子,也不容易得到电子,难以形成离子键,而是形成特有的共价键,它的最高共价数显然为4。
碳原子sp3杂化
碳原子sp2杂化
碳原子sp杂化-1
碳原子sp杂化-2
碳原子sp3杂化
碳原子的sp3杂化可以生成4个δ键,形成正四面体构型。例如金刚石、甲烷CH4、四氯化碳CCl4、乙烷C2H6等。
在甲烷分子中,C原子4个sp3杂化轨道与4个H原子生成4个δ共价键,分子构型为正四面体结构。
碳原子sp2杂化
碳原子的sp2杂化生成3个δ键,1个∏键,平面三角形构型。例如石墨、COCl2、C2H4、C6H6等。
在COCl2分子中,C原子以3个sp2杂化轨道分别与2个Cl原子和1个O原子各生成1个δ共价键外,它的未参加杂化的那个p轨道中的未成对的p电子O原子中的对称性相同的1个p轨道上的p电子生成了一个∏共价键,所以在C和O原子之间是共价双键,分子构型为平面三角形。
碳原子sp杂化-1
生成2个δ键、2个∏键,直线形构型。例如CO2、HCN、C2H2等。
在CO2分子中,C原子以2个sp杂化轨道分别与2个O原子生成2个δ共价键,它的2个未参加杂化的p轨道上的2个p电子分别与2个O原子的对称性相同的2个P轨道上的3个p电子形成2个三中心四电子的大∏键,所以CO2是2个双键。
在HCN分子中,C原子分别与H和N原子各生成1个δ共价键外,还与N原子生成了2个正常的∏共价键,所以在HCN分子中是一个单键,1个叁键。
碳原子sp杂化-2
生成1个δ键,1个∏键,1个配位∏键和1对孤对电子对,直线型构型。例如在CO分子中,C原子与O原子除了生成一个δ共价键和1个正常的∏共价键外,C原子的未参加杂化的1个空的p轨道可以接受来自O原子的一对孤电子对而形成一个配位∏键,所以CO分子中C与O之间是叁键,还有1对孤电子对。
碳原子不仅仅可以形成单键、双键和叁键,碳原子之间还可以形成长长的直链、环形链、支链等等。纵横交错,变幻无穷,再配合上氢、氧、硫、磷、和金属原子,就构成了种类繁多的碳化合物。
二氧化碳
CO2是无色、无臭的气体,在大气中约占0.03%,海洋中约占0.014%,它还存在于火山喷射气和某些泉水中。地面上的CO2气主要来自煤、石油、天然气及其它含碳化合物的燃烧,碳酸钙矿石的分解,动物的呼吸以及发酵过程。当太阳光通过大气层的时候,CO2吸收波长13~17nm的红外线,如同给地球罩上一层硕大无比的塑料薄膜,留住温暖的红外线,不让它散失掉,使地球成为昼夜温差不太悬殊的温室。CO2的温室效应为生命提供了舒适的生活环境。它还为生命提供了基本的材料,它是绿色植物进行光和作用的原料。绿色植物每年通过光和作用,将大气里CO2含的15 000亿吨碳,变成纤维素、淀粉和蛋白质,并且放出O2气,供给动物和人类食用。
绿色植物一直维持着大气中O2和CO2的平衡,但近年来随着全世界工业的高速发展和由此带来的海洋污染,使大气中CO2越来越多,据估计每年约增加百万分之二到四。这被认为是对世界气温普遍升高有影响的一个重要因素。
关于CO2,我们从它的结构、性质和制备三个方面来介绍:
二氧化碳的结构
二氧化碳的性质
二氧化碳的制备
二氧化碳的结构
在CO2分子中,碳原子采用sp杂化轨道与氧原子成键。
C原子的两个sp杂化轨道分别与一个O原子生成两个δ键。C原子上两个未参加杂化的p轨道与sp杂化轨道成直角,并且从侧面同氧原子的p轨道分别肩并肩地发生重叠,生成两个∏三中心四电子的离域键。因此,缩短了碳—氧原子间地距离,使CO2中碳氧键具有一定程度的叁键特征。决定分子形状的是sp杂化轨道,CO2为直线型分子。
二氧化碳的性质
CO2分子没有极性,因此分子间作用力小,溶沸点低,键能大,原子间作用力强,分子具有很高的热稳定性。例如在2273K时CO2只有1.8%的分解:
CO2临界温度高,加压时易液化,液态CO2的汽化热很高,217K时为25.1kJ·mol-1。当液态CO2自由蒸发汽化时,一部分CO2被冷凝成雪花状的固体,这固体俗称“干冰”。它是分子晶体。在常压下,干冰不经熔化,于194.5K时直接升华气化,因此常用来做制冷剂。
CO2是酸性氧化物,它能与碱反应。工业上,纯碱Na2CO3、小苏打NaHCO3、碳酸氢氨NH4HCO3、铅白颜料Pb(OH)22PbCO3、啤酒、饮料、干冰等生产中都要食用大量的CO2。
一般讲,CO2不助燃,空气中含CO2量达到2.5%时,火焰就会熄灭。所以CO2是目前大量使用的灭火剂。但着火的镁条在CO2气中能继续燃烧,说明CO2不助燃也是相对的:
CO2不活泼,但在高温下能与碳或活泼的金属镁、铅等反应:
CO2虽然无毒,但若在空气中的含量过高,也会使人因为缺氧而发生窒息的危险。人进入地窖时应手持燃着的蜡烛,若烛灭,表示窖内CO2浓度过高,暂不宜进入。
二氧化碳的制备
在工业上可利用煅烧石灰石生产石灰以及通过酿造工业而得到大量的CO2副产物。
在实验室中则常用碳酸盐和盐酸作用来制备CO2:
一氧化碳
CO也是一种无色、无臭的气体,我们介绍它的结构、性质和制备方法。
CO的结构
CO的性质
CO的制备
CO的结构
按照杂化轨道理论,在CO分子中,碳原子采取sp杂化与氧原子成键。
C原子的2个p电子可与O原子的2个成单的p电子形成一个δ键和一个∏键,O原子上的成对的p电子还可以与C原子上的一个空的2p轨道形成一个配位键。(配位键定义:由一个原子提供电子对为两个原子所共用而形成的共价键,称为配位键)。用←表示配键,箭头指向接受电子对的原子,此处即成键的一对电子是O原子单独提供的,C原子提供空轨道接受电子。其结构式可表示为:
按照分子轨道理论,从CO分子的分子轨道能级图可以看出,C原子核外有4个价电子,其电子结构式为2s22p2;O原子核外有6个价电子,其电子结构式为2s22p4,由于C和O原子的相应的原子轨道能量相近,互相重叠形成CO分子的分子轨道。CO分子的价键结构式可以表示为:
[1]式中的箭头表示由氧单方面提供一对电子为两个原子共用而形成的共价键,亦称为配位键。
[2]式中的表示∏配位键,两个圆点偏于一边,则表示这电子在原子状态时是在氧原子的轨道上,而在形成CO分子后,也还是比较靠近氧原子核的。
这种包含有配位键的三重键结构能够圆满地解释键能大、键长短、偶极矩几乎等于零的事实。如果没有配位键的话,CO应该是极性很强的分子,因为O原子的电负性要比C原子大得多,但是配位键的存在,使O原子略带正电荷,C原子略带负电荷,两种因素相互抵消,所以CO的偶极矩几乎等于零。
CO分子和N2分子中各有10个价电子,它们是等电子体,亦称为等电子分子。等电子分子轨道电子排布和成键情况及性质非常相似。
在CO分子中,因C原子略带负电荷,这个C原子比较容易向其它有空轨道的原子提供电子对形成配位键并生成许多羰基化合物。这也是CO分子的键能虽然比N2分子的大,而它却比较活泼的一个原因。
CO的性质
(1)、CO是一种很好的还原剂
在高温下,CO可以从许多金属氧化物中夺取氧,使金属还原。冶金工业中用焦碳作还原剂,实际上起重要作用的是CO:
在常温下,CO还能使一些化合物中的金属离子还原。例如:CO能使二氯化钯溶液、银氨溶液变黑,反应十分灵敏,可用于检测微量CO的存在:
CO是一种重要的配体它能与许多过渡金属加合生成金属羰基化合物。例如Fe(CO)5、Ni(CO)4和Cr(CO)6等。我们以Ni(CO)4为例来说明羰基化合物的成键特征。
在金属羰基化合物中,CO以C和金属相连。从CO的分子轨道能级图我们已经知道,CO一方面有非键电子对(孤电子对)可以给予金属原子的空轨道,形成δ配位键。另一方面,CO还有空的反键∏道可以接受金属原子的d电子对,与金属原子的d轨道重叠生成∏键。这种∏键是由金属原子单方面提供电子对到配位体(CO)的空轨道上,所以称为反馈键或配位∏键。反馈键正好可以减少由于生成δ配键引起的金属原子上过多的负电荷的积累。
在羰基化合物中,金属呈低氧化态,具有较多的价电子,有利于形成反馈键。如在Ni(CO)4中,Ni原子为零价,价电子为3d84s2,Ni原子采用sp3杂化轨道接受4个CO提供的非键电子对形成δ配位键。另外Ni原子上的d电子对反馈到CO的空的反键∏*轨道上去,生成反馈键。由于δ配位键和反馈键两种成键作用是同时进行的,使金属与CO生成的羰基化合物具有很高的稳定性。
羰基化合物一般是剧毒的。CO对动物和人类的高度毒性亦产生于它的加合作用,它能与血液中的血红素(一种Fe的配合物)结合生成羰基化合物,使血液失去输送氧的作用,导致组织低氧症,如果血液中50%的血红素与CO结合,即可引起心肌坏死。空气中只要有1/800体积比的CO就能使人在半小时内死亡。(1aroman 、CO相当活泼它很容易同O、S、H以及卤素F2、Cl2、Br2相化合。
①CO能在空气中燃烧,生成CO2,并放出大量的热:
②CO与H2反应,可生成甲醇和某些有机化合物:
③CO与S反应,生成硫化碳酰:
④CO与卤素F2、Cl2、Br2反应,可以生成卤化碳酰,卤化碳酰很容易被水分解,并与氨作用生成尿素:
氯化碳酰又名“光气”,是极毒的。但它是以较大的量而生产的,用于制造甲苯二异氰酸酯,这是生产聚氨酯塑料的一种中间体。
CO的制备
实验室制备CO气体的方法:
(1)、甲酸滴加到热的浓硫酸中脱水:
(2)、将草酸晶体与浓硫酸共热:
使反应中产生的混合气体通过固体NaOH,吸收掉CO2而得到纯的CO气体。
工业上制备CO气体的方法:
工业上CO的主要来源为水煤气、发生炉煤气和煤气。
水煤气CO和H2的一种等分子混合物,是由空气和水蒸气交替地通入赤热的碳层时得到的:
发生炉煤气是CO和N2(CO占二分之一体积)的混合物,是由有限量的空气通过赤热的碳层时反应得到的:
煤气是CO、H2、CH4和CO2的一种混合物。水煤气、发生炉煤气和煤气都是重要的工业气体燃料。
碳酸和碳酸盐
CO2能溶于水生成碳酸H2CO3,碳酸是一种弱酸,仅存在于水溶液中,pH约等于4。
H2CO3为二元酸,必能生成两类盐:碳酸盐和碳酸氢盐。
C原子在这两种离子中均采取sp2杂化轨道与外来的4个电子生成四个键,离子为平面三角形。了解这两类盐在水中的溶解性、水解性和热稳定性很重要。
溶解性
水解性
热稳定性
溶解性
碳酸盐:铵和碱金属(Li除外)的碳酸盐易溶于水。其它金属的碳酸盐难溶于水。例如(NH4)2CO3、Na2CO3、K2CO3等易溶于水,CaCO3、MgCO3等难溶于水。
碳酸氢盐:对于难溶的碳酸盐来说,其相应的碳酸氢盐却有较大的溶解度。例如难溶的碳酸钙矿石在CO2和水的长期侵蚀下,可以部分地转变为Ca(HCO3)2而溶解:
对于易溶的碳酸盐来说,其相应的碳酸氢盐却有相对较低的溶解度。例如向浓的碳酸氨溶液通入CO2至饱和,便可沉淀出NH4HCO3,这是工业上生产碳铵肥料的基础。
溶解度的反常是由于HCO3-离子通过氢键形成双聚或多聚链状有关:
水解性
碱金属和铵的碳酸盐和碳酸氢盐在水溶液中均因水解而分别显强碱性和弱减性:
在金属盐类(碱金属和铵盐除外)溶液中加入 CO32-离子时,产物可能是碳酸盐、碱式碳酸盐或氢氧化物,究竟是哪种产物呢?一般来说:
(1)氢氧化物碱性较强的离子,即不水解的金属离子,可沉淀为碳酸盐。例如:
(2)氢氧化物碱性较弱的离子,如Cu2+、Zn2+、Pb2+、Mg2+等,其氢氧化物和碳酸盐的溶解度相差不多,则可沉淀为碱式碳酸盐。例如:
(3)强水解性的金属离子,特别是两性的,其氢氧化物的溶度积小的离子,如Al3+、Cr3+、Fe3+等,将沉淀为氢氧化物。例如:
因此碳酸钠、碳酸铵常用作金属离子的沉淀剂。
热稳定性
热不稳定性是碳酸盐的一个重要性质,一般来说,有下列热稳定性顺序:
碱金属的碳酸盐>碱土金属碳酸盐>副族元素和过渡元素的碳酸盐
在碱金属和碱土金属各族中,阳离子半径大的碳酸盐>阳离子半径小的碳酸盐。
碳酸盐受热分解的难易程度还与阳离子的极化作用有关。