吲哚3位还原烷基化的原理是什么
当需要具C-3位饱和取代基的吲哚时，很方便同时完成烷基化和还原转化作用。三乙基甲硅烷为酸性反应条件下方便的还原剂，三氟乙酸和三乙基甲硅烷已被用作联合试剂来同时完成吲哚C-3位的烷基化和还原作用
特立氟胺 (teriflunomid) 原研药是由赛诺菲研发的一种氢乳清酸脱氢酶抑制剂，具有具有免疫调节作用，能抑制实验性变态反应性脑脊髓炎，2012年9月在美国批准用于治疗成人复发型MS。临床研究表明：特立氟胺安全性及耐受性良好，不良反应发生率低，不仅可以显著降低MS的年复发率，还可以降低残疾进展风险。此外，特立氟胺使用方便，仅需每天口服一次。氟乙酰胺属高毒农药，具有内吸和触杀作用。人类口服半致死量为2～10mg/kg。氟乙酰胺进入人体后脱胺形成氟乙酸，干扰正常的三羧酸循环，导致三磷酸腺苷合成障碍及氟柠檬酸直接刺激中枢神经系统，引起神经及精神症状。
近日，山东省确定2021年省级重点项目1600个，总投资3.1万亿元。其中，省重大项目500个，总投资1.8万亿元；省重点项目1100个，总投资1.3万亿元。
从建设阶段看，先期项目867个，总投资1.46万亿元；新开工项目592个，总投资8698亿元；准备项目141个，总投资7685亿元。从项目类别看，项目突出“两新一重”、“十强产业”以及补短板，涵盖现代产业、基础设施、 社会 民生、重大平台四大领域，新兴产业和补短板项目占比超过60%。
2021年省重大实施类项目名单(石油和化工行业)
1.东营港有限责任公司东营港原油储备项目(总库容500万立方米)
2.山东保利协鑫环亚国际能源有限公司烟台港西港区液化天然气接收站项目(年LNG接卸能力500万吨)
3.山东港源管道物流有限公司烟台港原油管道复线项目(管道总长381公里)
4.济宁中石油昆仑能源有限公司中俄东线济宁支线管道工程(线路全长158.3公里)
5.山东明化新材料有限公司聚苯硫醚类系列特种新材料项目(年产聚苯硫醚树脂3万吨、聚苯硫醚粒料2万吨)
6.青岛海纳新材料有限公司道恩高分子新材料项目(年产热塑料高分子新材料14万吨)
7.山东清河化工 科技 有限公司双氧水法环氧丙烷装置及配套双氧水装置项目(年产环氧丙烷30万吨、双氧水90万吨)
8.山东省润泰新材料有限公司氨基模复合材料产业园项目(年产新材料50万吨)
9.振华石油化工有限公司丙烷脱氢及环氧丙烷项目(年产环氧丙烷28万吨、苯乙烯60万吨)
10.山东安诺其精细化工有限公司高档差别化分散染料及配套建设项目(年产高档差别化纺织分散染料8万吨)
11.山东泰特尔新材料 科技 有限公司特种环氧树脂项目(年产特种环氧树脂9500吨)
12.山东裕龙石化有限公司裕龙岛炼化一体化项目(一期)(年炼油2000万吨、年产乙烯300万吨、混二甲苯300万吨)
13.烟台九目化学股份有限公司OLED显示材料及其他功能性材料项目(年产光电类化学品及其衍生物420吨)
14.中节能万润股份有限公司万润工业园二期项目(年产功能性材料与液晶中间体1万吨)
15.山东友谊胶粘 科技 有限公司双向拉伸聚丙烯薄膜及特种胶带项目(年产BOPP薄膜33万吨)
16.烟台泰和新材料股份有限公司高效差别化粗旦氨纶项目(年产差别化粗旦氨纶1.5万吨)
17.中化弘润石油化工有限公司化工新材料及深加工项目(年产苯乙烯12万吨)
18.星宇安防 科技 股份有限公司高分子新材料及医疗防护用品生产项目(年产超高分子量聚乙烯纤维4800吨、医疗防护用品60亿双)
19.安丘市金控资本管理有限公司Parylene纳米涂层产品智能制造与产业化项目 (年产Parylene纳米涂层产品3000万套)
20.潍坊英轩实业有限公司精品柠檬酸绿色智能制造项目(年产柠檬酸40万吨、柠檬酸盐25万吨、柠檬酸糟饲料20万吨)
21.山山东世纪连泓新材料有限公司色浆及配套高端颜料项目(一期)(年产色浆6万吨、高端颜料5万吨)
22.山东汶华香料有限公司香兰素生产基地建设项目(年产香兰素、苯二酚、甲基愈创木酚、乙基愈创木酚5万吨)
23.山东硅科新材料有限公司硅烷偶联剂系列产品项目(年产硅烷偶联剂系列产品5万吨)
24济宁亿联化工有限公司间苯二酚生产项目(年产间苯二酚2万吨)
25.国泰大成新材料 科技 产业园一期碳纤维项目(年产碳纤维3000吨)
26.山东合创宏新材料 科技 有限公司高分子新材料项目(年产高分子材料14.2万吨)
27.山东安诺信新材料有限公司嘧啶系列产品项目(年产嘧啶系列产品3000吨)
28.山东兴强化工产业技术研究院有限公司山东省高端石化中试科创平台项目(总建筑面积1万平方米)
29.万华化学集团股份有限公司全球研发中心扩建工程及孵化基地项目(总建筑面积38万平方米)
30.威海金泓集团有限公司—新型系列塑料加工助剂产业化建设项目(威海金泓集团有限公司搬迁项目)(总建筑面积8万平方米)
2021年省重大储备类项目名单(石油和化工行业)
1.沂源县LNG储气调峰中心及莱芜-沂源天然气干线项目
2.董家口-沂水-淄博输油管道工程
3.中化学建设投资集团有限公司鲁南高科化工园区基础设施综合提升PPP项目
4.山东民达物流有限公司东营港25万吨级原油进口泊位及配套工程
5.山东裕龙石化有限公司裕龙岛炼化一体化项目(一期)配套岛外罐区项目
6.山东裕龙港务有限公司烟台港龙口港区南作业区(1#-3#)通用泊位、(6#-7#)液体化工泊位、(10#-11#)液体化工泊位工程
7.中石化烟台龙口液化天然气有限公司中国石化龙口液化天然气(LNG)项目
8.山东滨海弘润管道物流股份有限公司黄潍输油管道复线工程
9.荷储能源 科技 (山东)有限公司菏泽盐穴储气库建设项目
10.山东凯盛新材料股份有限公司战略新兴材料关键单体产业化及其政产学研联合研究院建设项目
11.中国氢能产业基地—中国氢城(淄博)一期建设项目
12.东营市东凯新材料产业园有限公司稀土 汽车 催化材料生产项目
13.利华益维远化学股份有限公司丙烷脱氢及高性能聚丙烯项目
14.山东艾蒙特新材料有限公司特种环氧树脂及中间体项目
15.久日新材料(东营)有限公司光固化系列材料建设项目
16.山东嘉信新材料有限公司染料及中间体新建项目
17.氯溴(山东)化工有限公司氯化法钛白粉项目(一期)
18.泰山玻璃纤维邹城有限公司无碱玻璃纤维细纱池窑拉丝生产线项目
19.山东鸿泰鼎新材料 科技 有限公司Lyocell纤维项目
20.山东恒源石油化工股份有限公司油系针状焦高精细化学材料综合利用项目(退城入园转型升级)
21.阳煤平原化工有限公司产业升级搬迁改造项目
22.山东信发泓蒙塑胶 科技 有限公司氯化聚乙烯、氯化聚氯乙烯、聚合氯化铝项目
23.山东惠广 科技 发展有限公司纤维素醚项目
2021 年省重点项目名单(石油和化工行业)
新旧动能转换优选项目
1.联合石化卓越智能工厂智能制造项目(建设通讯及视频监控系统，油气回收、SIS 系统、GDS 系统、联合运营与决策支持BI、实时优化RTO等)
2.山东海科创新研究院有限公司新领域 科技 成果转化平台建设项目(建设高精尖新能源和特种化学品研发实验室，总建筑面积0.5万平方米)
3.液化空气工程制造(烟台)有限公司液化空气烟台制造基地项目(年产空气分离精馏塔5套、空气分离设备冷箱10套、标准成套空分设备30套)
4.山东东辰瑞森新材料 科技 有限公司山东能源新材料产业园项目(年产长碳链尼龙产品5000吨、尼龙66等产品5000吨)
5.山东建科建筑材料有限公司产学研一体化项目(年产高性能聚羧酸减水剂母液10万吨、聚羧酸减水剂10万吨、无碱速凝剂3万吨)
6.青岛惠城环保 科技 股份有限公司4万吨/年FCC催化新材料项目(年产FCC催化剂2万吨、铝溶胶2万吨)
7.天辰齐翔新材料有限公司尼龙新材料项目(年产HCN/AN 30万吨、PA66成盐20万吨)
8.山东东岳有机硅材料股份有限公司有机硅单体及有机硅下游产品深加工项目(年产有机硅单体30万吨、有机硅下游深加工产品20万吨)
9.淄博飞源化工有限公司三氟乙酸及衍生物项目(年产三氟乙酸及衍生物 9000 吨)
10.山东澳帆新材料有限公司一氯三氟丙烯联产四氟丙烯、五氟丙烷及氟盐项目(年产一氯三氟丙烯2万吨、四氟丙烯2000吨、五氟丙烷1万吨)
11.山东朗晖石化20万吨/年特种糊树脂项目二期7万吨/年改扩建工程(年产糊树脂产品70000吨)
12.孟玄新材料有限公司年产5万吨醋酐、4000吨可降解醋酸纤维素无纺布、5000吨可降解醋酸纤维素薄膜项目(年产醋酐5万吨、可降解醋酸纤维素无纺布4000吨、可降解醋酸纤维素薄膜5000吨)
13.山东石大富华盛创新材料有限公司10万吨/年甲醇钠甲醇溶液及5000吨/年固体甲醇钠项目(年产甲醇钠甲醇溶液10万吨、固体甲醇钠5000吨)
14.山东东润新材料有限公司年产16万吨高性能树脂及甲醛项目(年产高性能树脂及甲醛16万吨)
15.山东东珩国纤新材料有限公司三元催化衬垫项目(年产三元催化衬垫1000吨)
16.利华益利津炼化有限公司20万吨/年聚苯乙烯项目(年产聚苯乙烯20万吨)
17.东营华泰化工集团有限公司年产16万吨环保型生物基纤维项目(年产环保型生物基纤维16万吨)
18.利华益利津炼化有限公司40万吨/年高性能ABS一体化项目(年产高性能ABS 树脂40万吨)
19.烟台万华电子材料有限公司硅烷类产品生产项目(年产硅烷类产品140吨)
20.万华半导体材料(烟台)有限公司万华硅烷类产品研发生产二期项目(年产甲硅烷160吨、乙硅烷80吨、锗烷类40吨)
21.山东国维复合材料 科技 有限公司高分子树脂热塑性连续纤维复合材料生产项目(年生产高分子树脂热塑性连续纤维复合材料233吨)
22.潍坊奥润德新材料 科技 有限公司植物基切削液生产项目(年产润滑油5万吨、植物基切削液5万吨)
23.潍坊舒肤康新材料 科技 有限公司30万吨/年高端聚丙烯新材料项目(年产高端聚丙烯新材料30万吨)
24.昆仑天格(山东)润滑 科技 有限公司15万吨新型润滑材料及高效冷却液项目(年产新型润滑油12万吨、高效冷却液3万吨)
25.山东聚优新材料 科技 有限公司年产10000吨石墨烯前驱体、53000吨新型环保材料项目(年产石墨烯前驱体10000吨、新型环保材料53000吨)
26.山东睿安生物 科技 有限公司年产6万吨共聚酯系列产品项目(年产共聚酯系列产品6万吨)
27.富盈新材料2*3万吨/年生物可降解高分子材料PBAT(PBS)项目(年产生物可降解高分子材料PBAT(PBS)6万吨)
28.威海金威材料 科技 有限责任公司塑料助剂-光稳定剂项目(年产塑料助剂-光稳定剂800吨)
29.聊城瑞鑫瑞铂高分子材料有限公司特种胶制品生产项目(年产特种橡胶制品1000吨、医用高分子乳胶制品500吨)
30.贵邦化学 科技 有限公司2000吨/年新型医药中间体项目(年产新型医药中间体2000吨)
31.山东能延新材料 科技 有限公司45万吨/年水基型胶粘剂、5万吨/年改性树脂胶粘剂、6.5万吨/年建筑、防水及密封材料项目(年产水基型胶粘剂45万吨、改性树脂胶粘剂5万吨)
32.山东星顺新材料有限公司5G新材料聚苯醚项目(年产 1-氯甲基萘500吨、N-甲基-1-萘甲胺200吨、对氯甲基苯乙烯800吨、MPPO800吨、6-溴-2-萘甲酸10吨)
33.山东汇海医药化工有限公司培南类高端医药中间体项目(年产4-AA产品300吨、4-BMA产品300吨)
34.山东金益化工有限公司年产8000吨医药中间体项目(年产医药中间体8000吨)
35.青岛恒宁生物 科技 有限公司4万吨/年农用化学品原料药及中间体项目(年产农用化学品原料药及中间体4万吨)
36.山东一诺威聚氨酯股份有限公司年产34万吨聚氨酯系列产品扩建项目(年产聚氨酯系列产品34万吨)
37.天弘化学产品升级及环保改造项目(建设70万吨/年催化汽油抽提脱硫装置、6万吨/年MTBE脱硫装置)
38.山东富宇化工有限公司2.5万吨/年BDO项目(年产BDO产品2.5万吨)
39.东营市联成化工有限责任公司年产10万吨甘油法环氧氯丙烷项目(年产甘油法环氧氯丙烷10万吨)
40.山东科鲁尔化学有限公司26万吨/年丙烯腈生产及配套项目二期工程(年产丙烯腈26万吨)
41.广饶科力达石化 科技 有限公司全厂产品结构转型与提升及配套工程项目(建设120万吨/年船燃油加氢装置、50000Nm³/h 制氢装置、2 10万吨/年硫酸装置)
42.东营威联化学有限公司250万吨/年精对苯二甲酸及配套工程项目(年产精对苯二甲酸250万吨)
43.爱思开环保材料(烟台)有限公司SK化工30000吨胶黏剂、热塑性弹性体项目(年产胶黏剂、热塑性弹性体30000吨)
44.山东祥维斯生物 科技 股份有限公司高端智能卤化产业园及三甲基甘氨酸盐酸盐项目配套项目(年处理固废氯化钠10万吨)
45.山东同成医药股份有限公司年产16万吨氯系列医药中间体和高端新材料项目(年产氯系列医药中间体和高端新材料16万吨)
46.山东华博源化工有限公司年产500吨吡啶酮乙醇胺盐、150吨VC乙基醚、2500吨异壬酰氯、2500 吨异辛酰氯、2000吨异戊稀酸甲酯、200 吨 N-羟基正辛酰胺、1000吨磷化铝建设项目(年产吡啶酮乙醇胺盐500吨、Vc乙基醚150吨、异壬酰氯2500吨、异辛酰氯2500吨)
47.祥泰和年产 2 万吨氯苯胺系列产品建设项目(年产氯苯胺系列产品 2 万吨)
48.华勤橡胶工业集团有限公司华勤橡胶 科技 中心项目(建设橡胶产品研发中心，总建筑面积2.5 万平方米)
49.山东中科新材料 科技 有限公司新建 10 万吨/年有机胺催化剂和固化剂、100 万吨/年聚氨酯和环氧树脂化工新材料一期项目(年产有机胺催化剂和固化剂 10 万吨、聚氨酯和环氧树脂化工新材料 100 万吨)
50.山东润林新材料 科技 有限公司年产三十万吨新型环保增塑剂建设项目(年产新型环保增塑剂 30 万吨)
51.联合农药环境友好型农药生产及研发基地建设项目(年产二氯五氯甲基吡啶 10000 吨、啶虫脒 5000 吨、杀虫剂原药 6000 吨、杀螨剂原药 1900 吨)
52.浦林成山(山东)轮胎有限公司 105 万套全钢子午线轮胎品质提升项目(年产全钢子午线轮胎 105 万套)
53.舜天化工年产 20 万吨三聚氰胺及 科技 新材料项目(年产三聚氰胺20万吨)
54.山东强睿博 30000 吨/年水性聚氨酯项目(年产水性聚氨酯30000 吨)
55.山东莘县瑞森石油树脂有限公司20000吨/年增粘石油树脂项目(年产增粘石油树脂20000吨)
56.山东信发瑞捷新材料 科技 有限公司年产10万吨合成酯项目(年产合成酯产品700台)
57.山东中泰化学 科技 有限公司60万吨/年干气综合利用制苯乙烯及配套项目(年产苯乙烯60万吨)
58.菏泽市巨丰新能源有限公司100万m³/d 焦炉气综合利用制过氧化氢、环氧丙烷项目(年产过氧化氢75万吨、环氧丙烷20万吨)
59.山东锐华氟业有限公司60t/a四氟化硫搬迁生产项目(年产四氟化硫60吨)
60.山东新智源化工有限公司年产6万吨季戊四醇项目(年产季戊四醇6万吨)
61.山东晨飞宇生物 科技 有限公司年产2600吨噻吩乙酸项目(年产噻吩乙酸2600吨)
62.山东统防生物 科技 有限公司8000 吨/年环保安全型农药复配加工项目(年产农药制剂产品8000吨)
63.山东昶盛润滑油 科技 有限公司15 万吨/年废润滑油再生项目(年处理废润滑油15万吨)
64.菏泽富达生物 科技 有限公司年产一万吨天然有机醇及其衍生系列高端精细化工产品建设项目(年产高端精细化工产品31480 吨)
65.山东和源化学有限公司定制化生物酶合成公共服务平台建设项目(年产酶法医药中间体1000吨)
66.青岛奥迪斯生物 科技 有限公司50000吨农用化学制剂及肥料制造项目
“双招双引”签约项目
1.山东金石新材料有限公司高性能聚酰胺新材料项目(年产长链二元胺1.5万吨、长碳链尼龙1万吨)
2.淄博齐翔腾达化工股份有限公司70万吨/年丙烷脱氢项目(年产70万吨丙烯)
3.山东锦路环保 科技 有限公司新建11500吨/年环保助剂项目(年产11500吨环保助剂)
4.爱特蓝化学(山东)有限公司5万吨/年硅溶胶、1万吨/年环己胺等联产项目(年产5万吨硅溶胶、1万吨环己胺)
5.山东中科纳米新材料有限公司年产5 万吨纳米浓缩浆液和纳米复合涂料项目(年产5万吨纳米浓缩浆液和纳米复合涂料)
6.空气化工产品(滨州)有限公司25000Nm³/h 氧气空分项目(建设四套空分装置)
7.中海油(东营)油田开发有限公司开发垦利油田群项目(建设钻井平台垦利油田群)
8.中铁加仑(济宁)天然气运销有限公司济宁(兖州)LNG 铁路物流园LNG+分销+LNG调峰储备库项目(总建筑面积7.1 万平方米)
重点技改项目
1.淄博齐翔腾达化工股份有限公司40万吨/年叔丁醇及配套 20万吨/年MMA、10万吨/年 PMMA项目(年产叔丁醇 40万吨、MMA20万吨等)
2.兖矿鲁南化工有限公司30万吨/年已内酰胺项目(年产己内酰胺30万吨、硫铵48万吨)
3.齐成(山东)石化集团有限公司VOCs环保综合提升改造项目(实现厂区VOCs环保综合改造提升)
4.和达(山东)橡胶 科技 有限公司全钢子午胎生产装备智能化改造提升项目(完成年产240万套全钢载重子午线轮胎生产线信息化升级改造)
5.利华益维远化学股份有限公司聚碳酸酯共混改性(一期)项目(年产聚碳酸酯1万吨)
6.山东和利时石化 科技 开发有限公司化工助剂提能增效综合改造项目(总年产能达到20万吨)
7.齐成(山东)石化集团有限公司基于高质量发展管理模式智慧企业项目(实现全流程智能化管控)
8.山东天弘化学有限公司45万吨/丙烷脱氢项目(年产丙烷脱氢45万吨)
9.东营市海科瑞林化工有限公司2万吨/年橡胶高性能助剂装置及配套项目(年产橡胶高性能助剂2万吨)
10.山东道恩高分子材料股份有限公司聚丙烯熔喷无纺布专用料扩能技改项目(年产聚丙烯熔喷专用料18万吨)
11.山东凯恩新材料 科技 有限公司年产 20000 吨特种注塑新材料建设项目(年产特种注塑新材料2万吨)
12.万华化学集团股份有限公司异氰酸酯一体化扩能技改项目(扩建MDI产能至110万吨)
13.万华化学集团股份有限公司年产4万吨尼龙12(PA12)项目(年产尼龙124万吨)
14.寿光金远东变性淀粉有限公司年产2万吨乳酸、丙交酯、聚乳酸项目(年产乳酸2万吨、聚乳酸(丙交酯)0.5万吨)
15.山东七维新材料有限公司高性能水性高端装备涂层材料 科技 创新及智能制造项目(年产高性能水性高端装备涂层材料20万吨)
16.山东海利尔化工有限公司吡唑醚菌酯生产工艺改进项目(改造现有1000吨/年吡唑醚菌酯生产装置)
17.山东浩然特塑股份有限公司年产3000吨聚砜系列树脂研发及产业化项目(年产聚砜系列树脂3000吨)
18.金沂蒙集团有限公司洁净煤气化技术升级改造项目(年产合成氨6万吨、甲醇9万吨,项目同时副产氢能源)
19.山东华鲁恒升化工股份有限公司酰胺及尼龙新材料项目(年产已内酰胺30万吨)
20.联化 科技 (德州)有限公司二期精细化工生产项目(年产精细化工产品47500吨)
21.山东滨华新材料有限公司碳三碳四综合利用项目(建设60 万吨/年丙烷脱氢制丙烯装置、80万吨/年丁烷异构装置、30 万吨/年环氧丙烷等装置)
22.山东滨化滨阳燃化有限公司10000 吨/年纤维级聚苯硫醚(PPS)新材料项目(年产纤维级聚苯硫醚材料10000吨)
23.山东金海钛业资源 科技 有限公司10万吨/年金红石型钛白粉综合技改项目(年产金红石型钛白粉10万吨)
24.山东成武易信环保 科技 有限公司年产 40 吨高丰度核级 B-10酸、100 吨高纯 11BCl3 电子级特气新材料项目(年产高丰度核级 B-10 酸 40 吨、高纯11BCl3 电子级特气新材料 100 吨
25.成武县晨晖环保 科技 有限公司年产11000吨苯甲酰氯联产8800吨氯乙酰氯技改项目(年产苯甲酰氯11000吨、氯乙酰氯8800吨)
26.成武县晨晖环保 科技 有限公司年产20000吨三氯乙酰氯技改项目(年产三氯乙酰氯20000吨)
吩咐、卟吩、吩呶、吩示、吩嗪、噻吩
1、吩咐 [ fēn fù ]
【解释】口头指派或命令；嘱咐。
【出处】杜鹏程《在和平的日子里》第三章：“他还不停地接电话，指示着，吩咐着，命令着，并严厉训斥那些办事拖泥带水的人。”
2、卟吩 [ bǔ fēn ]
【解释】有机化合物，是叶绿素、血红素等的重要组成部分。是四个吡咯环的 α-碳原子通过四个次甲基（－CH=）桥相连而成的共轭体系，是最简单的卟啉。
3、吩示 [ fēn shì ]
【解释】方言。吩咐。
【出处】川剧《乔老爷奇遇》：“听爷吩示：你眼睛不要眨，瞌睡不要啄，好生把轿子守倒！”
听爷吩咐：你眼睛不要眨，不要犯瞌睡，好好的把轿子看好！
4、吩呶 [ fēn náo ]
【解释】喧闹。
【出处】清·周亮工 《书影》卷一：“士人相聚，颇有可谈，何至效青布商佣，吩呶盈坐！”
读书人聚在一起，有很多可谈的东西，为什么要效仿青衣商人，喧闹的聚集在一起坐着。
5、噻吩 [ sāi fēn ]
【解释】有机化合物，无色液体。
Mitsubishi Chemical 公司发明了6%Ru-5%Sn-2%Pt 催化剂（载体为活性炭；其中的数值均为质量分数，下同），并以己二酸（8.5 g）、ε-己内酯（11.5 g）、水（30 g）为原料，于230 ℃、15 MPa 条件下反应3 h，采用直接加氢法制备了1，6-己二醇。用滴定法分析羧基含量，计算出己二酸的转化率为99.7%，1，6-己二醇产率为96.3%。该催化剂以Ru 和Sn 为活性组分，通过添加Pt 进一步提高了催化剂活性，具有较高的选择性并且催化剂稳定性较好。
旭化成株式会社发明了一种由混合二元酸（己二酸生产过程中的副产品，含有丁二酸、戊二酸和己二酸等）制备1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇混合物的方法。以混合二元酸为原料，在水、H2 和催化剂5%Ru-3%Sn-5%Rh/活性炭存在下，于180 ℃、15 MPa 下加氢制备了二元醇混合物，1，4-丁二醇、1，5-戊二醇及1，6-己二醇的产率分别为75%，98%，96%。他们还提出了二元醇混合物的分离方法。这种由二元酸混合物直接加氢制备二元醇混合物的路线具有一定的实用性。
Rennovia 公司发明了双金属负载型催化剂，其中3.9%Pt-0.7%W@SiO2 型催化剂的效果最好。在催化剂用量40 mg、浓度为0.8 mol/L 的己二酸水溶液200 μL、压力4.6 MPa、温度120 ℃的条件下反应2.5 h，己二酸转化率为100%，1，6-己二醇产率为88%。中国石油化工股份有限公司等发明一种可将己二酸直接加氢还原为1，6-己二醇的催化剂（活性组分包括Ru，Re，In，Ir 等，Ru 含量为0.01～0.1 g/mL，载体为活性炭）。在高压釜内依次加入100 g 己二酸、200 mL 水、2 mL 催化剂，分别通入氮气和H2 各置换3 次，然后再通入H2 升压至5 MPa，在180 ℃条件下反应5 h，1，6-己二醇产率为96%。Ru 的添加使得催化剂活性和1，6-己二醇产率均得到较为明显的提高。
Nagendra 等利用1-丙基磷酸酐（T3P）-NaBH4体系将T3P 活化的羧酸直接加氢制备1，6-己二醇。先将烷基或芳基酸溶解于四氢呋喃中冷却至0 ℃，再加入二异丙基乙胺、50%（w）T3P 的乙酸乙酯溶液，混合搅拌5 min，然后保持温度不变，加入NaBH4，继续搅拌。反应结束后，蒸发溶剂，用乙酸乙酯进行萃取，有机物依次用10%（w）的Na2CO3 溶液、水、饱和食盐水洗涤，蒸发溶剂得到粗产物。其中，己二酸直接加氢制备1，6-己二醇的产率为84%。该方法简单，产物易分离，在加入NaBH4 之前不需要预过滤步骤，且产率较高。
1.2 己二酸酯类衍生物加氢制备1，6-己二醇
该工艺主要分为两步。首先，己二酸发生酯化反应得到己二酸酯类衍生物（如己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二烷基酯等），然后己二酸酯类衍生物通过加氢还原得到己二醇，工艺路线见图2。该工艺的难点在于加氢催化剂的研制。
沈阳工业大学等以己二酸为原料，经酯化和催化加氢制备1，6-己二醇。在酯化阶段，他们发明了一种酯化催化剂（活性组分为12-磷钨酸、12-硅钨酸、硝酸钯、氯化钌等，载体为活性炭）。在110 ℃、0.5 MPa 时，己二酸与甲醇在该催化剂作用下发生酯化反应得到己二酸二甲酯（酯含量大于99.5%，选择性大于99%，己二酸转化率大于99%）。在加氢阶段，他们提出了一种固体负载型加氢催化剂（活性组分为硝酸钯、氯铂酸钾、三氯化钌、七氧化二铼、高铼酸铵等，载体为Al2O3）。在210 ℃、2.5 MPa、H2 流量2×104 L/h的条件下，己二酸二甲酯经过催化加氢得到1，6-己二醇（其中，己二酸二甲酯的转化率和1，6-己二醇的选择性均大于99%），催化剂使用周期大于两年，从而使得该工艺成本较低。
程光剑提出以己二酸为原料，经酯化、催化加氢制备1，6-己二醇。在酯化阶段，采用DNW型强酸树脂催化剂为酯化催化剂，在自行设计的反应装置上实现了连续酯化反应，己二酸转化率达98%以上。在加氢阶段，采用共沉淀法制备了DL 系列和CH 系列催化剂，通过筛选，发现CH-07 型催化剂效果最优。在210～230 ℃、4～8 MPa、氢酯摩尔比为150～300，己二酸二甲酯空速小于0.5 h-1 的条件下，己二酸二甲酯的转化率高于98%，1，6-己二醇的选择性大于95%，在中试实验中CH-07 型催化剂的催化性能更好，己二酸二甲酯的转化率达99%以上，1，6-己二醇选择性达到96%以上。进一步制备了（5%～60%）CuO-（25%～60%）ZnO-（10%～30%）Al2O3催化剂，在150～250 ℃、2.5～10.0 MPa、氢酯摩尔比为50～350 条件下，加氢反应转化率大于99%，选择性大于96%，精馏后得到的1，6-己二醇的纯度为99.0%。随后，再次改进制备了主要成分及含量为CuO 37.2%（w），ZnO 53.7%（w），A12O3 8.9%（w）的催化剂，在温度225 ℃、压力6.0 MPa、氢酯摩尔比175、原料体积空速0.3 h-1 的优化工艺条件下，己二酸二甲酯转化率为100.0%，1，6-己二醇选择性为97.9%。上述系列非贵金属加氢催化剂在氢酯比、操作压力等方面显示了一定的优势，具有较好的工业应用价值。
Yuan 等研制了一种Cu-Zn-Al-500 型催化剂，在215 ℃、5.0 MPa 条件下，通过己二酸二甲酯加氢得到1，6-己二醇，己二酸二甲酯的转化率为99.2%，1，6-己二醇选择性为99.2%，其反应网络见图3。该催化剂主要由晶态CuO，ZnO 和非晶态Al2O3 组成。其中，非晶态Al2O3 为CuO 和ZnO晶体的分散提供了较大的比表面积，有助于介孔的形成。这种催化剂表面含有较多的Cu 组分，有利于提高催化剂活性，表面和亚表面的Cu/Zn 质量比对保持Cu-Zn-Al 催化剂的活性起着重要作用。随后，一些研究者对Cu-Zn-Al 催化剂的影响因素进行了研究。梁吉虎等得到己二酸二甲酯加氢制备1，6-己二醇的最优反应条件为：压力2.5 MPa，温度250 ℃，氢酯摩尔比150∶1，酯原料空速0.50 h-1，所制1，6-己二醇的产率达到96%以上。杨幸川等得到的最优条件是压力27 MPa，温度280 ℃，反应时间5 h，以正丁醇为溶剂，催化剂用量为己二酸二甲酯质量的5%，此时己二酸二甲酯的转化率为94.05%，1，6-己二醇的选择性为74.88%。尚开龙等研究得到的最优条件是Cu 质量分数为40%，n（Zn）∶n（Al）为2.7∶1，陈化时间2 h，焙烧温度450 ℃，己二酸二甲酯的转化率和1，6-己二醇的产率分别为98.46%，72.99%。魏晓霞等则对中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院自行开发的DNW 型耐温树脂酯化催化剂和FHE-1 型加氢催化剂催化己二酸酯化、加氢制备1，6-己二醇的工艺进行了研究，得到的最优条件是：酯化温度85 ℃，加氢反应温度210～220 ℃，加氢反应压力4.0～8.0 MPa，己二酸二甲酯空速0.2～0.4 h-1，H2 与己二酸二甲酯摩尔比大于310∶1。在此条件下，己二酸转化率为100%，己二酸二甲酯转化率可达98%以上，1，6-己二醇的选择性大于90%。
王东辉等对己二酸二甲酯的加氢催化剂进行了改性。将脱水至一定程度的粉体湿料、黏结剂（硅溶胶，质量分数为0.30%）、黏合剂（羟丙基甲基纤维素，质量分数为8.00%）、增强剂（短切玻璃纤维，质量分数为0.11%）、适量水和助剂按一定比例混合，进行捏合、挤条、切粒、干燥、焙烧，得到 CuO-NiO-Mo2O3/Al2O3 催化剂。然后，在280 ℃、8 MPa、H2 流量4 L/h 条件下，将催化剂还原活化4 h。催化加氢的反应条件为：220 ℃，8 MPa，液态空速0.4 h-1，氢酯摩尔比200，在此条件下制备的己二酸二甲酯的转化率达到99%以上，1，6-己二醇选择性达到97%以上。
烟台万华聚氨酯股份有限公司公开了一种己二酸二甲酯气相加氢合成1，6-己二醇的方法，并提出了相应的加氢催化剂（50.9%CuO-10.5%Al2O3-12.9%MnO-25.7%SiO2）。该催化剂经还原活化后，在微型反应器中于210 ℃、6.00 MPa、酯流量0.027 mL/min、H2 流量730 mL/min的条件下进行活性测试，结果表明，己二酸二甲酯的转化率为93%，1，6-己二醇产率为82%，1，6-己二醇选择性为88%。他们通过微波辐射法将Cu及其他金属化合物负载在介孔分子筛上。由于微波辐射加热速度快且平稳，可以在较短的时间内使活性物质均匀地负载在载体上，从而改善了催化剂的 物理性能和催化性能。
Jiang 等发 明 了Ru-Sn-Co/Al2O3 加 氢催化剂。该催化剂还原活化2 h 后，在220 ℃、5.0 MPa 条件下将己二酸二甲酯催化加氢10 h 得到1，6-己二醇。己二酸二甲酯转化率为99.5%，1，6-己二醇选择性为99.5%。与复合氧化物催化剂的复杂制备工艺相比，虽然该加氢催化剂为贵金属催化剂，但制备工艺更简单。
Huels Aktsengesellschaft发明了一种铜铬系列加氢催化剂（44.9%CuO-45.8%Cr2O3-9.1%BaO-0.2% （Al2O3+SiO2+SrO）），在182 ℃、30.0 MPa 条件下将己二酸二丁酯催化加氢制备1，6-己二醇，产率为92.98%。该催化剂较好地解决了酯类加氢反应条件苛刻、催化剂活性易下降等问题。李存等也对己二酸二丁酯加氢制备1，6-己二醇进行了研究，他们采用共沉淀法制备了Cu 基催化剂（主要成分为CuO，ZnO，Al2O3），虽然1，6-己二醇的产率仅为28.72%，但是他们使用了更廉价的反应原料和催化剂。
上海戊正工程技术有限公司将γ-Al2O3在80～120 ℃条件下干燥后，与铜镍锌可溶性盐溶液混合，通过浸渍法制备了WZD09 型催化剂（12.77%Cu-4.08%Ni-2.21%Zn@γ-Al2O3）。他们采用微型固定床反应器，在210 ℃、20 MPa、空速0.3 kg/（L·h）、氢酯比100 的条件下将己二酸二烷基酯转化为1，6-己二醇。己二酸二烷酯的转化率为99.5%，1，6-己二醇的选择性为98.5%。该催化剂制备方法较为简单，条件温和，使用前无需活化。
1.3 酯类混合物催化加氢制备1，6-己二醇
德国巴斯夫股份公司的研究人员发明了一系列以二元酸溶液酯化所得的C6 酯混合物为原料进行催化加氢制备1，6-己二醇的工艺及催化剂。其中，巴斯夫股份公司提出加氢催化剂为Cu基催化剂时，以60%CuO-30%Al2O3-10%Mn2O3为催化剂，在220 ℃、2.2 MPa 条件下反应效果最好，酯转化率达99.5%，1，6-己二醇选择性高于99%。上述发明的重点在于1，6-己二醇的提纯方法，在蒸馏前将酯类混合物进行加氢可以有效地减少1，4-环己二醇的含量且不损失1，6-己二醇的产率，可以得到纯度大于99%的1，6-己二醇。巴斯夫股份公司改进了1，6-己二醇的制备方法，以己二酸酯和6-羟基己酸酯为原料，使用主要含Cu，Mn，Al 的无铬催化剂，在180 ℃、4.5 MPa、氢酯摩尔比280∶1，空速0.1 kg/（L·h）条件下进行加氢反应。当采用纯己二酸二甲酯为原料时，己二酸二甲酯的转化率为100%，1，6-己二醇的选择性为98.1%。该方法实现了酯类混合物的气相加氢，且酯转化率和醇选择性高，催化剂具有较长的寿命。
Celanese 公司则将环己烷氧化过程产生的混合物通过酯化、加氢两个步骤制备了1，6-己二醇。随后，一些研究者也对此进行研究，先将混合物进行萃取分离，然后在一定的温度、压力、酯化催化剂或者无催化剂条件下进行酯化反应，再将酯化产物进行催化加氢，最后精制可得到纯度超过99%的1，6-己二醇。其中，巴斯夫股份公司发明的加氢催化剂为70%CuO-25%ZnO-5%Al2O3。在220 ℃、22 MPa 条件下，酯转化率为99.5%，1，6-己二醇选择性超过99%，该工艺的酯转化率和醇选择性都较高，而且是以环己烷氧化制备环己酮/环己醇过程中产生的副产物为原料。
2 生物基原料制备1，6-己二醇
生物基原料制备1，6-己二醇是近年来兴起的工艺，主要采用可再生资源为原料制备1，6-己二醇，具有环境友好的特点，因此有很好的应用前景。
2.1 山梨醇裂解制备1，6-己二醇
郸城财鑫糖业有限责任公司提出可在镍/钴催化剂作用下，将山梨醇水溶液（山梨醇质量分数为30%～50%，pH控制为11～13）在180～230 ℃、8～11 MPa 条件下进行加氢裂解得到1，6-己二醇和其他产物。裂解混合物经过脱水、分离精制后可得到单一的1，6-己二醇产品。
2.2 左旋葡萄糖酮制备1，6-己二醇
纳幕尔杜邦公司开发了用左旋葡萄糖酮制备1，6-己二醇的方法。将Pt/W/TiO2（Pt 负载量占催化剂总质量的4%，Pt 与W 的摩尔比为1∶1）催化剂、底物左旋葡萄糖酮置于反应釜中，先在60 ℃、5.52 MPa 条件下反应2 h，然后将温度提高至180 ℃再反应4 h，1，6-己二醇的产率为62%。
2.3 5-羟甲基糠醛及其氢化制备1，6-己二醇
Hydrocarbon Research 公司提出用5-羟甲基糠醛制备1，6-己二醇。首先将纸张、木材、秸秆等在酸溶液中分解，然后进一步水解得到5-羟甲基糠醛；再将5-羟甲基糠醛和H2 在Raney-Ni（或铬）催化剂作用下，在100～200 ℃下反应得到2，5-二羟甲基四氢呋喃；最后，使用铬酸铜催化剂在固定床反应器中将2，5-二羟甲基四氢呋喃于200～350 ℃、6.89～137.89 MPa 下进行氢解得到1，6-己二醇。
NL Organisatie Voor Wetenschappelijk Onderzoek以Raney-Ni 为催化剂，甲醇为溶剂，将5-羟甲基糠醛与H2 在100 ℃、9 MPa 条件下反应14 h，得到产率为99%的2，5-二羟甲基四氢呋喃。然后以正丙醇为溶剂，CuCr 为催化剂，在260 ℃、10 MPa 条件下将2，5-二羟甲基四氢呋喃与H2 反应15 h，1，6-己二醇产率为22%。Tuteja 等采用Pd/ZrP 催化剂，以5-羟甲基糠醛为原料、甲酸为氢源，在常压、140 ℃条件下反应21 h，1，6-己二醇收率达42.5%。Rennovia 公司在H2 和催化剂3.9%Pt&1.3%Mo@Silica Cariact Q-10 存 在 下，于160 ℃、4.62 MPa 下反应5 h，将5-羟甲基糠醛还原成1，6-己二醇。5-羟甲基糠醛转化率为87%，1，6-己二醇产率为14%，1，6-己二醇选择性为16%。Xiao 等在装有Pd/SiO2+Ir-ReOx/SiO2 复合催化剂的固定床反应器中，在100 ℃、7 MPa、四氢呋喃水溶液（水与四氢呋喃的体积比为2∶3）为溶剂的条件下，将5-羟甲基糠醛催化加氢得到1，6-己二醇，1，6-己二醇产率为57.8%。5-羟甲基糠醛制备1，6-己二醇反应网络见图4。
一些研究者直接以2，5-二羟甲基四氢呋喃为原料制备1，6-己二醇。Merck 公司以亚铬酸铜为催化剂，甲醇为溶剂，在300 ℃、37.92 MPa条件下将2，5-二羟甲基四氢呋喃氢化11 h 制备1，6-己二醇，分离后产率为40.6%，重结晶收率为50.0%。Buntara 等以Rh-Re/SiO2 为催化剂，在压力1～8 MPa、温度120 ℃、水和酸催化剂存在的条件下，用2，5-二羟甲基四氢呋喃氢化20 h 制备1，6-己二醇，2，5-二羟甲基四氢呋喃转化率达100%，1，6-己二醇的选择性达86%。
还有的研究者以1，2，6-己三醇为原料通过加氢还原制备1，6-己二醇。Chia 等以Rh-ReOx/C 为催化剂，使1，2，6-己三醇在120 ℃、3.4 MPa条件下反应4 h 制备1，6-己二醇。虽然1，2，6-己三醇转化率只有8.1%，但是1，6-己二醇的选择性高达99.9%。Buntara 等以1，2，6-己三醇为原料，Rh-ReOx@SiO2 为催化剂，在180 ℃、8 MPa 条件下反应20 h，1，6-己二醇选择性为73%。Rennovia公司还指出，在含有Pt 的催化剂（ZrO2）存在下，于160 ℃、4.62 MPa 下反应2.5 h，可将1，2，6-己三醇转化为1，6-己二醇，1，2，6-己三醇转化率为91%，1，6-己二醇产率为61%、选择性为68%。
2017年，美国Rennovia 公司开发的糖制1，6-己二醇工艺中试成功。该工艺采用专有的催化剂技术，有望简化1，6-己二醇的生产工艺。
3 烯烃制备1，6-己二醇
3.1 丙烯制备1，6-己二醇
拜耳股份公司发明了一种由丙烯制备1，6-己二醇的方法。该方法包括3 个步骤：首先是丙烯通入含有甲醛、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠的甲苯溶液中，在压力为2.2～15.0 MPa 条件下反应12 h 得到3-丁烯-1-醇，选择性为97%；然后在氩气保护下添加1，3-二苯基-4，5-二氢咪唑-2-亚基-三环己基膦-苄基钌-（Ⅳ）-二氯，在22 ℃、5.6 MPa 条件下反应18 h 得到3-己烯-1，6-二醇，产率为80%；最后加入乙醇和5%Pd/C 催化剂，在20 ℃、0.1 MPa 条件下反应1 h 得到1，6-己二醇，产率为90%。该方法虽然反应温度较低，但是流程复杂。
3.2 烯烃催化加氢甲酰化制备1，6-己二醇
巴斯夫股份公司发明了一种由1，3-丁二烯、CO、H2 制备1，6-己二醇的方法。将1，3-丁二烯与CO、H2（V（CO）∶V（H2）=1∶1）在120 ℃、28.0 MPa、甲醇为溶剂、三苯基膦改性铑化合物催化剂存在下进行第一次甲酰化反应，并分离去除铑化合物。将得到的3-戊烯二甲缩醛先与1，3-丙二醇、强酸性离子交换剂在60 ℃、0.016～0.017 MPa 条件下反应2 h，去除离子交换剂后将所剩反应混合物加入到高压釜中，然后以苯为溶剂、八羰基二钴和9-十二烷基-9-磷杂双环壬烷为催化剂，在170 ℃、8.11～11.15 MPa 条件下进行第二次氢甲酰化反应。将得到的产物在甲醇、水、Raney-Ni 存在下，在100 ℃、18.24 MPa 条件下氢化，然后在140 ℃、28.37 MPa 条件下继续氢化得到最终产物1，6-己二醇（产率为82%）。巴斯夫股份公司还提到，采用羰基钴作为氢甲酰化催化剂时，二烯烃只有一个双键发生甲酰化反应，另一个双键发生加氢反应，当采用三苯基膦改性的铑化合物作为催化剂时，可以得到两个双键都发生氢甲酰化的产物。
Mormul 等以丁二烯为原料，加入磷配体（6，6′-［（3，3′-二叔丁基-5，5′-二甲氧基-1，1′-二苯基-2，2′-二基）双（氧）］双（二苯并［d，f］［1，3，2］二恶磷杂庚英）、Rh 催化剂（Rh 与丁二烯的摩尔比为1∶99）、乙二醇、含有甲苯的三氟乙酸溶液，在80 ℃、3.0 MPa 条件下反应2 h后升至120 ℃再反应18 h 得到1，4-双（1，3-二氧戊环-2-烯）丁烷，然后在Raney-Ni 催化剂存在下，在130 ℃、5.0 MPa 条件下搅拌反应16 h，1，6-己二醇的产率为52%。
联合碳化化学品及塑料技术公司发明了一种以4-戊烯醛/4-戊烯醇制备1，6-己二醇的方法。在高压反应釜中，加入二羰基乙酰基丙酮化铑（Ⅰ）等催化剂，以乙醇为溶剂及助剂，将4-戊烯醛/4-戊烯醇和H2/CO（V（CO）∶V（H2）=1∶1）在120 ℃、2.07 MPa 条件下反应2～4 h，1，6-己二醇产率为69%。
3.3 环己烯氧化、氢化制备1，6-己二醇
White 等发明了一种环己烯氧化、氢化制备1，6-己二醇的方法。将环己烯在-78～20 ℃、醇为溶剂的条件下与臭氧发生氧化反应得到6-烷氧基-6-超氧化氢基-己醛，该产物先在0～15 ℃、0.10～0.34 MPa、Pt 为催化剂的条件下发生初步氢化反应，然后在35～50 ℃、0.34～1.03 MPa、Pt 为催化剂条件下发生进一步氢化反应（1～4 h），1，6-己二醇产率为95%。
3.4 环氧丁烯制备1，6-己二醇
巴斯夫股份公司通过环氧丁烯在置换催化剂RuCl2PCy3（Cy 为环己基）存在下，在温度为23 ℃、氩气保护、一定压力（至少能使环氧丁烯以液体形式存在）条件下反应23 h 脱去乙烯得到双环氧己烯Ia 和Ib（见图5），转化率为3.5%，双环氧己烯Ia 和Ib 的总选择性为15%。双环氧己烯Ia 和Ib 在还原催化剂（如Pd/C，Pt/C，Re/C，Cu/C，Cu/SiO2，Ni/C 等）存在下，于40～50 MPa、20～150 ℃下与H2 反应1～2 h，全部转化为1，6-己二醇。
3.5 1，5-己二烯硼氢化-氧化制备1，6-己二醇
硼氢化-氧化是烯烃制备伯醇的经典反应，多年来一直受到研究者的青睐。二烯烃同样可以通过硼氢化-氧化制备二元醇。Brown 课题组以四氢呋喃为溶剂，冰浴条件下（控制温度为0～5 ℃）将1，5-己二烯与乙硼烷反应一定时间，然后将产物加入到氢氧化钠与双氧水的混合溶液中，于室温条件下水解1 h，经过萃取、干燥得到1，6-己二醇，己二醇总产率为85%（1，6-己二醇、1，5-己二醇、2，5-己二醇质量比为69∶22∶9）。随后，他们在Shchegoleva 等以及自己工作的基础上，将1，5-己二烯与一氯硼烷在0 ℃、乙醚为溶剂条件下反应2 h，得到产率为92.6%的氯-硼杂环有机物，然后用碱性双氧水水解得到己二醇，其中，1，6-己二醇含量为91.3%（w），1，5-己二醇含量为7.4%（w），2，5-己二醇含量为1.3%（w）。Saegebarth将乙硼烷与1，5-己二烯按照摩尔比为3∶1 混合，在25 ℃下反应得到1，6-双（1-硼杂环庚烷）-己烷（总收率为82%），再经过碱性水解全部转化为1，6-己二醇。
4 结语
如何实现高效催化合成与环境友好相结合是研究者面临的难题，特别是具有工业应用价值的催化剂研制是关键环节。目前，工业化生产1，6-己二醇的工艺大都是采用1，6-己二酸酯化再加氢的方法，这种工艺可以有效地提高产品的纯度，降低副产品的生成，而且三废较少；但是在加氢过程中氢酯摩尔比较大，能耗较高，需要在高压条件下进行，过程经济性有待进一步提高。
以生物基原料代替传统的石油基原料制备1，6-己二醇具有巨大的发展潜力。目前虽然生物基原料路线的报道较多，但规模化工业应用还有待深入研究。此外，以烯烃为原料制备1，6-己二醇颇为值得探索。如尝试以1，5-己二烯为原料，用光催化方法直接水合制备1，6-己二醇，此方法会极大降低能耗，并且可以最大程度地降低对环境的污染；但是，目前这方面的光催化剂还未见报道，相关工作有待开展。
