鉴别氯化亚铁，氯化铬，硫酸钴， 硫酸镍

早上好，我想应该是这样——硫酸钴中加入氨水生成了不溶性络合物Co(OH)SO4沉淀下来，以前实验过氯化钴和氨水会反应络合成Co(OH)Cl这鬼玩意儿出来，然后加入弱酸性的碳酸氢钠后两者随即发生反应并最终生成了碳酸钴，这货在稀氨水中溶解后就是紫红色的，请酌情参考。一般硫酸钴我们不常用它的溶解溶解性不好，不如环烷酸钴和异辛酸钴效率高。

2、3NH3·H2O＋Cr3+=Cr(OH)3↓＋3NH4＋。

3、Cr(OH)3＋3NH4＋，＋3NH3·H2O=Cr(NH3)63＋，＋6H2O。

所以当时那题的工艺写沉钴就是说这玩意以沉淀方式出现于溶液中，过滤后取滤渣就是纯的碳酸钴

硫酸钴是弱碱强酸盐（氢氧化钴的碱性比氢氧化铁还弱），所以硫酸钴和碳酸氢铵反应可以认为大量的H+遇到HCO₃-

因此溶液内先发生1：1的CoCO₃沉淀，接着几乎同时发生1：1的H₂CO₃复分解并分解。2份铵根接着和硫酸根就按2:1组合，如果恰好完全反应那就得到的是硫酸铵溶液。

在常温下，致密的金属钴在空气和水中稳定，当温度高于300℃时，钴在空气中开始氧化。赤热的钴能分解水而放出氢。细金属钴粉在空气中能自燃生成氧化钴。钴是一种化学元素，符号为Co，原子序数27，属过渡金属，具有磁性。钴的英文名称“Cobalt”来自于德文的Kobold，意为“坏精灵”，因为钴矿有毒，矿工、冶炼者常在工作时染病，钴还会污染别的金属，这些不良效果过去都被看作精灵的恶作剧。

钴矿主要为砷化物、氧化物和硫化物。此外，放射性的钴-60可进行癌症治疗。

钴

的化合物

（1）氧化钴

通常可用草酸钴或碳酸钴为原料经500-600℃煅烧抽制得氧化钴,主要反应如下：

CoC2O4==CoO+CO+CO2

CoCO3==CoO+CO2

（2）氢氧化钴

通常可在氯化钴溶液或硫酸钴溶液中用氢氧化钠溶液中和制得,主要反应如下：

Co2++2OH-==Co(OH)2

Co(OH)2+O2+2H2O==4Co(OH)3

（3）氯化钴：

通常可用金属钴粉用稀盐酸分解成氯化钴溶液,再经蒸发结晶制得氯化钴晶体,主要反应如下：

Co+HCl---COCl2

Co+H2SO4---COSO4

（4）硫酸钴：

通常可氧化钴为原料,用硫酸溶解后经蒸发结晶制得粉经色的硫酸钴晶体,主要反应如下：

CoO+H2SO4==CoSO4+H2O

(5)

碳酸钴：

通常可在氯化钴溶液或硫酸钴溶液中用碳酸钠钠溶液沉淀制得,主要反应如下：

CoCl2

+Na2CO3==CoCO3+2NaCl

(6)

草酸钴：

通常可在氯化钴溶液或硫酸钴溶液中用草酸铵溶液沉淀制得,主要反应如下：

(NH4)2C2O4+CoCl2==CoC2O4+2NH4Cl

2、钴（Ⅲ

）的化合物

（1）氧化高钴

通常可将碳酸钴或草酸钴在氧气中加热,进一步氧化得到,主要反应如下：

3CoCO3+O2====Co2O3++CO2

CoC2O4+O2====Co2O3+CO2+CO

（2）氢氧化高钴

4Co(OH)2+O2+2H2O===4Co(OH)3

2Co(OH)2+NaClO+H2O==2Co(OH)3+NaCl

2Co(OH)3+6HCl==2CoCl2+Cl2+6H2O

致密的金属钴常温下在湿空气和水中均稳定，也不与碱和有机物作用。温度高于300

钴在空气中开始氧化。赤热的钴能分解水放出氢。氢还原法制备的细粒金属钴粉在空气中会自燃生成氧化钴。钴能被硫酸、盐酸、碱液溶解生成二价钴盐。无水氯化钴是蓝色的，吸收空气中的水会变为淡红色，利用此特性可做干燥剂的指示剂。

氧化亚钴：茶灰色粉末，暴露空气中易氧化成黑色的氧化钴；

四氧化三钴：黑灰色粉末；

普通氧化钴：含三氧化二钴、四氧化三钴及氧化亚钴的混合粉末，黑色；

硫酸钴晶体：砖红色；

硝酸钴：红色晶体

草酸钴：砖红色；

硫酸镍：翠绿色晶体

氯化镍：绿色晶体

氧化亚镍：浅绿的粉末

常见的Co（Ⅱ）盐是CoCl·6HO，由于化合物所含结晶水的数目不同而呈现多种不同颜色：

制备硅胶时加入少量的CoCl，经烘干后硅胶呈蓝色，这种干燥剂具有吸湿能力。当硅胶干燥剂由蓝色变为粉红色时，表示已吸水达到饱和，再经烘干脱水又能重复使用。

常见的Ni（Ⅱ）盐有暗绿色NiSO.7HO、草绿色NiCl·6HO、绿色Ni(NO)·6HO及复盐(NH)SO·NiSO·6HO等。

向Co 、Ni溶液中分别加入(NH)S，可得到CoS、NiS，两者均为黑色沉淀，不溶于水。新生成的沉淀能溶于稀的强酸，放置一段时间不再溶于非氧化性强酸，而仅溶于HNO，这是因为新生成的α-CoS、α-NiS沉淀转变为溶解度更小的β-CoS、β-NiS沉淀。

钴的制备一般先用火法将钴精矿、砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状态，然后再用湿法冶炼方法制成氯化钴溶液或硫酸钴溶液，再用化学沉淀和萃取等方法进一步使钴富集和提纯，最后得到钴化合物或金属钴。

钴矿物的赋存状态复杂，矿石品位低，所以提取方法很多而且工艺复杂，回收率较低。钴矿的选矿对一般是将钴矿石通过手选、重选、泡沫浮选可提取到含钴15～25%的钴精矿。钴精矿冶炼方法主要有硫化镍矿冶炼和砷钴矿冶炼。

硫化镍矿制备

硫化镍精矿一般含镍4～5%，含钴0.1～0.3%。镍的火法熔炼过程中，由于钴对氧和硫的亲合力介于铁镍之间在转炉吹炼高冰镍时，可控制冰镍中铁的氧化程度，使钴富集于高冰镍或富集于转炉渣，分别用下述方法提取：

1、富集于高冰镍中的钴，在镍电解精炼过程中，钴和镍一起进入阳极液。在净液除钴过程中，钴以高价氢氧化钴的形态进入钴渣，钴渣含钴6～7%，含镍25～30%。从此种钴渣提钴的一种方法是：将钴渣加入硫酸溶液中，通二氧化硫使之溶解，制得含硫酸镍、硫酸钴和少量铜、铁、砷、锑等杂质的溶液；再用活性镍粉置换除去铜；通空气，氧化水解除去铁，通氯气氧化，加苏打中和沉淀钴，若所得氢氧化钴含镍较高，可再次溶解、沉淀分离钴镍，使其含镍小于1%；经煅烧制得氧化钴出售，也可将氧化钴制成粗金属钴，经电解精炼得电解钴。加拿大和苏联的镍厂都用此法回收钴。中国的工厂也有类似作法。从钴渣提钴的另一种方法是以亚硫酸钠作还原剂，将钴渣溶解于硫酸溶液中，得到含硫酸镍、硫酸钴和少量铜、铁、锰、锌等杂质的溶液，而后用黄钠铁矾法除去溶液中的铁，用烷基磷酸类如：二-2-乙基己基磷酸（D-2-EHPA）或其他烷基磷酸酯类萃取剂萃取其中的铜、铁、锰、锌等，并分离钴镍。萃取过程中获得的氯化钴溶液，用氟化铵除钙、镁后，再用草酸铵沉淀钴。所得草酸钴在450℃下煅烧，得到的氧化钴粉，可作为最终产品，也可用氢还原法制取金属钴粉。

2、富集于炼镍转炉渣中的钴，在还原硫化熔炼过程中，与镍一起转入钴冰铜。转炉渣成分一般为：钴0.25～0.35%，镍1～1.5%；钴冰铜成分一般为：钴1～1.5%,镍5～13%。钴冰铜可以直接浸取（常压或加压酸浸），也可以将钴冰铜焙烧成可溶性化合物后再酸浸。浸出液可按钴渣提钴工艺流程处理。

加拿大舍利特高尔顿公司（Sherritt Gordon MinesLtd）用高压氨浸法处理硫化镍精矿和高冰镍时，钴留于镍的氢还原尾液中，通硫化氢于尾液，得硫化钴和硫化镍的混合沉淀物。此混合物用硫酸高压浸出、净化除杂质后，通氧、加氨、加压，使二价钴氧化成可溶性的[Co(NH₃)₅·H₂O]2(SO₄)₃，而镍则以镍铵硫酸盐形态沉淀出来，实现镍钴分离，溶液用高压氢还原产出钴粉，也可用萃取法净液、分离出镍后电积得电钴。含钴黄铁矿提钴世界上从含钴黄铁矿中提钴较有代表性的工厂是芬兰科科拉钴厂（ Kok－kola Cobalt Plant），精矿焙烧脱硫后，再配以部分精矿在流态化炉内进行硫酸化焙烧，再经浸出、浓密、洗涤，浸出液通硫化氢使钴呈硫化钴沉淀。再利用上述舍利特高尔顿的高压浸出法和高压氢还原法生产钴粉。

中国含钴黄铁矿的钴品位较低，仅为0.02～0.09%。浮选产出的钴硫精矿含钴0.3～0.5%,硫30～35%,铁35～40%。钴硫精矿在流态化焙烧炉内于580～620℃下进行硫酸化焙烧，使钴、镍、铜等金属转化为可溶性的盐类。焙砂用水或稀硫酸浸出，用氯酸钠将浸出液中的铁氧化成高价铁后，用脂肪酸钠依次萃取铁和铜。然后，通入氯气使钴氧化，加碱水解生成高价氢氧化钴沉淀，而与镍分离。在反射炉内使氢氧化钴脱水、烧结，烧结块配以石油焦和石灰石在三相电弧炉内还原熔炼成粗金属钴。粗钴浇铸成阳极，进行隔膜电解，得到纯度较高的金属钴。钴硫精矿也可先经900～950℃氧化焙烧，再配以氯化钠或氯化钙以及少量的钴硫精矿于 680℃下进行硫酸化氯化焙烧。焙砂按上述流程提钴。

砷钴矿制备

砷钴矿经选矿得到含钴10～20%的精矿，其中含砷20～50%。处理砷钴矿的方法主要有两种，一种是先用火法熔炼产出砷冰钴，再用湿法提钴。另一种是用加压浸出法制得含钴溶液，再从中提取钴。中国采用前者：将精矿配以焦炭和熔剂在反射炉或电炉内熔炼，使部分砷呈三氧化二砷挥发，产出砷冰钴（旧称黄渣）。如原料含硫高，还产出部分钴冰铜。砷冰钴和钴冰铜磨细后焙烧，进一步脱砷和硫；焙砂用稀硫酸浸出，用次氯酸钠氧化浸出液中的铁，再用苏打调整pH为3～3.5,使铁成为氧化铁和砷酸铁沉淀。滤液用铁屑置换除铜后，用次氯酸钠使钴氧化，加碱水解生成高价氢氧化钴沉淀而与镍分离。所得氢氧化钴在反射炉内于1000～1200℃下煅烧，获得氧化钴，并使其中的碱式硫酸盐分解，将硫除去。然后配入木炭，在回转窑内于1000℃左右还原成金属钴粉。也可将氢氧化钴熔炼成粗金属钴，再进行电解得电钴。焙砂的浸出液也可和前述硫化镍矿提钴一样，采用萃取法净液分离提钴。

加压酸浸法处理砷钴精矿是将精矿用稀硫酸浆化，用高压釜浸出，操作压力35公斤力/厘米²，温度190℃，浸出时间3～4小时，钴的浸出率95～97%。浸出液除砷、铁、铜、钙等杂质后，加入液氨，使钴形成钴氨络合物，在高压釜内，用氢还原得到钴粉，操作压力50～55公斤力/厘米²，温度190℃。此法流程简单，回收率高，劳动条件好。铜钴矿提钴扎伊尔的卢伊卢厂 ( Luilu CobaltPlant）是世界上处理铜钴矿最大的钴厂。铜钴矿经选矿获得氧化精矿和硫化精矿。氧化精矿品位为：铜25%,钴1.5%；硫化精矿品位为：铜45%，钴2.5%。首先将硫化精矿在流态化焙烧炉内进行硫酸化焙烧，然后将焙砂和氧化精矿一起用铜电解废液浸出。氧化精矿中的钴主要呈三价氧化物形态，在硫酸中溶解度很小，但在铜电解废液中可由其中的亚铁离子将钴还原，溶于电解废液中，Co₃ （不溶性） Fe₂→Co₂（可溶性）Fe₃。钴的浸出率可达95～96%。含钴和铜的浸出液用电解法析出铜，而钴和其他金属杂质留在溶液中。除杂质后，将溶液中的钴用石灰乳沉淀为氢氧化钴，再溶于硫酸中，得到高浓度的硫酸钴溶液，最后用不溶阳极电积金属钴。

如果硫酸的量多，氨水的用量自然也多，发生如下反应：

H(+) + NH3 = NH4(+)

也就是说产生的铵盐也多。当过量氨水加入时，会与铵盐形成缓冲溶液：

NH3.H2O = NH4(+) + OH(-)

抑制氨水的电离，原溶液中硫酸浓度越高，产生的铵离子浓度越高，过量氨水加入时电离出来的OH(-)的浓度越小，越不易产生沉淀。这样就解释了你的第一个和第二个问题。

问题一中，调酸时用氨少，因此生成的NH4(+)浓度也低，过量氨水时产生的OH(-)的浓度也就高，易与铝离子形成Al(OH)3沉淀。白色沉淀中肯定不会有Mg(OH)2，只有当钴、镍、铁、锰这些离子都沉淀完后，氢氧化镁才会沉淀。

问题二中，调酸时用氨多，因此生成的因此生成的NH4(+)浓度也高，过量氨水时产生的OH(-)的浓度也就低，不足以产生沉淀。

问题三，会不会是你加入氨水是一次性加入，而不是一滴一滴加，边加边振荡的？如果是一次性加入的，那么就会导致局部氨水浓度大，使局部的各种离子同时沉淀，再包括被空气氧化而生成棕色沉淀？

补充的问题[括号中的问题]：如果是一滴一滴加入氨水，边加边振荡，也肯定会首先产生白色沉淀Al(OH)3，随着氨水的继续加入，也会使沉淀变成棕色，即其它离子也会陆续沉淀，但Mg(2+)不会沉淀，除非你使用极浓的氨水。

七水硫酸钴加热到100℃脱水可以制得一水硫酸钴。

加过量氨水氯化亚铁的现象是生成白色沉淀立即变绿,转变为红褐色氯化铬的现象就是产生沉淀,将沉淀放置在氢氧化钠,得到绿色溶液,加入次氯酸钠,生成黄色溶液黄色溶液颜色很深,稀释10000倍仍能看见颜色生成沉淀,后溶解的是硫酸钴,

硫酸镍其中硫酸钴生成的溶液呈红棕色,加入双氧水,生成惰性络合物,此络合物加入过量氢氧化钠也不会有现象硫酸镍生成的溶液加入过量氢氧化钠,氢氧化镍析出