硫酸工业生产过程
1. 工厂是如何生产硫酸的?所用的设备是哪些?
2. 生产腐蚀性化学品时,设备是如何防止被腐蚀的?
1. 硫酸的生产
首先说明,化学品的生产和其他工业品的生产有很大不同。化学品并不是使用机床和精密设备生产出来的,而是使用各种管路和反应器生产出来的。其过程有点类似全自动的炒菜熬粥。
硫酸是一个典型的无机大宗化学品。其生产以包含特定元素的廉价物质为原料,经过简单的化学反应得到产品。由于生产规模很大,在工程上有很高的要求。
反应式如下
[公式]
[公式]
[公式]
对于硫酸的生产,原料为含硫物质,包括硫单质、硫化氢、含硫的金属矿物等。这些物质经过氧化得到二氧化硫,与空气混合后在催化剂的作用下进一步氧化生成三氧化硫。三氧化硫经过浓硫酸吸收得到产品。这里最后一步吸收非常有意思,本来按照反应式(水和三氧化硫生成硫酸)可以使用水来吸收,但是由于水的蒸汽压太高,用水吸收会产生大量气相物质使吸收效率下降,因此用稀释过的浓硫酸来吸收。浓硫酸中的少量水与三氧化硫反应将其吸收,吸收后液体中的水含量降低,得到更高浓度的硫酸。产生的硫酸分成两部分,一部分直接作为原料输出,另一部分再经过稀释,浓度降低后重新开始下一轮吸收。由此实现了高效、连续的生产。
这个生产过程中重要的反应设备包括:反应器(氧化反应器、催化氧化反应器、吸收塔)和许多管路、换热器、水泵、储罐、阀门等。管路、储罐等设备从名字上就可以想象。换热器通常是经过特殊设计的管路系统。氧化反应器是将硫单质氧化的炉子,作为一个例子,可以参考沸腾焙烧炉_互动百科。催化氧化反应器通常为固定床反应器,在筛板上装有固体催化剂物质,上一步得到的气体从上方流经催化剂并发生反应,从下方排出,可以参考固定床反应器_百度百科。吸收塔是一个中空的装置,让气体和液体从两个方向进入并接触,有多种不同的设计,可以参考吸收塔_百度百科。由于生产规模很大,这些设备的尺寸有些能达到数米。
2. 设备的防腐
应该说,任何化工生产所用的设备都存在防腐的问题。一般不会完全防止设备的腐蚀,但是会估计腐蚀的影响,在不影响生产和安全的前提下允许腐蚀的发生。要降低腐蚀的速度,可以选择以下方法:改变操作条件减小腐蚀的反应速率;增加材料的厚度,让表面腐蚀不影响其功能;选择对腐蚀有更强耐受力的材料。由于这些方法各有优缺点,所以通常综合使用。对硫酸而言,一般认为铁对浓硫酸由于钝化作用,会有一定的耐受力,但对发烟硫酸耐受力较弱。在可能的情况下降低温度可以减小腐蚀的程度。在不同的位置使用不同的材料,如运送硫酸的管道可以选择廉价易得的灰口铸铁,抗腐蚀性能一般,通常可以使用7~15年;冷却装置由于温度较高,需要更多的措施来防止腐蚀,比如采用保护阳极。此外还有许多其他的合金材料和非金属材料拥有更高的防腐蚀性能,但通常会增加成本。工厂在设计时需要综合考虑产量、成本等因素,决定设备所用的材料及型号。
(1)燃烧黄铁矿反应,反应物为FeS2和O2,生成物为Fe2O3和SO2,根据化合价升降法配平,FeS2+O2--Fe2O3+SO2 ,FeS2中Fe为+2价,S为-1价,O2中O为0价,Fe2O3中Fe为+3价、O为-2价,SO2中S为+4价、O为-2价,
FeS2中:铁元素上升1价,硫元素上升5价×2,则总共上升11价,
O2中:氧元素降低2价×2,则总共降低4价.所以FeS2前计量数为4,O2前计量数为11,再根据原子守恒,配出Fe2O3前计量数为2,SO2前计量数为8,
则方程式为4FeS2+11O2
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(2)在装置乙中二氧化硫和氧气发生催化氧化,所以装置乙相当于接触室;丙在实验中是用来吸收二氧化硫的,所以相当于吸收塔;故答案为:接触室、吸收塔;
(3)SO3如果用水吸收,发生反应:SO3+H2O═H2SO4,该反应为放热反应,放出的热量易导致酸雾形成;而浓硫酸的沸点高,难以气化,不会形成酸雾;所以丙中无酸雾,丁中有酸雾;故答案为:无酸雾、有酸雾;
(4)根据方程式2SO2+O2?2SO3判断,增大压强对平衡向正方向移动,二氧化硫的转化率增大;常压下SO2的转化率已经很大,增大压强转化率变化不大;故答案为:增大、常压下SO2的转化率已经很大.
硫磺与氧气反应制备二氧化硫
典型设备——沸腾炉
主要反应的化学方程式——4FeS2+11O2=Fe3O4+8SO2
步骤二——
典型设备——接触室
主要反应的化学方程式——2SO2+O2=2SO3
步骤三——
典型设备——
吸收塔
主要反应的化学方程式——SO3+H2O=H2SO4
| (8分) (1)沸腾炉、转换器(接触室);增大吸收(接触)面积; 逆流 (2)① ② ③B (每空1分) |
| (1)硫酸工业生产的主要设备有沸腾炉、接触室和吸收塔 在吸收塔内装有大量磁环的作用是增大吸收(接触)面积 浓硫酸从塔顶喷下,SO 3 吸收操作采取逆流形式 (2)①天然海水pH约为8,原因是海水中CO 3 2 - 、HCO 3 - 所致 ②任意一个方程式:2H 2 SO 3 +O 2 =2H 2 SO 4 ③SO 4 2 - 浓度增大,故选B |
这个反应在室温和没有催化剂存在时,实际上不能进行。
根据二氧化硫转化成三氧化硫途径的不同,制造硫酸的方法可分为接触法和硝化法。
接触法是用负载在硅藻土上的含氧化钾或硫酸钾(助催剂)的五氧化二钒V2O5作催化剂,将二氧化硫转化成三氧化硫。
硝化法是用氮的氧化物作递氧剂,把二氧化硫氧化成三氧化硫:SO2+N2O3+H2O→H2SO4+2NO
根据所采用设备的不同,硝化法又分为铅室法和塔式法,现在铅室法已被淘汰;塔式法生产的硫酸浓度只有76%;而接触法可以生产浓度98%以上的硫酸;采用最多。
主要方程式:
4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2
2SO2+O2=2SO3
SO3+H2O=H2SO4
沸腾炉:4FeS2+11O2====2Fe2O3+8SO2
接触室:2SO2+O2===2SO3
吸收塔:SO3+H2O===H2SO4
反应条件你应该知道吧,这里不好写上去~~~
一、沸腾炉,燃烧硫铁矿:4FeS2+11O2=燃烧=2Fe2O3+8SO2
二、接触室,催化氧化SO2:2SO2+O2=高温催化剂=2SO3(可逆)
三、吸收塔,98%浓硫酸吸收SO3:SO3+H2O=H2SO4
得到发烟硫酸,再稀释。
1、沸腾炉 SO2的制取:4FeS(s) + 11O2 高温 = 2Fe(s)+ 8SO2
2、接触室 SO2的催化氧化:2SO2(g) + O2 (g) 催化剂= 2SO3(g)
3、吸收塔 SO3的吸收:SO3(g) + H2O(l) = H2SO4(l)
接触法主要的原料为燃硫或硫化铁尔来的二氧化硫,及空气中的氧,使二氧化硫氧化而为三氧化硫,吸收于水中,即可得任何浓度的硫酸。惟此氧化,须有某种接触剂存在时始有作用;最常用者为铂及钒之氧化物。二氧化硫自燃硫而得者可直接使其氧化,若自燃硫化铁的燃烧,而得者须先降冷,洗之以酸或由滤过法或由沉淀法使之清洁;灰尘,硫蒸汽,砷,磷及其它物质存于气流中者,必须除去免其害及接触剂,为不纯物质对于氧化矾危害较铂轻。
(4)接触法制硫酸的反应原理:燃烧硫或金属硫化物等原料来制取二氧化硫。使二氧化硫在适当的温度后催化剂的作用下氧化成三氧化硫,在使三氧化硫跟水化合生成硫酸。二氧化硫跟氧气在催化剂的表面上接生产过程:以硫铁矿为原料时步骤如下
(a)二氧化硫的制取和净化:硫铁 矿粉碎成细小矿粒在沸腾炉充分燃烧4FeS2+11O2 ===== 2Fe2O3+8SO2 从沸腾炉里出来的气体叫炉气,其中含二氧化硫、氧气、氮气、水以及一些杂质,如砷、硒等化合物矿尘等,杂质和矿尘都会使催化剂作用减弱或失去作用。这种现象叫催化剂幅。水蒸气对设备和生产也有不良影响。为此在进行氧化反应前,炉气必须通过除尘洗涤(除去硒、砷等化合物)干燥等净化设备应除去有害杂质,净化后的混合气体主要含二氧化硫,氧气和氮气。
(b)二氧化硫氧化成三氧化硫,二层催化剂中装有一个热交换器,用来把硫酸的工业制法
(c)三氧化硫的吸收和硫酸的生成:为了更可能把三氧化硫吸收干净并在吸收过程中不形成酸雾,工业上是用98.3%的硫酸来吸收三氧化硫,在吸收塔里一氧化硫从塔下部通入98.3%的硫酸从塔顶喷下,成品硫酸从塔底放出98.3%的硫酸。吸收三氧化硫后浓度增大,然后把它用水稀释成稀硫酸,配制成各浓度的硫酸。
(d)尾气中的二氧化硫回收:从吸收塔上部导出的没有起反应的氧气和少量二氧化硫以及不起反应的氮气等气体工业上称尾气,用尾气中含少量二氧化硫放空气中会造成大气污染,尾气中二氧化硫回收常采用氨吸收法
SO2+2NH3+H2O =====(NH4)2SO3
(NH4)2SO3+SO2+H2O ===== 2NH4HSO3 当吸收液中亚硫酸氢铵达一定浓度后再跟93%的硫酸反应放出二氧化硫气体。放出的二氧化硫可用于制液体二氧化硫,硫酸铵可制成肥料。
盐酸的工业制法之一
工业上制取盐酸时,首先在反应器中将氢气点燃,然后通入氯气进行反应,制得氯化氢气体。氯化氢气体冷却后被水吸收成为盐酸。在氯气和氢气的反应过程中,有毒的氯气被过量的氢气所包围,使氯气得到充分反应,防止了对空气的污染。在生产上,往往采取使另一种原料过量的方法使有害的、价格较昂贵的原料充分反应。
盐酸的工业制法之二
盐酸是氯比氢的水溶液。在制革、印染、食品、医药、化工、冶金等工业部门大量使用盐酸。工业上生产盐酸的主要方法是使氯气跟氢气直接化合,然后用水吸收生成的氯化氢气体。氯化氢是在合成塔里合成的。
近年来,工业上还发展了由生产含氯有机物的副产品氯化氢制盐酸。例如,氯气跟乙烯反应,生成二氯乙烷(C2H4Cl2)。它再经过反应生成氯乙烯,后者是制聚氯乙烯的原料。
C2H4Cl2=C2H3Cl(氯乙烯)+HCl
氯化氢是制氯乙烯的副产品。参考资料: http://www.jshlzx.net/klh/2/2008/text/zk08_157.htm