为什么用氯乙酸乙酯和氨水反应来合成氯乙酰氨

氯乙酸甲酯有机溶剂存在下,

通入氨气反应, 得到O,O-

二甲基硫代磷酸铵(简称硫...氯仿为溶剂加入一甲胺水溶液,反应生成氧 乐果。合成氧乐果

C5H12NO4PS，分子量213.10。纯品为无色至

淡黄色、透明无臭液体，沸点约135℃，蒸馏

分解。沸点100～110℃/133.3MPa。蒸气压：

20℃为3.33MPa，30℃为9.33MPa，40℃为

0.27Pa。相对密度(d420)1.32，折光率(nD20)

1.4982。易溶于水、丙酮、乙醇、氯仿、正

丁醇及许多烃类，微溶于乙醚，不溶于石油

醚。在中性及偏酸性介质中较稳定，遇碱易

分解，其水溶液不能久贮，分解很快。大白

鼠急性经口LD5030～60mg/kg。

采用后胺解法生产，即一甲胺与O，O-二

甲基-S-硫赶磷酸酯反应制得。在氯乙酸甲酯

为溶剂的情况下，三氯化磷与甲醇反应，生

成亚磷酸二甲酯亚磷酸二甲酯和硫黄粉在

氯乙酸甲酯有机溶剂存在下，通入氨气反应，

得到O，O-二甲基硫代磷酸铵(简称硫磷铵

盐)硫磷酯在过量的氯乙酸甲酯存在下反

应，生成氧硫磷酯和氯化铵精氧硫磷酯以

氯仿为溶剂加入一甲胺水溶液，反应生成氧

乐果。主要用于防治刺吸口器害虫，对咀嚼

口器害虫也有效。主要用于棉花、小麦、果

树、蔬菜等作物，防治各种蚜虫、红蜘蛛等，

用于水稻防治水稻飞虱、蓟马、叶蝉、稻纵

卷叶螟等。

CH2ClCH2Cl+2NaOH→CH2OHCH2OH+2NaCl条件水加热。二氯乙酸用作有机合成及医药中间体，用于制造二氯乙酸甲酯、尿囊素及阳离子染料等。二氯乙酸具有杀菌、消毒活性，医药上可用作消毒剂。还具有抑制多种葡萄球菌的能力，也用作角质溶解剂及收敛剂。

氯代乙酸甲酯和硫化钠生成了含有硫醚结构的化合物；与甲醇反应，氯原子被甲氧基所取代。(1)2 Cl-CH2-CO-O-CH3 + Na2S → CH3-O-CO-CH2-S-CH2-CO-O-CH3 + 2 NaCl(2)Cl-CH2-CO-O-CH3 + CH3-OH → CH3-O-CH2-CO-O-CH3 + HCl在反应中，S2-和CH3OH都作为亲核试剂，对ClCH2COOCH3的亲电部分(中间的CH2的碳，由于Cl的吸引产生正电性)进行了进攻，氯离子作为离去基团离去。两个反应都属于SN2双分子亲核取代。

微溶于水。氯乙酸与甲醇反应生成氯乙酸甲酯，是一种有机化合物，化学式为C3H5ClO2，为无色透明液体，微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯，主要用作有机合成中间体，用于合成杀虫剂乐果的制备。

氰乙酸甲酯的合成主要有以下几种：一是氯乙酸先和氰化钠反应，生成的氰乙酸再与甲醇酯化得到；二是氯乙酸先与甲醇酯化，再与氰化钠反应生成；三是氰乙酸乙酯与甲醇发生酯交换得到。下面主要简述第二种合成方法：

1.氯乙酸与甲醇酯化法 将氯乙酸和甲醇进行酯化反应，生成氯乙酸甲酯。经精馏后制得氯乙酸甲酯精制品，与氰化钠进行氰化反应制得粗品，然后经过滤、常压蒸馏、减压精馏得氰乙酸甲酯成品。

2.氰乙酸与甲醇酯化法 将氰乙酸、甲醇、硫酸加入反应器中，加热回流3h，降温至10℃，加碳酸钠溶液中和，在132-136℃温度和2.133kPa下蒸馏，即得氰乙酸甲酯成品。

精制方法：用碳酸钾或无水硫酸钠干燥后分馏。

3.氰乙醇甲酯合成　在装有电动搅拌、温度计和滴液漏斗的250mL三口瓶中，加入55g氰化钠、55mL甲醇及少量相转移催化剂季铵盐，搅拌，加热至55℃时开始滴加自制的氯乙酸甲酯100g，15min滴完，保温反应3h，反应液经过滤后，先常压蒸馏蒸出溶剂甲醇，再减压蒸馏，收集88～90℃/2.666kPa的馏分，即为产品氰乙酸甲酯。

如：中文名称乙二酸二乙酯

英文名称diethyl ethaneioate；ethyl oxalate

别名草酸二乙酯；草酸乙酯

分子式C6H10O4；CH3CH2OOCCOOCH2CH3外观与性状无色油状液体，有芳香气味

分子量146.14蒸汽压1.33kPa/84℃ 闪点：75℃

熔 点-40.6℃ 沸点：185.4℃ 溶解性可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯等多数有机溶剂

密 度相对密度(水=1)1.08；相对密度(空气=1)5.04稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途用作溶剂、染料中间体，及油漆、药物的合成

主要问题是有毒，密度比较小。

中文名称1，2-二溴丙烷

英文名称1，2-dibromopropane

别名

分子式C3H6Br2；BrCH2CHBrCH3外观与性状无色液体

分子量201.89蒸汽压1.33kPa/35.7℃ 闪点：54℃

熔 点-55.2℃ 沸点：140℃ 溶解性不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿。

密 度相对密度(水=1)1.94稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途有作溶剂及用于有机合成

主要问题是，有毒，常温蒸汽压力大

中文名称溴代正戊烷

英文名称propyl bromide；1-bromopropane

别名正戊基溴；溴戊烷

分子式C5H11Br；Br(CH2)4CH3外观与性状无色液体

分子量151.05蒸汽压98.65kPa/130℃ 闪点：32℃

熔点-95℃ 沸点：120℃溶解性不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂

密度相对密度(水=1)1.21稳定性稳定

危险标记7(易燃液体)主要用途用作医药、染料、香料等的中间体

主要问题是，闪点低，太易燃

中文名称1-碘丁烷

英文名称n-iodobutane；1-butyl iodide

别名碘代正丁烷；正丁基碘

分子式C4H9I；I(CH2)3CH3外观与性状无色液体

分子量184.02闪 点31℃

熔点-103℃ 沸点：130.5℃溶解性不溶于水，溶于醇、醚

密度相对密度(水=1)1.62稳定性稳定

危险标记7(高闪点易燃液体)主要用途用作分析试剂、溶剂，也用于有机合成等

主要问题是，闪点低，太易燃

中文名称二氯乙酸甲酯

英文名称methyl dichloroacetate

别名二氯醋酸甲酯

分子式C3H4Cl2O2；Cl2CHCOOCH3外观与性状无色液体，有醚样气味

分子量142.97闪 点80℃

熔 点-52℃ 沸点：143℃溶解性微溶于水，溶于乙醇、乙醚

密 度相对密度(水=1)1.38；相对密度(空气=1)4.93稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途用作有机合成中间体

中文名称1，4-二氯丁烷

英文名称1,4-dichlorobutane

别名二氯四亚甲基

分子式C4H8Cl2；ClCH2CH2CH2CH2Cl外观与性状无色液体，有芳香气味

分子量127.02蒸汽压0.53kPa/20℃ 闪点：52℃

沸点155℃溶解性不溶于水，溶于多数有机溶剂

密度相对密度(水=1)1.16；相对密度(空气=1)4.4稳定性稳定

危险标记7(易燃液体)主要用途用于有机合成

中文名称氯溴甲烷

英文名称chlorobromomethane；momochloromonobromomethane

别名亚甲基溴氯；氯溴次甲基

分子式CH2BrCl外观与性状无色透明液体，有类似氯仿的特殊气味

分子量129.38蒸汽压19.62kPa(25℃)

熔 点-88℃ 沸点：69～71℃ 溶解性不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚、苯、四氯化碳等多数有机溶剂

密 度相对密度(水=1)1.94稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途用途小型灭火剂，还用作矿物浮选剂和涂料的渗透剂

等。

CAS: 105-56-6

分子式: C5H7NO2

分子量: 113.12

沸点: 208-210℃

熔点: -22-210℃

中文名称: 氰基乙酸乙酯；乙基氰乙酸酯；丙二酸乙酯腈；氰乙酸乙酯；氰基醋酸乙酯

英文名称: Ethyl cyanoacetate；Malonic acid ethyl ester nitrile；cyano-acetic aci ethyl ester；cyanacetate ethyle；cyanoacetate d'ethyle；cyanoacetic acid ethyl ester；cyanoacetic ester；estere cianoacetico

性质描述: 无色或微黄色液体，有芳香气味。熔点-22.5℃，沸点208-210℃，99℃（2.0kPa），相对密度1.0560（25/4℃），折射率1.4175，闪点110℃。与乙醇；乙醚混溶，溶于氨水；强碱水溶液，不溶于水。水溶液呈碱性。

生产方法:

1.氯乙酸酯化氰化法将氯乙酸和乙醇进行酯化反应，生成氯乙酸乙酯，经精制后的氯乙酸乙酯与氰化钠进行氰化反应，制得氰乙酸乙酯粗品，然后进行过滤，经常压蒸馏；减压精馏即得精品氰乙酸乙酯。

2.氯乙酸氰化酯化法将氯乙酸用纯碱中和生成氯乙酸钠，再与氰化钠作用制得氰乙酸钠，然后用盐酸酸化得到氰乙酸，最后与乙醇酯化得到氰乙酸乙酯，经过滤；常压蒸馏；减压精馏得成品。3.氰乙酸酯化法将氰乙酸与乙醇进行酯化而得。

用途: 该品是医药；染料等精细化工产品的中间体，用于合成酯类；酰胺类；酸类；腈类化合物。日本主要用作氰基丙烯酸酯类快干胶的中间体，用于汽车零件；家用电器组装件的粘接，另外还用于维生素B6；合成染料等领域。氰乙酸乙酯与甲氧基乙酰丙酮及氨水环合可制得5-氰基-6-羟基-4-甲氧甲基-2-甲基吡啶。经硝化；氯化；催化加氢可得3-氨基-5-氨甲基-4-甲氧甲基-2-甲基吡啶。再进一步重氮化；水解；成盐可得微生素B6。

二氯乙酸和一氯乙酸两者中，二氯乙酸的酸性强。因为Cl吸引电子，会使得酸性增强，所以二氯乙酸的酸性强与一氯乙酸。

氯乙酸，别名一氯乙酸，是一种有机化合物，有α、β、γ三种存在形式，是一种重要的有机化工原料。密度为1.58g/cm3，熔点为63℃（α型）、55～56℃（β型）、50℃（γ型），沸点为189℃，闪点为71.5℃，折射率为1.438，临界压力为5.78MPa。

二氯乙酸是一种有机化合物，无色液体。有刺激性气味。低温时为结晶，有两种结晶形态。能与水、乙醇、乙醚混溶。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、还原剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。用作有机合成中间体，用于制二氯乙酸甲酯（氯霉素中间体）和医药尿囊素及阳离子染料等。也用作腐蚀剂。也用于有机合成和药物制造。

以上内容参考：百度百科-二氯乙酸

氧化乐果

如下：

资料

CAS：1113-02-6

分子式：C5H12NO4PS

分子质量：213.19

中文名称：氧化乐果；O,O-二甲基-S-[2(甲氨基)-2-氧代乙基]硫代磷酸酯；O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯；氧化乐果原油(70%)；氧乐果；华果

英文名称：Phosphorothioic acid, esters, O,O-dimethyl-S-[2(methylamino)-2-oxoethyl] ester Omethoate O,O-Dimethyl-S-(N-methylaminoformylmethyl) phosphorothioate phosphorothioic acid, o,o-dimethyl ester, s-ester with 2-mercapto-n-methylaceta 2-dimethoxyphosphinoylthio-n-methylacetamide acetamide, 2-mercapto-n-methyl-, s-ester with o,o-dimethyl phosphorothioate bay 45432 bayer 45,432 bayer s-6876 dimethoate o-analog

性质描述：无色至淡黄色透明液体。沸点135℃（分解），100-110℃（1.33×10-4kPa），相对密度1.3243（20/4℃），折光率1.4987，蒸气压（20℃）为3.33×10-6kPa。易溶于水；丙酮；乙醇；氯仿；正丁醇及许多烃溶剂，微溶于石油醚。在中性及偏酸性介质中较稳定，遇碱易分解，水溶液不能久贮。

生产方法：可采用异氰酸酯法；先胺解法或后胺解法等。后胺解法是先用三氯化磷；甲醇制成亚磷酸二甲酯，再加入定量硫黄粉后通氨反应得到二甲基硫代磷酸铵，再与氯乙酸甲酯缩合成硫代磷酸酯。然后在低温下与一甲胺进行胺解反应生成氧化乐果原油。后胺解法得到的原油含氧化乐果70%以上，以三氯化磷计收率42%。市售的氧化乐果为40%乳油。

原料消耗定额：三氯化磷710kg/t；甲醇490kg/t；氯乙酸甲酯（90%）690kg/t；一甲胺（40%）350kg/t；硫磺155kg/t；液氨110kg/t。

用途：主要用于防治刺吸式口器害虫，对咀嚼式口器害虫也有效。主要用于棉花；小麦；果树；蔬菜；高梁等作物防治各种蚜虫；红蜘蛛，用于水稻可防治飞虱；蓟马；稻纵卷叶螟等。对于各种蚧虫如柑桔红蜡蚧；桦干蚧等防治效果也很显著。由于氧化乐果抗性系数较小，因此特别适宜防治抗性蚜螨。