什么叫硫酸法钛白粉和氯化法钛白粉

钛白粉生产工艺是复杂的精细化工。

一、硫酸法（能生产锐钛型、金红石型钛白粉）

主要原料：钛精矿或酸溶性钛渣、硫酸

主要工艺：酸解、沉降、硫酸亚铁分离、水解、锻烧、后处理（湿磨、无机包膜、洗涤、干燥、气流粉碎、有机包膜）、包装；

二、氯化法（只能生产金红石型钛白粉）

主要原料：高钛渣（氯化渣）、氯气、氧气、镁

主要工艺：氯化、精制、氧化、后处理（湿磨、无机包膜、洗涤、干燥、气流粉碎、有机包膜）、包装；

三、盐酸法（能生产锐钛型、金红石型钛白粉；纳米级钛白粉）

主要原料：钛精矿或酸溶性钛渣、盐酸

主要工艺：浸取、还原、亚铁分离、一次萃取、二次萃取、锻烧、后处理（湿磨、无机包膜、洗涤、干燥、气流粉碎、有机包膜）、包装。

密切关注偏钛酸进料流量，保持在允许波动范围内2、

利用转子流量计计量加入硫酸时，要保证浆料中硫酸浓度为50-60g/m3、

利用转子流量计加入三价钛液时，要保证浆料中三价钛浓度为30-40L/m4、

酸溶、漂白过程中用蒸汽通入物料中直接加热，要保证物料处于沸腾状态5、

每隔0.5h检查一次硫酸和三价钛浓度，及时增减硫酸或三价钛液加入量6、

如果中间槽内物料三价钛浓度达不到1g/L时，可在此处补加三价钛液7、

物料在稀释冷却槽内需按浆料：水=1:1.2补加二次砂滤水，将物料稀释到总钛含量170g/L左右，冷却到60℃以下供给下工序

钛白粉的生产方法主要是硫酸法钛白和氯化法钛白，世界上主要采用氯化法钛白，目前世界上最大的钛白粉生产商是杜邦公司，其从1956年就开始使用氯化法。国内主要为硫酸法钛白，氯化钛白仅锦州钛白一家公司采用熔盐氯化，氯化法国内至今仍不成熟。

世界主要钛白粉生产商：杜邦、美礼联、科美基、亨兹曼、克朗若斯

国内主要钛白粉生产商：攀钢钛业、龙蟒、佰利联 硫酸法钛白基本过程是首先将酸溶性含钛原料用硫酸酸解形成多孔的固相物，再用水浸取得到硫酸氧钛溶液（称黑液），经净化浓缩等处理后，加入水水解形成白色的偏钛酸沉淀，再经净化等处理后高温煅烧即可得到钛白粉，煅烧出来的钛白粉还有经过盐处理包膜等过程才能得到最后的产品。

相比氯化钛白其原料廉价易得，投资少，工艺成熟，设备简单，但是其生产流程长，工序多，三废多，污染大，间歇操作，劳动强度大，产品质量稍差。 氯化法钛白的基本过程是首先钛原料和石油焦以一定比例混合，再通入氯气氯化得到四氯化钛，四氯化钛经过净化精制后用氧气氧化便得到钛白粉，氯气返回继续氯化，氧化得到的钛白粉同样需要经过盐处理和包膜等过程才能得到最后的产品。

相比硫酸法钛白其工艺流程短，排出废物少，但是其对原料要求高，设备腐蚀严重，氧化阶段容易堵塞反应器，技术难度大，连续生产，操作需要复杂的控制系统。

硫酸法是将钛铁粉与浓硫酸进行酸解反应生产硫酸亚钛，经水解生成偏钛酸，再经煅烧、粉碎即得到钛白粉产品。此法可生产锐钛型和金红石型钛白粉。硫酸法的优点是能以价低易得的钛铁矿与硫酸为原料，技术较成熟，设备简单，防腐蚀材料易解决。其缺点是流程长，只能以间歇操作为主，湿法操作，硫酸、水消耗高，废物及副产物多，对环境污染大。 氯化法氯化法是将金红石或高钛渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生产四氯化钛，经高温氧化，再经过滤、水洗、干燥、粉碎得到钛白粉产品。氯化法只能生产金红石型产品。氯化法优点是流程短，生产能力易扩大，连续自动化程度高，能耗相对低，“三废”少，能得到优质产品。其缺点是投资大，设备结构复杂，对材料要求高，要耐高温、耐腐蚀，装置难以维修，研究开发难度大。

利用硫酸与钛铁矿反应得到硫酸钛酰。用65%～75%硫酸,150～160℃,120min,酸解率高于85%。可以得到总钛浓度116kg/m3,F值为2左右的合格钛液。操作周期缩短到2～3h。

FeTiO3 +2H2SO4（65%～75%）============== TiOSO4 +FeSO4 +2H2O

用稀氨水（10%）可以促进硫酸钛酰的水解。（偏钛酸不溶于过量氨水）

TiOSO4 +NH3.H2O================H2TiO3↓+（NH4）2SO4

偏钛酸受热分解

H2TiO3===加热=====H2O+TiO2

硫酸法锐钛型钛白粉生产的工艺简述：

# G0 h8 n* h: B( W1、钛矿粉碎

' v3 M% B&c# C7 b3 [' }k将购进的钛矿砂用雷蒙机或者风扫磨等粉碎成符合工艺要求的钛矿粉，并送到储存和计量钛矿粉的料仓。m0 c) Z I, N% T- p* l

2、酸解

7 _&u% j* K1 }4 e! i用浓硫酸分解钛矿，制取可溶性的钛的硫酸盐。钛铁矿的主要成分为偏钛酸铁（FeTiO3），是一种弱酸弱碱盐，可以用强酸把它分解。用过量的酸就能使反应进行到底。由于这个反应是一个放热反应，最高温度可以达到250℃，因此必须采用高沸点的酸--硫酸才能适应这一反应。在酸分解的过程当中，矿粉当中的各种杂质大部分也被分解，生成相应的可溶性硫酸盐，并在浸取的时候与钛的可溶性盐一起进入溶液当中，形成黑钛液。为了除铁，用金属铁把钛液中的高价铁还原成亚铁，同时，为了避免亚铁的再一次氧化，还必须用过量的金属铁把定量的四价钛还原成三价钛。1 w' i$ B8 F2 l% u: e

3、沉降4 _&w1 V: I&}

酸解浸取、还原以后的体系是一个复杂的体系，含有可溶性杂质和不溶性的杂质。铁、钒、铬、锰等金属的硫酸盐为可溶性的杂质，在结晶或水解、水洗的过程中除去。不溶性杂质中的大多数，如未分解的钛矿、沙粒等靠重力的作用可以自然沉降除掉。不溶性杂质中的另一部分是硅和铝的胶体化合物，以及一些早期水解了的钛，虽然数量并不大，但具有很高的动力稳定性，需要另外加沉降剂，强化沉降澄清过程。

/ R6 P. S+ e1 h/ S2 Z% HB4、洗渣

/ O7 M+ g5 s* a&i4 G经过净化沉降后的泥渣中还含有大量的可溶性与不可溶性的钛，为保证收率，要通过用板框压滤机压滤的办法回收其中的大部分可以溶解的钛元素，不溶性钛和其他的未溶解杂质作为废渣排掉。

6 ~- Z$ v. Q) X5、结晶

6 @&a' s1 ^% Q结晶有两种方式：冷冻结晶和真空结晶。FeSO4溶解度受溶液的温度影响很大。因此，在组成一定的钛液中，FeSO4的溶解度随温度的降低而降低，本工序的主要目的就是使钛液的温度降低。$ v: ~# {* T# a% P5 x1 t

5.1 冷冻结晶是利用制冷介质(液氨或者氟利昂或者溴化锂等)的蒸发带走热量，使冷冻盐水温度降低，通过盘管换热，从而使钛液的温度降低下来，造成FeSO4 处于过饱和状态，过饱和的部分便以含七个结晶水的FeSO4•7H2O的形式结晶析出，同时带出部分结晶水，然后将其分离除去。: r% S( m, m) F/ J&M

5.2 根据溶液绝热蒸发的原理，利用闪蒸的方式使钛液中的水分快速绝热蒸发，吸收钛液的热量从而使钛液的温度降低，造成FeSO4 处于过饱和状态，过饱和的部分便以含七个结晶水的FeSO4•7H2O的形式结晶析出，同时带出部分结晶水，然后将其分离除去。

KK5 {4 j, }9 X% j6、钛液压滤) e! s l4 d3 `- x" u! Y( `# `) m0 J% H

沉降后的钛液当中还有一些肉眼看不到的悬浮杂质，这些杂质如果不除去的话，将会影响到成品的色相。因此，必须要进行精密过滤。利用板框压滤机，并以木炭粉(或者硅藻土、珍珠岩)为助滤剂进行压滤，利用木炭粉的强吸附作用进一步除去钛液中的不溶性杂质，达到净化的目的。

} z$ S2 [&Z6 P9 \/ ~7、浓缩: G: P9 E6 @' `5 c

浓缩是为了将钛液的浓度提高到水解所要求的指标。钛液的沸点较高，已经高于钛液水解的临界温度，因此，钛液的浓缩必须在较低温度下进行。利用溶液在真空状态下沸点降低的原理，在低温下使钛液沸腾，将钛液中的水分蒸发掉，使精滤后的钛液浓度得以提高，以符合水解要求。

) q0 p&N4 J# z# C. J8、水解

i H$ T" s4 w! g+ t( ?钛液的水解是二氧化钛从液相（钛液）重新转变为固相的过程。钛液具有普通离子溶液的性质，在PH值＞0.5时便发生水解。更重要的是，钛液具有胶体溶液的性质。在游离酸很高的情况下，使其维持沸腾状态也会发生水解反应，这是我们制取一定应用性能和制品性能的水合二氧化钛的依据。通过控制加热的速度，使钛液按照需要的水解速度发生水解反应，生成我们需要的水和二氧化钛粒子。

Z1 {6 v% A8 m9、水洗/ E+ H/ l I" v0 ]3 g- O! X

水解后的水合二氧化钛含有硫酸以及铁、铝、锰、铜、镍、钒、铅等离子，这些离子如果随着水合二氧化钛进入转窑，经过煅烧就生成相应的氧化物，显示各种颜色，从而不同程度的污染产品，所以必须进行水洗，将它们除去。水合二氧化钛不溶于水，而硫酸以及铁、铝、锰、铜、镍、钒、铅等离子是可以溶于水的，这是进行水洗的先决条件，利用洗涤用水和水合二氧化钛中杂质离子的浓度差将杂质用水除去。水洗过程主要是防止可溶性的杂质离子转变成不溶性的杂质沉淀，因此，对洗涤水中的铁以及其它固体杂质的含量有一定的要求，不然杂质在水合二氧化钛上积聚而污染产品。

! w V/ ~# ?( h( z: w# L7 K1 o' x7 r10、漂白

$ ` f$ ]" E- X) O经过初次水洗的偏钛酸，在一定的浓度下，加入定量的浓硫酸，使部分偏钛酸与浓硫酸反应生成硫酸氧钛，然后加入铝粉，把硫酸氧钛溶于水中的四价钛还原成三价钛，保持漂白以后的料液中有一定量的三价钛，把在水洗过程中又被氧化的铁离子还原为低价钛铁离子，使偏钛酸洗涤的更彻底。

5 H) _2 q" f- I$ K2 {11、盐处理

5 o$ x) V" ]j" }# l9 K偏钛酸在煅烧前需要加入不同类型的添加剂，以使得在煅烧过程中，温度适当，内部变化平稳，使成品的二氧化钛具有稳定的晶型，良好的色相、光泽，较好的着色力、遮盖力，较低的吸油量和合适的晶粒大小、形状，以及在使用介质中良好的分散性。

" A+ S5 T# v# f) B/ n盐处理剂的作用如下：加入钾盐，可以使产品疏松、洁白，并且降低脱硫的温度，改变煅烧的条件，提高着色力等颜料性能；加入磷酸，可以使产品质地柔软，色泽比较白，并提高产品的耐候性。3 F" B6 p/ X- U5 f* ?! R

12、煅烧

9 n1 v+ W, b5 V4 P( e煅烧是把水合二氧化钛经过脱水、脱硫转变为锐钛型二氧化钛。高温下，将水合二氧化钛中的游离水、结合水、三氧化硫等除去，然后在高温区进行晶型的整理和转化，形成二氧化钛的颗粒料。

3 V$ O3 M&J* r' au4 u% u&L13、粉碎和包装: n. G6 x9 [! Z7 w

将煅烧后的有些粘结的物料进行破碎。物料在雷蒙机内，经过高速旋转的磨辊和磨环的撞击，迅速被粉碎，再经过分级叶轮的分级，粗料返回粉碎室细料进入袋滤器，经星型下料器进入螺旋送料器，送至成品料仓，进行包装后即为成品。

在两种制法中最为突出的就是白度，氯化法制出的几乎不含铁离子，白度通常很好，硫酸法就参差不齐，日本的930就是硫酸法的白度较好，还是达不到任何一个氯化法生产的白度，国产的一些厂家的也是硫酸法的，白度就差多了。

其次就是细度和分散性，氯化法的粒子分布均匀，细度较细，分散力普遍很好，硫酸法的也是这样，做的好的就做细些，做工粗糙的就不像样了，分散力也好不了。

吸油量的话氯化法的普遍在19左右，硫酸法的在21左右。

遮盖力的话就不好说了，

这么说吧，氯化法的不会差，硫酸法的就有好有差了，好的比有些氯化法的好，差的就差的不好说了。总而言之，氯化法的普遍比硫酸法的遮盖力要好。

归纳一下吧，氯化法的到现在为止没什么差货，硫酸法的就参差不齐，好的赶不上一般的氯化法的。

还是自己拿点货去看看，比较一下。