盐酸消旋山莨菪碱怎么读

化学品中文名称:盐酸

化学品英文名称:hydrochloric acid

20℃时101.3 kPa下的数据中文名称2:氢氯酸

氯化氢

英文名称2:chlorohydric acid

hydrogen chloride

acide chlorhydrique

技术说明书编码： 995

CAS No.:7647-01-0

分子式:HCl

分子量:36.46

成。 由于 重氮盐不稳定,故本试剂应在临用时配制。 (5)4-氨基安替比林-铁氰化钾试剂 甲液:2% 4-氨基安替比林乙醇溶液。 乙液:8%铁氰化钾水溶液(或用 0.9%4-氨基安替比林和 5.4%铁氰化钾水 溶液)。 应用时分别加入。 3.黄酮类检出试剂 (1)盐酸-镁粉试剂:浓盐酸和镁粉。 (2)三氯化铝试剂:2%三氯化铝乙醇或甲醇溶液。 (3)碱式醋酸铅(或醋酸铅)试剂:饱和碱式醋酸铅(或饱和醋酸铅)水 溶液。 (4)醋酸镁试剂:1%醋酸镁甲醇溶液。 (5)氢氧化钾试剂:10%氢氧化钾水溶液。 (6)锆-柠檬酸试剂 甲液:2%二氯氧锆甲醇溶液。 乙液:2%柠檬酸甲醇溶液。 应用时分别加入。 4.蒽醌类检出试剂 氢氧化钾试剂、醋酸镁试剂、碱式醋酸铅试剂参见黄酮类检出试剂(5)、(4)、(3)。 5.香豆素类及内酯类检出试剂 (1)异羟肟酸铁试剂 甲液:新鲜配制的 1mol/L 羟胺盐酸盐的甲醇溶液。 乙液:1.1mol/L 氢氧化钾甲醇溶液。 丙液:取 1g 三氯化铁溶于 100ml1%盐酸中。 应用时甲、乙、丙三溶液按次 序滴加,或甲、乙两溶液等量混合滴加后再加丙液。 (2)内酯环的开环-闭环试剂 甲液:1%氢氧化钠水溶液。 乙液:2%盐酸溶液。 (3)重氮化试剂:参见酚类检出试剂(4)。 (4)4-氨基安替比林-铁氰化钾试剂:参见酚类检出试剂(5)。 进行 3、4 试验时,试样应先加 3%碳酸钠水溶液,加热处理后再分别滴加试剂。 (5)间硝基苯试剂:2%间硝基苯乙醇液。 6.强心苷类检出试剂 (1)碱性 3,5-二硝基苯甲酸试剂 甲液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇溶液。 乙液:1mol/L 氢氧化钾水溶液。 应用前甲、乙两液等量混合。 (2)碱性苦味酸试剂 甲液:1%苦味酸水溶液。 乙液:10%氢氧化钠水溶液。 应用前甲、乙两液以 9∶1 混合。 甲液:吡啶。 乙液:0.5%亚硝酰铁氰化钠水溶液。

用碱溶酸沉法提取芸香苷必须要控制碱的浓度，这是因为芸香苷分子中含有多个酚羟基，易被氧化，尤其在碱性溶液中更易氧化，在空气中久置会使芸香苷颜色加深。一般在提取芸香苷时应保持溶液ph值在8～9之间。

芸香苷的提取：称取槐花米20g（压碎），加0.4%硼砂水溶液200ml，在搅拌下加石灰乳调节ph8～9，加热煮沸20分钟，随时补充失去的水分和保持ph8～9，倾出上清液，用四层纱布趁热过滤，滤渣同样操作再提取一次，过滤，合并两次滤液，放冷，用盐酸调节ph2～3，放置析晶，待全部结晶析出后，抽滤，用纯化水洗涤结晶，抽干，室温干燥，得芸香苷粗品，称重，计算收得率。

【芸香苷】又名芦丁，维生素p，紫槲皮苷。分子式c27h30o16，分子量610.51。芸香苷是一种广泛存在于植物体内的黄酮醇配糖体，具有使人体维持毛细管正常抵抗力和防止动脉硬化等功能，在医药上一直作为治疗心血管系统等疾病的辅助药物和营养增补剂。由于它对人体没有毒性，因此在食品工业上还可作为抗氧化剂和天然食用黄色素使用。

关于索提，只要溶剂选对是不是什么生物碱也能提取

由于各种生物碱的结构不同，性质各异，提取分离方法也不尽相同，主要是根据生物碱的溶解度而定。生物碱大都能溶于氯仿、甲醇、乙醇等有机溶剂，除季铵碱和一些分子量较低或含极性基团较多的生物碱外，一般均不溶或难溶于水，而生物碱与酸结合成盐时则易溶于水和醇。基于这种特性，可用不同的溶剂将生物碱从中药中提出，常用的提取溶剂有下列3种：

（1） 非极性溶剂：样品先用10%氢氧化铵溶液湿润，使中草药中与酸结合成盐的生物碱呈游离状态，然后用氯仿或乙醚等提取，一些与酸结合比较稳定的生物碱盐类和鞣酸盐或碱性较强的生物碱盐等，氢氧化铵不能将其完全分解，可用碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钙或氧化镁，甚至氢氧化钠碱化，这个方法的缺点是不能提出水溶性生物碱。

（2） 极性溶剂：极性较大的生物碱可用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水（常用0.1%～1%盐酸、硫酸、乙酸、酒石酸等）以及缓冲液等进行提取，该方法较简便，但提出的杂质较多，需进一步净化。

（3） 混合溶剂：用不同极性的溶剂按不同比例混合，可以较好地进行提取，如麦角用氯仿：甲醇：氢氧化铵（90:9:1），百部、粉防已用乙醚：氯仿：乙醇：10%氢氧化铵溶液（25:8:25:1）等。

水溶性生物碱还可采用与生物碱沉淀试剂如雷氏盐（硫氰化铬铵）、磷钨酸等生成不溶的复盐而从水溶液中析出。生物碱与雷氏盐生成的沉淀可溶于丙酮，再通过阳离子交换树脂，用氢氧化铵洗脱即得游离的生物碱，生物碱与磷钨酸生成的沉淀可与固体碳酸钾研磨使干燥，再用无水乙醇热提。

实际上，每种分析法的建立都要对上述三类溶剂作比较，以优选出最佳提取溶剂。

生物碱的提取方法，常用的有冷浸、渗漉、超声波、索氏提取、热回流提取，由于中药分析所涉及到的大部分内容是有机化合物微量分析，故需要的样品量很少，因此，实际上是少量样品与大量提取溶剂，加上样品又经粉碎过筛，常常冷浸提取液中被测组分浓度与提取液中粉碎的样品内所含被测组分相当，即能提取完全。为了使提取更完全，也常常对上述方法进行组合如冷浸-渗漉，冷浸-超声波，冷浸-索氏提取，冷浸-热回流提取，因冷浸、冷浸-超声波提取操作简便，故使用较多，必要时，要对上述方法作比较，以优选出最佳提取方法。

杜仲叶中绿原酸的提取纯化研究

摘要：目的研究杜仲叶中绿原酸的提取纯化方法。方法采用水提、絮凝脱色、树脂吸附、重结晶工艺提取纯化。结果杜仲叶的水浸提液浓缩后用1%壳聚糖絮凝去杂、活性碳脱色得到进样液，进样液用NKA-9树脂吸附，50%乙醇解吸，洗脱液浓缩后的粗品经甲醇重结晶得到纯度≥97%的绿原酸，提取率 ≥65%。结论 优化完善了杜仲叶中绿原酸的提取纯化方法，为杜仲资源的充分综合利用和产业化开发提供了参考。

关键词：绿原酸； 提取； 纯化； 杜仲叶

Study on the Extraction and Purification of Chlorogenic Acid in Eucommia ulmoides Oliv. Leaves

YUAN Hua, DENG Liang, YANG Xiao�jun, YAN Zhi�guo, WU Yuan�xin

(School of Chemical Engineering and Pharmacy, Wuhan Institute of Technology, Wuhan 430073, China)

Abstract：Objective To study the optimum extraction and purification process for chlorogenic acid in Eucommia ulmoides Oliv. Leaves. MethodsThe process was carried out by water extraction, 1% chitosan flocculation, actived char decolorization, NKA�9 resin adsorption, 50% ethanol desorption and methanol recrystallization. ResultsThe extracting ratio of chlorogenic acid was 68% with purity of 97%.ConclusionAn optimum and improved technology for the extraction and purification of chlorogenic acid in Eucommia ulmoides Oliv. Leaves was investigated. It is helpful to industrial production of chlorogenic acid.

Key words：Chlorogenic acid Extraction Purification Eucommia ulmoides Oliv.

杜仲Eucommia ulmoides Oliv.是我国特有的经济树种，其药用价值历来受到人们关注。杜仲中主要有效成分绿原酸具有抗菌、抗病毒、利胆、保肝、降压、清除自由基等作用。 2000多年前我国的《神农本草经》就将之列为中药上品。近年来研究表明杜仲叶中的主要化学成分和杜仲皮基本一致，且杜仲叶中绿原酸含量更为丰富，达到干叶重的1%~5%，因此从原材料丰富且价廉的杜仲叶中提取绿原酸成为研究热点〔1～3〕。其中钱骅〔4〕、刘军海等〔5〕提出的大孔吸附树脂提取纯化法展示了一定的工业化前景，但报道的树脂分离效果不一致，且均未见有关终产品纯度及收率的报道。杜仲叶提取物中除含绿原酸外，还含有鞣质、蛋白质、多糖等物质。为了得到纯度较高的绿原酸，必须对提取液进行多步分离纯化。本文在文献工作的基础上，围绕产业化目标，改进完善了提取制备工艺，采用水提、絮凝脱色、树脂吸附、重结晶工艺提取制备了纯度与收率较高的绿原酸。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器杜仲叶采自湖北五峰（风干、粉碎）；主要试剂乙醇、甲醇、稀盐酸等均为分析纯；壳聚糖为生化试剂；NKA�9，AB�8，NKA�Ⅱ型树脂(南开大学化工厂)；绿原酸（中国药品生物制品检定所）。ZF�Ⅰ型紫外分析仪（上海顾村电光仪器厂）；Agilent 1100型高效液相色谱仪。

1.2 提取纯化工艺准确称取10.0 g杜仲叶，用去离子水2×120 ml在80℃下动态提取150 min，过滤,提取液减压浓缩至100 ml，浓缩液中加入1%壳聚糖溶液4 ml絮凝，过滤，滤液用活性碳脱色，得进样清液，用NKA�9树脂吸附进样清液，用50%乙醇溶液洗脱，洗脱液减压浓缩，得绿原酸粗品，经甲醇重结晶得绿原酸纯品。提取率≥65%（以杜仲叶中绿原酸含量计），纯度≥97%。

1.3 绿原酸的含量检测绿原酸的含量测定参照文献〔6，7〕进行。

2 结果

2.1 提取条件

2.1.1 提取溶剂的选择杜仲叶中绿原酸的提取一般选用40%乙醇水溶液，使用乙醇水溶液提取除增加溶剂成本以外，提取液中的脂溶性成分增加，造成后续处理困难，绿原酸在热水中溶解度较大，本文选用水为提取溶剂。

2.1.2 提取温度的选择随着提取温度的升高，绿原酸得率不断增加，当温度高于80℃时，绿原酸得率开始下降。随着温度的升高，杜仲叶中其它成分的溶出也不断增加，同时考虑到绿原酸的热不稳定性，提取温度控制在80℃以下。

2.1.3 提取时间的影响随着时间的延长，绿原酸得率逐渐升高，尤其是在50～150 min内，二者几乎呈现良好的线性关系，随后逐渐达到提取平衡状态。

2.1.4 浸提液pH值的影响在温度、料液比、提取时间一致的条件下，用稀盐酸调节提取溶剂的pH值，当pH值为4时，绿原酸得率较高。因此，绿原酸的最佳提取工艺条件为：每10.0 g杜仲叶，用2×120 ml去离子水在pH=4及温度80℃下动态提取150 min。

2.2 絮凝脱色传统中药提取工艺中常常采用水提醇沉法，目的是除去提取液中的淀粉、树胶、蛋白质、粘液质、果胶、多糖、无机盐等无效成分。实验发现，水提醇沉法中醇的浓度越高越有利于除去杂质，但有效成分由于醇沉包夹损失也随之增大。另外水提醇沉工艺还存在乙醇消耗量大、生产成本高、生产安全系数低等缺点，因此需要改进工艺。絮凝澄清法是在中药提取液或提取浓缩液中加入一种絮凝剂以吸附架桥及电中和方式除去溶液中的某些物质，以达到分离纯化的目的〔8〕。实验通过絮凝剂种类、浓度及絮凝温度、酸度的选择比较，确定优化的絮凝脱色工艺为：每100 ml浓缩液中加入1%壳聚糖溶液4 ml，搅拌，在60℃静置60 min，过滤，滤液用1g活性碳脱色，得进样清液。

2.3 大孔吸附树脂的选择结合杜仲叶浸提物的特性，本文对NKA-9，AB-8，NKA-Ⅱ3种极性的大孔吸附树脂进行选择比较。树脂根据文献〔4，5〕经预处理、再生后，进行静态吸附与解吸实验，3种不同型号的大孔吸附树脂对绿原酸溶液（4.8 mg·ml-1，10 ml）得到的吸附量、吸附率和解吸率如表1所示。

表1 3种树脂对绿原酸的吸附和解吸情况（略）

由表1知，3种大孔吸附树脂对绿原酸均具有较高的吸附量和吸附率，但是AB-8型树脂吸附的绿原酸很难被解吸下来，不宜用作分离绿原酸的树脂，只有NKA-9，NKA-Ⅱ型树脂较为适合。比较可知，NKA-9型树脂在静态吸附时具有较高的吸附量和吸附率，而且易解吸，对绿原酸具有较好的富集效果。

2.4 NKA-9树脂对绿原酸的吸附实验

2.4.1 动态吸附曲线将浓度为3.0 mg·ml-1的绿原酸溶液加入装有200gNKA-9型大孔树脂的玻璃层析柱中，在流速为2.0 ml·min-1时（可用BV/h表示，即每小时流过床层的流动相的体积为树脂床体积Bed Volume的倍数), 测定流出液中绿原酸的浓度，绘制吸附曲线（见图1）。结果表明，该树脂可处理7～8倍树脂床体积的进样液。

图1 NKA-9树脂对绿原酸的吸附曲线（略）

2.4.2 进样液流速对吸附的影响为了进行有效的吸附，在树脂吸附过程中有必要使固液两相有充分的接触时间。进样流速过大，树脂对绿原酸来不及吸附，导致吸附率下降；进样流速过小，虽然吸附较充分，但是吸附时间长，效率较低。将浓度为3.0 mg·ml-1的绿原酸溶液过柱，考察单位时间内树脂的吸附量与不同进样流速的关系，结果表明，在流速为2.0 ml·min-1时，吸附效果最好。见图2。

图2 进样液流速对吸附的影响 （略）

2.4.3 进样液pH值对吸附的影响在不同pH值下进行吸附实验, 结果表明，绿原酸作为多羟基酚酸，在酸性条件下易被吸附。因为在酸性条件下，绿原酸以分子形式存在，树脂对其吸附作用增强；在强酸条件下，以内酯形式存在的绿原酸容易水解；在碱性条件下，以离子形式存在的绿原酸则不易被吸附。由图3可知，pH值为3时，吸附效果最好。

2.5 NKA-9树脂对绿原酸的脱附实验

2.5.1 洗脱液的选择化合物经树脂吸附后，根据吸附力的强弱不同而选用不同的洗脱剂。一般来说，吸附剂与吸附质以分子间色散力作用时，吸附力较弱，易于洗脱；而当吸附剂与吸附质以偶极间作用力或氢键作用时，吸附力强，不易于洗脱。NKA-9大孔树脂极性较强，同时绿原酸是含有酚羟基化合物，容易与树脂形成氢键，对绿原酸洗脱需要用对它有更强的溶解能力的溶剂。本实验中选用不同浓度的乙醇水溶液作为洗脱剂，结果见图4所示。

图3 进样液pH值对吸附的影响（略）

图4 洗脱剂乙醇浓度与解吸率的关系（略）

实验中分别用不同浓度的乙醇溶液进行洗脱，测定洗脱液中绿原酸的含量并计算解吸率。其中50%和70%的乙醇溶液可将树脂吸附的绿原酸基本洗脱下来。对洗脱液进行薄层分析发现，70%的乙醇溶液解吸率虽然较高，但是洗脱液中杂质含量也较高，达不到有效成分分离的效果，所以实验中选择50%的乙醇溶液作为洗脱液。

2.5.2 洗脱曲线的绘制进样清液吸附后，采用50%乙醇溶液洗脱，洗脱流速控制为1.0BV/h，收集洗脱液并测定洗脱液中绿原酸含量，绘制其洗脱曲线如图5所示。

图5 NKA-9树脂的洗脱曲线（略）

可见，用3倍树脂床体积的洗脱剂基本上可将绿原酸洗脱下来，而且洗脱峰较集中。将50%的乙醇洗脱液减压浓缩，低温干燥后得到绿原酸的粗产品。

2.6. 重结晶绿原酸粗品用甲醇重结晶，真空干燥，得白色针状晶体。产物结构经IR，HNMR分析确证，HPLC测定含量97.91%。

3 结论

本研究优化了从杜仲叶中提取绿原酸的工艺条件：杜仲叶用去离子水在80℃浸提150 min，提取液经浓缩、絮凝除杂、吸附脱色得到进样清液，进样液经NKA-9大孔树脂处理得到绿原酸粗品，后者经重结晶得到含量≥97%的绿原酸，提取率 ≥65%。我国杜仲资源丰富，从杜仲叶中提取绿原酸的工艺条件优化研究为杜仲资源的充分综合利用和产业化开发提供了基础数据。

参考文献：

〔1〕 马柏林，梁淑芳.杜仲叶中绿原酸的提取分离研究进展〔J〕.陕西林业科技，2003，4：74.

〔2〕 蔚 芹，景谦平，马希汉.杜仲叶中绿原酸的提取工艺条件研究〔J〕.林产化学与工业，2001，21（4）：27.

〔3〕 陈晓娟，周春山，魏 巍.杜仲叶中绿原酸和黄酮不同提取方法的比较〔J〕.中国生化药物杂志，2006，27（1）：38.

〔4〕 钱 骅，赵伯涛，张卫明.杜仲叶绿原酸的提取分离〔J〕.中国野生植物资源，2001，20（4）：15.

〔5〕 刘军海，裘爱泳.杜仲叶绿原酸提取纯化工艺的研究〔J〕.中药材，2004，27（12）：943.

〔6〕 钟方晓.高效液相及紫外分光光度法测定金银花中绿原酸和异绿原酸含量方法学比较〔J〕.时珍国医国药，2005，16（3）：212.

〔7〕 刘圣金，狄留庆，吴德康，等.高效液相色谱法测定杜仲中绿原酸的含量〔J〕.中国中医药信息杂志，2006，13（1）：44.

〔8〕 王龙虎，吴国良，程冀宇.壳聚糖及其衍生物在中药制药工业中的应用〔J〕.中国中药杂志，2004，29（4）：289.

(武汉工程大学化工与制药学院，湖北 武汉 430073)

芦丁加入Ca(OH)2,调PH值8~9,煎煮提取30分钟,过滤,滤液用浓盐酸调至PH值4,得沉淀。

1、加Ca(OH)2是为了沉淀果胶、粘液等杂质，芦丁的酸性不够强，不能与Ca(OH)2形成沉淀。

2、酸沉时PH值过低会减低收率，这是由于黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的（金羊） 盐不稳定，加水可分解，从而降低收率。

盐酸小檗碱产率低的原因：小檗碱（季铵碱式小檗碱可离子化，故有一定亲水性）的硫酸盐在水中的溶解度较大。

而盐酸盐几乎不溶于水的性质，先将药材中的小檗碱转变为硫酸盐用水提出（加0.2%硫酸热浸三次，）再使其转化为盐酸盐（加入浓盐酸调至pH2~3，再加入提取液量8%（W/V）的固体氯化钠），结合盐析法降低其在水中的溶解度，制得盐酸小檗碱。

用途

一种异喹啉生物碱。分子式[C20H18NO4]+。又称黄连素 。存在于小檗科等4科10属的许多植物中。小檗碱从乙醚 中可析出黄色针状晶体。熔点145℃。溶于水，难溶于苯、乙醚和氯仿。小檗碱为一种季铵生物碱，其盐类在水中的溶解度都比较小，例如盐酸盐为1∶500，硫酸盐为1∶30。

盐酸小檗碱片也就是大家常说的黄连素片，它与复方黄连素片都是治疗腹泻的药物。虽然二者发挥主要作用的成分相同，但本质上是两种不同的药物。

1、盐酸小檗碱片与复方黄连素片有什么关系？

盐酸小檗碱片与复方黄连素片的关系很简单，两者成分中都有盐酸小檗碱，只是前者成分只有盐酸小檗碱，而后者则由包括盐酸小檗碱在内的四种成分组成。

2、盐酸小檗碱有什么作用？

盐酸小檗碱是一种是从黄连、黄柏、三颗针等植物中提取的生物碱，有抗菌作用。可用于肠道感染，如胃肠炎。

3、复方黄连素片比盐酸小檗碱片多了哪些成分及作用？

复方黄连素主要成分：盐酸小檗碱、木香、吴茱萸、白芍。有清热燥湿，行气止痛，止痢止泻的功效。

其中，木香行气止痛，健脾消食之效。用于胸脘胀痛，泻痢后重，食积不消；吴茱萸温中，止痛，理气，燥湿。可治脏寒吐泻，脘腹胀痛，五更泄泻；白芍疏肝理气，缓急止痛。可用于治疗：脘腹胸胁疼痛，如中焦虚寒，脘腹疼痛。

4、腹泻时，盐酸小檗碱片与复方黄连素该如何选择？

导致腹泻的原因有很多种，可能由细菌、病毒、真菌感染或发生过敏反应等。

①盐酸小檗碱片只对细菌感染的腹泻有效

一般来讲，细菌性腹泻可能由吃不洁食物导致，腹泻同时腹痛的症状较为严重，大便多有黏液便或黏液伴有便血等问题，可能还伴有发热症状。

盐酸小檗碱片只对细菌感染导致的腹泻有效，且只针对痢疾杆菌、大肠杆菌等引起的胃肠炎、痢疾等。

②复方黄连素片需辩证用药

方中盐酸小檗碱为主药，是治疗痢疾的有效药，辅以木香、白芍行气止痛，缓解脐周胀痛及痢疾里急后重；佐以吴茱萸温中散寒。

诸药合用，有清肠热，行气缓急，止痛止泻之功。用于大肠湿热，腹泻。一般表现症状为赤白脓血便；便意浓，但又没有多少大便可出；或者急性腹泻，肛门灼热；肠炎、痢疾见上述证候者。

因其含有吴茱萸，对于一些寒症的感染性腹泻有更好的疗效；又含有木香，可以理气，止泻止痛的效果会比黄连素片好。所以，使用复方黄连素片不同于盐酸小檗碱片，需要辨证用药。

5、服用盐酸小檗碱片与复方黄连素片时，有哪些注意事项？

黄连素与复方黄连素主要成分都有盐酸小檗碱，所以两者禁用于溶血性贫血患者及葡萄糖-6-磷酸脱氢酶缺乏患者；妊娠期头三个月慎用。

复方黄连素中含有中药木香、吴茱萸药性均偏热，味辛、苦；性温。所以阴虚体质人群不宜服用；又含有中药白芍，所以在小儿出麻疹期间忌用。

最后需要注意的是，这两种药不能与含鞣质的中药合用，无论是中药饮片还是中成药。盐酸小檗碱是一种生物碱，而鞣质是生物碱沉淀剂，二者结合，生成难溶性鞣酸盐沉淀，降低疗效。

鞣质广泛存在于植物界，约70%以上的中药含有鞣质类化合物，例如大黄、五倍子、侧柏叶、地榆、金樱子、苦参等；含鞣酸的中成药：牛黄解毒丸、六味地黄丸、黄连上清丸、麻仁丸等。

第九章　强心苷

第一节　基本内容

一、强心苷元部分的结构与分类

强心苷元属甾体衍生物，其结构特征是甾体母核的C-17位上连接一个不饱和内酯环。

(一)结构特征

1.强心苷元中的甾体母核部分的A、B、C、D四个环的稠合方式为B/C环反式，C/D环多为顺式，个别反式。A/B环则有顺、反两种稠合方式，但大多是顺式。

2.甾体母核的C-10、C-13、C-17位取代基均为β-构型。C-3和C-14位上都连有β-羟基。

(二)分类

根据甾体母核C-17位上连接的不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

1.甲型强心苷元(强心甾烯类)

在甾体母核C-17位上连接的是五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯，共由23个碳原子组成，其基本母核称为强心甾。

2.乙型强心苷(蟾蜍甾烯类)

在甾体母核C-17位上连接的是六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ-δ-内酯，共由24个碳原子组成，其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾。

二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式

(一)结构特征

1.α-羟基糖

2.α-去氧糖

主要有2，6-二去氧糖(如D-洋地黄毒糖)、2，6-二去氧糖甲醚(如L-夹竹桃糖、D-加拿糖)等。

(二)与苷元的连接方式

Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如紫花样地黄苷A。

Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如黄夹苷甲。

Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y，如绿海葱苷。

第二节　理化性质

一、性状

强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性。C-17位侧链为β-构型者味苦，α-构型者味不苦，但无强心作用。对黏膜有刺激性。

二、溶解性

强心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，难溶于极性小的溶剂。

强心苷的溶解性与其分子中所含糖的数目和种类、苷元所含的羟基数目和位置等有关。

1.糖的数目

糖基多的原生苷比次生苷和苷元的亲水性强。

2.糖的种类

强心苷分子中糖基数目相同的时候，随着葡萄糖，6-去氧糖和2，6-二去氧糖羟基数目的减少，在极性溶剂中的溶解性也相应的降低。

3.羟基数目

强心苷的溶解性随着苷元上羟基的数目的增多而增强。

乌本苷虽是单糖苷，但整个分子有8个羟基，水溶性大而洋地黄毒苷虽是三糖苷，但分子中的3个糖基都是α-去氧糖，整个分子只有5个羟基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。

4.羟基位置

强心苷分子中羟基数目相等时，溶解性能也受苷元中羟基位置的影响。苷元上的羟基不能形成分子内氢键的比能形成分子内氢键的水溶性增大。

例如毛花洋地黄苷乙几乎不溶于水，而毛花洋地黄苷丙在水中的溶解度较大，是因为后者苷元上的羟基不能形成分子内氢键。

三、显色反应

1.甾体母核的显色反应

(1)醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)

产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。

(2)氯仿-浓硫酸反应

硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光。

(3)三氯化锑反应

反应液呈现紫红→蓝→绿的.变化。

(4)三氯乙酸-氯胺T反应

样品点于滤纸或薄层板，喷以三氯乙酸-氯胺T试剂，100℃加热，紫外灯下观察荧光。

可用于区分三种洋地黄毒苷元(洋地黄毒苷元、羟基洋地黄毒苷元和异羟基洋地黄毒苷元)。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。

2.C-17位不饱和内酯环的颜色反应

甲型强心苷在碱性醇溶液中，能与下列活性亚甲基试剂作用而呈深红色。乙型强心苷无此类反应。

(1)Legal反应：试剂为亚硝酰铁**钠和氢氧化钠醇溶液。

(2)Raymond反应：试剂为间二硝基苯和氢氧化钠醇溶液。

(3)Kedde反应：试剂为3，5-二硝基苯甲酸和氢氧化钠醇溶液。

(4)Baljet反应：试剂为苦味酸和氢氧化钠醇溶液。

3.α-去氧糖的颜色反应

(1)Keller-Kiliani(K-K)反应

试剂包括冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁。若在此条件下，能水解出游离的α-去氧糖，醋酸层渐呈蓝色。需要注意的是，这一反应是α-去氧糖的特征反应，但只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色。α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的双糖、叁糖及乙酰化的α-去氧糖，由于在此条件下不能水解出的游离的α-去氧糖而不呈色。

(2)呫吨氢醇反应

只要分子中有α-去氧糖即可呈红色。试剂包括冰醋酸、浓盐酸和呫吨氢醇。

(3)过碘酸-对硝基苯胺反应

(4)对-二甲氨基苯甲醛反应

四、水解反应

1.酸水解

(1)温和酸水解

用稀酸(如0.2~0.5mol/L的盐酸或硫酸)在含水醇中短时间(半小时至数小时)加热回流，Ⅰ型强心苷水解生成苷元和糖。紫花洋地黄苷A温和酸水解得到洋地黄毒苷元、2分子D-洋地黄毒糖和1分子洋地黄双糖。

(2)强烈酸水解

Ⅱ型和Ⅲ型强心苷用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸浓度(3~5%)，延长水解时间或加压。但常引起苷元结构的改变，形成脱水苷元。

(3)氯化氢-丙酮法

2.酶水解

酶能水解除去强心苷分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖，得到次生苷。紫花洋地黄苷A、B分别经紫花苷酶水解除去D-葡萄糖而生成洋地黄毒苷和羟基洋地黄毒苷。当强心苷的糖部分有乙酰基存在的时候，酶水解的的活性会相应的降低。当苷元相同的时候，一般乙型强心苷比甲型强心苷更容易被酶水解。酶水解在强心苷的生产中具有重要的作用。强心苷的强心作用：单糖苷〉二糖苷〉三糖苷。

3.碱水解

在碱作用下，强心苷可发生酰基水解，内酯环裂解，双键移位，苷元异构化等。

第三节　提取分离与结构鉴定

一、强心苷的提取分离

(一)提取

提取原生苷，首先要注意抑制酶的活性，防止酶解，提取时避免酸碱的影响。提取次生苷，可利用酶解或酸水解的方法，提高目标提取物的产量。

常用甲醇或70~80%的乙醇作溶剂。原料含脂类杂质较多时，可先用石油醚或溶剂汽油脱脂原料含叶绿素较多时，可用稀碱液皂化法，静置析胶法，活性炭吸附法除去叶绿素。

(二)分离

强心苷浓缩液，可用氯仿和不同比例的氯仿-甲醇(乙醇)溶液依次萃取，将强心苷按极性大小分为几部分，再采用溶剂萃取法、逆流分溶法和色谱分离法分离。分离亲脂性单糖苷、次苷和苷元，一般选用吸附色谱，常以硅胶和氧化铝为吸附剂。

二、强心苷的紫外光谱特征

甲型强心苷元在217~220nm处呈现最大吸收，乙型强心苷元在295~300nm处呈现最大吸收。