亚甲基蓝分光光度法测水中硫化物标准曲线

水和废水中的悬浮物（ SS）即总不可滤残渣，系指水样通过一定的过滤器截留在滤器上并于103～105℃烘干至恒重的固体物质， SS是水环境的重要因素之一，也是环境监测的一项重要指标，在一定程度上能综合反映水体的水质特征和水体化学元素迁移、转化、归宿的特征和规律。因此，在水和废水处理中具有特定意义。

测定水中 SS的方法很多，目前多采用重量法，该方法测量准确，操作不复杂。常用的滤料有 0.45 um孔径滤膜，中速定量滤纸、石棉坩埚、玻璃砂芯坩埚以及标准玻璃纤维滤片等，过滤方法也分为真空抽滤和自然过滤。因此，SS测定受过滤时样品的状态或过滤器的影响，不同的过滤方法以及滤料孔径的大小使 SS测定结果差别很大。以下对水中 SS测定结果的影响因素做一简要分析。

1 悬浮物样品采集对测定结果的影响

悬浮物（ SS）是悬浮在水中的颗粒物质，在废水排放过程中，它们随时间的推移容易沉降下去，在沉降过程中会出现粗颗粒在上细颗粒在下的粒径分层现象，同时还有随着离排放口距离的增加颗粒逐渐变细变小的趋势。这些现象如果在采样过程中不加以考虑的话，势必对样品的代表性产生影响，从而影响监测分析结果的准确性。因此，采样位置和采样深度的合理设定，以及防止采样时丢失大粒径不溶物和样品的均匀性仍是非常重要的。

测定 SS的水样应避免沉积或凝聚，因为一旦发生沉积和凝聚，常难以用一般手段使其恢复原状而影响测定的准确性和精密性。在采样时，为取得有代表性的样品，采集 SS样品时，必须在充分振摇的情况下迅速倾入样品容器中，含 SS水样应单独定容采样，并全部用于分析测试，避免分装样品和采混合样。

注意 SS颗粒不均匀对测定结果的影响。水样中颗粒物不均匀是造成室内分析测试时取样量准确与否的重要因素， SS含量较高的工业废水，分析测试所需水样在100ml以下时，采样容器最好使用具塞量筒或者比色管定量采样， SS浓度很高，分析测试所需水样在 50 ml以下时，也不能用移液管分取样品，因为用移液管取样易造成大颗粒 SS损失，分取样品不能保证测定结果的代表性，必须定容采样并将所采样品全部用于分析测试。

多数情况下水样会随时间的推移而产生氢氧化物沉淀，有些样品（如选矿废水）会沉积在样品容器底部，难以摇匀或者无法全部转移出来而使水样变得无法测定或测定结果不准确。因此，测定水中 SS必须使用新鲜水样，采样后应尽快完成分析测试，避免存放时间过长。水样测试前不能加任何试剂，以免影响水样化学成份和组成。

2 取样量对悬浮物测定结果的影响

2.1 最小取样量。滤料上截留过多的 SS可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难；滤料上 SS过少，则会增大称量误差。当 SS含量很低（如清洁地表水）时，所取水样 SS重量测定值在 5.0mg以上为宜，即使取这样数量的水样，称量误差也偏大。

2.2 最大取样量。一般水样中，测定 SS的最佳含量为 10～100mg，无机物性质的 SS（如河流泥砂等）可多些，颗粒大，粘度高的工业废水（如酿造、食品废水）应小于 50 mg，但取样体积一般也不应少于 10 ml，观察过滤后湿基悬浮物，固体颗粒物体积应低于滤纸圆锥形上边缘 3 cm（φ 11 cm滤纸），SS量太多，截留的水份也多，干燥、过滤都将变得困难，延长了分析时间。

林小鸣②试验了六组取样量分别为 2000、1000、500、250、100、 50 ml的水样测定 SS含量，每组试验重复做了三次，所得总不可滤残渣重量分析，同一重复间的渣重差在 0.6～ 2.2mg之间，据此按取样量从 2000 ml到 50 ml顺序排列，其测定值重复间的最大相对偏差分别为 2.7％， 5.1％、9.6％、 15.4％、 28.9％和 45.5％，证明取样量是造成测定精度高低的主要因素。当偶然误差在一定条件下存在时，如果平行样的差值为2.2mg，即 X1－X2＝ 2.2mg，按《水质监测实验室质量控制指标（试行）》中要求总悬浮物含量在 5～100mg/L时相对偏差应≤ 20％，100mg/L以上时相对偏差应≤ 15％。通过计算得出 X2≥ 4.4mg时符合相对偏差≤ 20％的要求， X2≥ 6.2 mg时符合相对偏差≤ 15％的要求。测定 SS的取样量应在不增加工作难度和较易过滤的前提下，以其中的总不可滤残渣在 6.2mg以上或达到 10 mg（此时的相对偏差≤ 10％）时，则可获得较准确的监测结果。

3 测定条件对悬浮物测定结果的影响

3.1 滤器、滤料与过滤洗涤。重量法测定水中悬浮物（ SS）实际上是一种条件试验③，测试操作不复杂但测定条件要求严格，过滤水样所用的滤料不同则 SS的测定结果也不同，有时结果会相差很大。测定水中 SS有多种滤料可供选择，可根据实际条件和水样性质选择不同滤料和过滤方法。应注意过滤器、滤料各有利弊。中速定量滤纸法操作简单，仪器也不复杂，但应注意随着过滤冲洗水量的增加，会使滤纸质密度降低，滤纸失重明显增加。滤纸使用前还须先用蒸馏水冲洗，除去可溶性物质，再烘干至恒重，增加了工作量。如测定 SS不预先冲洗滤纸，则必须对中速定量滤纸水溶物干扰 SS测定的校正，否则在测定 SS含量低的水样将引入很大误差，甚至造成水样中 SS的未检出。孙廷春④研究了取样量与滤纸减重的关系，当水样取样量在 50 ml至200ml时，滤纸平均失重为 0.58％，基本介于 0.50％至 0.60％之间，当取样量超过200ml时，滤纸失重明显增加，一般为滤纸重量的 0.80％左右。经蒸馏水冲洗的滤纸测定某水样 SS含量平均为 48 mg/L，而同一水样用未经蒸馏水洗涤的滤纸做出的结果为未检出，经校正滤纸测定结果平均值为 54 mg/L。用中速 定量滤纸做测试水中 SS的滤料时，仅适宜 SS含量较高的水样，低 SS水样因过滤水量太多造成滤纸失重严重而不适用。

用孔径为 0.45 um滤膜过滤水样，时间较长，特别是粘度大的样品，有时要过滤数小时甚至几天，不能及时提报监测结果，在过滤洗涤时，还须注意防止灰尘污染或损失。按资料〔 5〕方法测定水中 SS，用孔径 0.45 um滤膜做滤料抽吸过滤，对有些水样（如海藻酸钠生产废水）过滤也是很困难的，且操作过程较复杂。

石棉坩埚真空抽滤法。由于石棉含有较多的杂质，必须经过特殊处理并且相当麻烦。在铺石棉的过程中很费事，过细的石棉在真空抽滤水样时也有穿过古氏坩埚的可能性，影响测定结果。此法操作过程繁复，效率太低，故不实用。另外，石棉也是一种较难处理的环境污染物质。

标准玻璃纤维滤片放在滤膜器上或者放在适当的古氏坩埚内真空抽滤法，据称效果较好，但由于玻璃纤维滤片在国内很少见到，因此很少使用。

过滤水样要防止 SS穿滤现象，某些污水对滤纸有反应，使滤纸化学成份改变，引起重量变化带入误差。滤料本身都会吸附一些滤液，特别是一些粘度大的样品，有时会很严重，经烘干后会增加 SS的量。为解决滤纸吸附和腐蚀问题，可采用双纸过滤法，即用两张恒重分别称重的滤纸双层过滤，烘干恒重后分别称重，以校正因滤纸化学成份改变或吸附滤液引入的误差。

过滤洗涤要仔细，避免样品损失。某些样品具有溶解性，洗涤与否对测定结果影响很大。如果测定方法规定要洗涤就应该洗涤，因为要统一测定方法，不能因为样品有溶解性，就有的人操作洗涤，有的不洗；有的样品洗涤，有的样品不洗，因为是条件试验，要使测定结果有可比性。试样洗涤的水量、次数在满足测定要求的前提下，应尽量减少，防止某些水溶性物质溶解。洗涤水量与次数应控制一致，提高可比性。一般每次洗涤用蒸馏水 5～ 10 ml，洗涤 2～ 3 次为宜。

3.2 烘干温度与时间。 SS测定是在103～105℃烘干恒重，实际上该温度烘干样品不易赶尽滤纸和试样上的吸着水，故恒重较慢。在加热状态下，由于某些物质的分解、氧化，吸着水、结晶水的变化，气体挥发以及滤纸或试样干燥程度的不同都会带来正、负误差。例如气体，低沸点的物质，加热即分解的物质（如重碳酸盐），在空气中容易氧化的物质（如脂肪酸），烘干后带有结晶水的物质（如硫酸盐），还有由氢氧化物等可溶性成份生成沉淀的物质等，这些都是加热就发生变化的物质。

在SS的测定条件中，最需注意的是干燥温度。在105℃时水合性强的结晶水大部分都可能保留下来，一部分重碳酸盐放出CO2成为碳酸盐，而有机物的逸散一般认为是极少的。烘干 时间过长，滤纸会被烤焦，滤纸成分发生变化，引起重量的改变，废水的腐蚀性，加剧了变化的程度。第一次烘 2小时，冷却至室温（冷却时间视环境温度和样品多少不同，一般约需 30～ 40分钟）称量，再烘 1小时，冷却、称量直至恒重。要避免连续长时间的烘烤，这样虽易达到恒重，操作也较简便，但易引起正误差或负误差。

3.3 称量。称量瓶（滤纸、试样）放入干燥器应冷却至室温后及时、快速称量。因为称量瓶温度过高，会引起天平横梁臂长的变化，在温度高的一盘有上升的气流，使称量结果小于真实值，随着称量时间的延长，后称的温度会逐渐降低，会使前后称量结果不一致，造成称量误差。同一样品的多次称量，应设法使称量瓶 +滤纸和称量瓶 +滤纸 +试样在烘干、冷却和称量所用的时间均一致，尽量缩短称量时间。因此，将称量瓶编号，预测称量瓶 +滤纸重量（称量瓶重量已知后，滤纸重量就在一个很小的范围内波动，可预测一盒滤纸的重量），每次烘干、冷却后按顺序称量。干燥器内也是一个小环境，干燥剂也会逐渐吸收水分，由于干燥的试样含有吸湿性物质，干燥的滤纸也会吸湿，应将称量瓶闭盖冷却、称量，并在称量时动作应迅速。

测定 SS的称量一般都较重，称量用到的砝码也多，质量越大的砝码其允许误差也越大。在称量时，如果要变更较大克组砝码，而称量的试样重量又较轻，带进的误差就较大。利用砝码误差可以相互抵消原理，同一样品的多次称量时，称量瓶 +滤纸和称量瓶 +滤纸 +试样的称量必须设法使用同一套（组）砝码，并且使含试样的称量过程不更换质量较大的砝码，只变动质量较小的砝码，以减小可能存在的称量误差。

4 测定悬浮物的质量控制

测定水中SS也可以使用质控样品控制被测水样的测定条件。一般情况下，完成 SS测定的样品都可以保存起来，作为室内分析测试的质控样品使用。质控样品应连同称量瓶一起贮存于干燥器中，由于日常测定 SS的成分性质复杂，不同成分的 SS，在相同重量、相同条件下烘干至恒重的时间往往不一致，因此在使用质控样时，应选择悬浮物的量相当，成分相同的已恒重过的质控样品。测定时，根据测定样品的多少，选择规定数量的质控样，在称量瓶里将质控样滤纸和试样用蒸馏水润湿，随机分散放入样品中，以相同的条件烘干、冷却、称量，分析样品是否处于受控状态下测试，比较测定结果的准确性和精密性。

重量法测定水中 SS，要严格按照实验规程操作，控制实验条件。提报监测结果时应注明分析方法，使 SS测定结果符合准确性、精密性和可比性的要求。

问题一：地下水氨氮高锰酸盐超标是什么引起的高锰酸盐指数，代表水样中可被高锰酸钾氧化的还原性物质（主要是有机污染物）的总量，用O2的mg/L数来表示，非常类似于化学需氧量（CODCr）。高锰酸盐指数越高，说明水体受到有机物污染的程度越严重。这是水体中含氮有机物进一步氧化，在变成硝酸盐过程中的中间产物。水中存在亚硝酸盐时表明有机物的分解过程还在继续进行，亚硝酸盐的含量如太高，即说明水中有机物的无机化过程进行的相当强烈，表示污染的危险性仍然存在。

具体问题具体分析

首先，如果是取的浅层地下水，且地下水补给主要是降水补给，则浅层地下水受地面农业灌溉的影响（施氮肥等）、或生活污染的可能性较大，另外，如果在勘察孔取水，地下水取水过程中应进行抽水，待抽水孔重新注水后及时取水样方具代表性，如果取的是勘察孔滞水，则很可能超标。

其次，如果取的是深层地下水，且取水层上部有良好的隔水层，则因该分析该层水的补给源，分析其补给情况，给出超标原因。

建议重新取水样检测，如果还超标，必须找出原因。

问题二：高锰酸盐指数超标的原因有哪些高锰酸盐指数超标的原因有哪些

高锰酸盐指数代表水样中可被高锰酸钾氧化的还原性物质（主要是有机污染物）的总量,用O2的mg/L数来表示,非常类似于化学需氧量（CODCr）.高锰酸盐指数越高,说明水体受到有机物污染的程度越严重.

问题三：水质检测中高锰酸盐指数偏高，这是哪种方面造成的污染？是有机物污染

问题四：环境监测做高锰酸盐指数应该注意什么如何消除酸性法测定高锰酸盐指数时的误差

（高宝玲渭南市环境保护监测站渭南市站北街9号714000）

摘要：高锰酸盐指数的测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间等条件有关，因此，在测定时必须严格遵守操作的有关规定，使结果具可比性。

关键词：酸性法高锰酸盐指数控制误差

高锰酸盐指数表示水体水质受有机污染物和还原性无机物质污染程度的一个综合指标，它是在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的高锰酸钾的量，以氧的mg/L表示。酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，浓度标定不准确引入的误差和测定条件的酸度、温度控制不当以及副反应发生引入的误差。因此，要消除误差，获得一个相对的准确测定值，必须要解决好以下几个问题：

1配制较稳定的高锰酸钾溶液

纯的高锰酸钾溶液是相当稳定的，但因市售的高锰酸钾试剂常含有二氧化锰和其它杂质，如硫酸盐、氯化物和硝酸盐等，并且受蒸馏水中常含有微量还原性物质的影响，它们可与MnO4-反应而析出MnO(OH)2沉淀，MnO2和MnO(OH)2又能促进高锰酸钾溶液的分解，此外，由于KMnO4溶液能自行分解，其分解方程式如下：

4KMnO4+2H2O==4MnO2+4KOH+3O2↑

分解的速度因溶液的PH值而不同，一般在中性溶液中分解很慢，在碱性和酸性溶液中分解较快，同时有Mn2+和MnO2的存在下能加速其分解，见光分解的速度更快。因此，必须正确地配制和保存高锰酸钾溶液。

为了配制较稳定的KMnO4溶液，常采用下列措施：

（1）称取少多于理论量的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中，例如配制C（KMnO4）=0.1mol/LKMnO4溶液1L，一般称取3.3～3.5g固体KMnO4。

（2）将配制好的KMnO4溶液加热至沸腾并维持微沸状态约1h，然后放置2～3d，使溶液中可能存在的还原性物质完全养花。

（3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。

（4）将过滤后的KMnO4溶液储存于棕色试剂瓶中并存放于暗处，以待标定。

2准确标定KMnO4溶液的浓度

标定KMnO4溶液的基准物质较多，如Na2C2O4、As2O3、H2C2O4?2H2O和纯铁丝等，其中以Na2C2O4较为常用。因为它易于提纯，性质稳定，不含结晶水。其标定方法是将Na2C2O4在105～110℃烘干约2h以后，冷却至室温即可使用。在H2SO4酸性溶液中MnO4-与C2O42-的反应：

2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O

为了能使此反应定量的迅速进行，应控制好以下条件：

（1）温度控制：反应温度70～80℃。低于此温度或室温下反应速度极慢，温度超过90℃，H2C2O4部分分解导致标定结果偏高。

（2）酸度控制：滴定应在一定酸度的H2SO4介质中进行，一般滴定开始时，溶液应为0.5～1mol/L左右，滴定终了时应为0.2～0.5mol/L左右。酸度过低，MnO4-会部分被还原成MnO2；酸度过高会促进H2C2O4分解。

（3）滴定速度滴定时应待第一滴KMnO4红色褪去之后再滴入第二滴，因为滴定反应速度极慢，只有滴入KMnO4反应生成Mn2+作为催化剂时，滴定才逐渐加快。否则再热的酸性溶液中，滴入的KMnO4来不及和C2O42-反应而发生分解：

4MnO4-+12H+==4Mn2++5O2↑+6H2O

导致标定结果偏低。

（4）滴定终点KMnO4终点不太稳定，这是由于空气中还原性气体及尘埃......余下全文>>

问题五：如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核如何做好高锰酸盐指数标样的考核

在我们历年组织的质控考核中,高锰酸盐指数按“保证值土1倍不确定度”的标准评判,合格率较偏低,而且不稳定,年平均合格率在45.8%86.7%之间,平均为71.0%甚至连考三次都不合格的情况都时有发生。为使该项目的合格率不至于太低,总站组织的国家水环境监测网站质控考核把该项目的合格标准放宽至:“保证值土3倍不确定度”。分析人员普遍感到:该项目的环境标样不易做好,甚至对标样定值和国家标准分析方法产生怀疑由此推论环境水样中高锰酸盐指数测定结果的准确性也不会很高。为提高该项目测定的准确性梦颐窃诟孟钅康闹士乜己撕兔苈胙检查中米橹进行了该项目的条件影响实验。实验研究结果证明米龊酶呙趟嵫沃甘的关键是:1、实验用水、国家标准GB/T118921989《水质高锰酸盐指数的测定》(以下简称标准分析方法)中明确规定,测定该项目的水应为:不含还原性物质的水。但为节省时间,提高效率,有的分析者直接用一次蒸馏水或去离子水代替不含还原性物质的水。然而,采用普通金属蒸馏器蒸得的一次蒸馏水仅只是将大部份无机盐、碱和某些有机化合物等不挥发性物质除去耐ü用离子交换纯水器进一步处理一次蒸馏水得到的去离子水,也只是更进一步除去绝大部份盐类、碱和游离酸,两种方法制得的水都没有完全除去还原性物质。用未除去还原性物质的水测定高锰酸盐指数,带来的问题是空白偏高,空白高对环境水样的测定没有影响,对质控样的测定影响就比较大弥苯庸叵档讲舛结果的合格与否。原因是:测定环境水样时,因水的纯度达不到要求带来的空白值高所产生的影响,在用标准分析方法给出的公式计算结果时,可全部扣除。而高锰酸盐指数质控样一般为安瓿瓶装20ml液体标样,取其10.OOml稀释定容到250.0ml后才为待测样,如测定该样品时,所用的水含还原性物质,而使空白偏高所产生的影响,用同样的公式计算就不能完全扣除,因为该公式所消除的空白影响不包括质控待测样从10.00ml稀释到25O.0ml时所用的水对测定结果带来的正误差影响。理论计算,空白值每增加0.10mg/l,这一影响将使测定结果偏高0.096mg/l。从高锰酸盐指数质控考核和密码样检查的实验用水统计情况来看,不含还原性物质的水空白值平均为0.2lmg/l,一次蒸馏水和去离子水的空白值分别平均为0.50mg/l和0.71mg/l,同期用于考核和检查的高锰酸盐指数标样,其保证值的不确定度范围在土0.25mg/l纪0.32mg/1之间,如不考虑其它因素的影响,空白高于0.33mg/l以上时,测定结果就会高出合格范围。显然,使用一次蒸馏水和去离子水的不合格机率远远大于使用不含还原性物质的水,检查不同实验用水测定结果统计也证实了这一点(详见表l不同实验用水测定结果统计),使用不含还原性物质的水,合格率为100%,使用一次蒸馏水和离子交换水的合格率分别才有62.1%和50.0%。因此做好高锰酸盐指数质控样的首要条件是:必须使用不含还原性物质的水。表l不同实验用水测定结果统计空白mg/l率笛橛盟范围值平均值合格率%虏缓细衤湿%乱......余下全文>>

问题六：为什么cod和高锰酸盐指数同时存在你们是什么行业？

cod和高锰酸盐指数肯定是同时存在的！，因为这两个指标其实都是检测的水中的有机物，肯定都会存在了！！

只不过高锰酸盐指数一般国家要求自来水厂、饮用水厂等公司检测，其他废水排放指标都是COD指标。高锰酸盐指数一般较小。

测COD适合用HJ-200型COD快速测定仪，测高锰酸盐指数适合用HJ-200M型CODmn测定仪

中华人民共和国国家标准

Water quality-Determination of chromium(VI)-1.5Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method

1 适用范围

1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定

1.2 测定范围

试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。

1.3 干扰

含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理

在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。

3 试剂

测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。

3.1 丙酮。

3.2 硫酸

3.2.1 1+1硫酸溶液

将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。

3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。

3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

3.5 氢氧化锌共沉淀剂

3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。

3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

3.7 铬标准贮备液。

称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。

3.8 铬标准溶液。

称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.0

0μg六价铬。使用当天配制此溶液。

3.9 铬标准溶液。

称取25.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含5.

00μg六价铬。使用当天配制此溶液。

3.10 尿素：200g/L尿素溶液。

将尿素〔(NH2)2CO〕20g溶于水并稀释至100ml。

3.11 亚硝酸钠：20g/L溶液。

将亚硝酸钠(NaNO2)2g溶于水并稀释至100ml。

3.12 显色剂(Ⅰ)。

称取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g，溶于50ml丙酮(3.1)中，加水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。

3.13 显色剂(Ⅱ)。

称取二苯碳酰二肼2g，溶于50ml丙酮(3.1)中，加水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。

注：显色剂(Ⅰ)也可按下法配制：称取4.0g苯二甲酸酐(CaH4O)，加到80ml乙醇中，搅拌溶解(必要时可用水溶微温)，加入0.5g二苯碳酰二肼，用乙醇稀释至100ml。此溶液于暗处可保存六个月。使用时要注意加入显色剂后立即摇匀，以免六价铬被还原。

4 仪器

一般实验仪器和：

4.1 分光光度计。

注：所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硝酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。

5 采样与样品

实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加入氢氧化钠，调节样品PH值约为8。并在采集后尽快测定，如放置，不要超过24h。

6 步骤

6.1 样品的预处理

6.1.1 样品中不含悬浮物，是低色度的清洁地面水可直接测定。

6.1.2 色度校正：如样品有色但不太深时，接6.3步骤另取一份试样，以2ml丙酮(3.1)代替显色剂，其他步骤同6.3。试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。

6.1.3 锌盐沉淀分离法：对混蚀、色度较深的样品可用此法前处理。

取适量样品(含六价铬少于100μg)于150ml烧杯中，加水至50ml。滴加氢氧化钠溶液(3.4)，调节溶液PH值为7～8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂(3.5)至溶液PH值为8～9。将此溶液转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去10～20ml初滤液，取其中50.0ml滤液供测定。

注：当样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时，可用酸性高锰酸钾氧化法破坏有机物后再测定。即取50.0ml滤液于150ml锥形瓶中，加入几粒玻璃，加入0.5ml硫酸溶液(3.2.1)、0.5ml磷酸溶液(3.3)，摇匀。加入2滴高锰酸钾溶液(3.6)，如紫红色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20ml。取下稍冷，用定量中速滤纸过滤，用水洗涤数次，合并滤液和洗液至50ml比色管中。加入1ml尿素溶液(3.10)，摇匀。用滴管滴加亚硝酸钠溶液(3.11)，每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至50ml比色管中，用水稀释至标线，供测定用。

6.1.4 二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：

取适量样品(含六价铬少于50μg)于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入4ml显色剂(Ⅱ)(3.13)，混匀，放置5min后，加入1ml硫酸溶液(3.2)摇匀。5～10min后，在540nm波长处，用10或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。

6.1.5 次氯酸盐等氧化性物质的消除：

取适量样品(含六价铬少于50μg)于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入0.5ml硫酸溶液(3.2)、0.5ml磷酸溶液(3.3)、1.0ml尿素溶液(3.10)，摇匀。逐滴加入1ml亚硝酸钠溶液(3.11)，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，以下步骤同6.3(免去加硫酸液和磷酸溶液)。

6.2 空白试验

按同试样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50ml水代替试样。

6.3 测定

取适量(含六价铬少于50μg)无我色透明试份，置于50ml比色管中，用水稀释至标线。加入0.5ml硫酸溶液(3.2)和0.5ml磷酸溶液(3.3)，摇匀。加入2ml显色剂(Ⅰ)(3.12)，摇匀。5～10min后，在540nm波长处，用10或30mm的比色皿，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线(6.4)上查得六价铬含量。

注：如经锌盐沉淀分离，高锰酸氧化法处理的样品，可直接加入显色剂测定。

6.4 校准

向一系列50ml比色管中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.0ml铬标准溶液(3.8或3.9)(如经锌盐沉淀分离法前处理，则应加倍吸取)，用水稀释至标线。然后按照测定试样的步骤(6.1或6.3)进行处理。

从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以六价铬的量对吸光度的曲线。

7 结果的表示

7.1 计算方法

六价铬含量c(mg/L)按下式计算：

式中：m--由校准曲线查得的试份含六价铬量，μg；

v--试份的体积，ml。

六价铬含量低于0.1mg/L，结果以三位小数表示；六价铬含量高于0.1mg/L，结果以三位有效数字表示。

7.2 精密度和准确度

7.2.1 七个实验室测定含六价铬0.08mg/L的统一分发标准溶液按6.3步骤测定结果如下：

7.2.1.1 重复性

实验室内相对标准偏差为0.6%。

7.2.1.2 再现性

实验室间总相对标准偏差为2.1%。

7.2.1.3 准确度

相对误差为0.13%。

7.2.2 北京市环保监测中心组织北京市9个实验室对配制值为0.250mg/L美国环保局质控样品、浓度水平为0.392mg/L电镀废水(6个实验室)、浓度水平0.122mg/L制革废水(7个实验室)协同试验结果如下：

7.2.2.1 重复性

质控样品实验室内相对标准偏差为2%；电镀废水实验室内相对标准偏差为2.8%；制革废水实验室内相对标准偏差为4.9%。

7.2.2.2 再现性

质控样品实验室间相对标准偏差为4%；电镀废水实验室间相对标准偏差为10%；制革废水实验室间相对标准偏差16%。

7.2.2.3 准确度

质控样品相对误差为0.4%。