甲苯储存期一般是多久

关键就是多通风，可以辅助用一些产品，但是时间上的产品鱼龙混杂，效果也不一，以下给你推荐一些我曾经在治理苯和甲醛方面的做法：

1、光绿素，提取于植物体，能增强植物的感光性，也能提升光触媒的光敏感性。弥补了光触媒的弱势，光绿素即使在室内环境，甚至十分微弱的光环境中，也一样能发挥出十分强效的去苯作用。

2、用盐水擦拭家具，把味道去掉。或者把醋水放在室内可以溶解部分有害物质。

3、夏天温度高，苯释放多，多通风可以通风掉一部分。但是方法太过单一周期长。

4、炭包吸附，质量好点有巴藻土、活性炭，不仅可以吸附苯，还能分解，可以用3到5年。

2002年北京化工大学学报

JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY

Vol.29,No.1

2002

水性紫外光固化体系中光固化速度的影响因素

韩仕甸　金养智　王　菲

(北京化工大学材料科学与工程学院，北京　100029)

摘　要：以甲苯22,42二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二醇、二羟甲基丙酸、丙烯酸2β2羟乙酯为原料合成了光敏性树脂。经三乙胺中和后可以得到稳定的自乳化体系。考察了光引发剂种类、用量、干燥条件、中和度、中和剂种类及结构对光固化速度的影响。结果表明，本体系优选光引发剂Irgacure1000的质量分数为3%时固化速度最快；干燥条件对光固化速度有很大的影响；随着中和度的提高，固化速度下降；用NaOH 作为中和剂时，后期固化速度快于用三乙胺；聚合物结构对固化速度有一定的影响，随着PBA/DMPA 和HEA/DMPA 比例的提高，固化速度加快。关键词：水性；紫外光固化；固化速度中图分类号:TQ316131

收稿日期:2001202209

第一作者：男,1971年生，硕士生

传统的紫外光固化体系由于含有反应性稀释剂，给预聚物结构对光固化速度影响的研究带来了

很多困难。目前还没有纯粹预聚物(无反应性稀释剂)结构对光固化速度影响方面的文献报道。在水性紫外光固化体系中，由于无反应性稀释剂，体系的基本组成只有水、光引发剂和预聚物，经过干燥脱水后只剩下光引发剂和预聚物，为研究预聚物结构以及其他因素对光固化速度的影响成为可能。前文[1]以甲苯22,42二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二

醇、二羟甲基丙酸、丙烯酸2β2羟乙酯为原料合成了光敏性树脂，经三乙胺中和后可以得到稳定的自乳化体系。本文则对影响光固化速度的各个因素进行了详细的研究。

1　实验部分

111　药品与原料

原料及其处理参见文献[1]。

112　聚氨酯丙烯酸酯(PUA)的制备

聚氨酯丙烯酸酯(PUA )的合成参见文献[1]。113　凝胶含量的测定

称取(PUA )树脂约10g ，用碱中和(如无特殊

说明均以(TEA )为中和剂，中和度100%)后，加入一定量的光引发剂(如无特殊说明均以Ir 2gacure1000为光引发剂，含量2%(质量分数))和30%的水稀释体系。搅拌均匀后将其均匀涂在聚酯

片基上，于60℃下烘2h ，然后用高压汞灯(80W/

cm )固化、剥膜并称量膜重；称量后将膜在丙酮中浸泡48h ，然后经过滤、烘干再称量溶后膜重，溶后膜重与未溶膜重的比值即为凝胶含量(G )，按下式计算:

G =溶后膜质量/未溶膜质量×100%

2　结果与讨论

211　光引发剂种类对光固化速度的影响

水性光固化体系光引发剂种类对体系固化速度的影响除其吸收峰是否与光源辐射波段相匹配以外，还应当考虑其与水性光固化树脂相容性的问题和它在脱水过程中的损失问题。对于本体系，光引发剂对光固化速度的影响如图1所示。图1表明Irgacure 1000固化速度最快，余下依次为Darocur 4265、Darocur 1173和Irgacure 500。

图1　不同光引发剂的光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.1　Curves of photo 2irradiating time of different

photoinitiators vs.gel content

212　光引发剂用量对光固化速度的影响由图2可见，引发剂用量为3%时，固化速度最快，其次为4%和2%

。

图2　不同光引发剂用量下光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.2　Curves of photo 2irradiating time vs.gel content

at different amount of photoinitiator

在特定的体系中，都有一个最佳的光引发剂用量。若引发剂浓度低，能量不可能有效利用，并且所生成的自由基的数目低于反应有效进行所要求的，因而固化速度较慢，随着引发剂浓度的提高，产生自由基的数目增多，固化速度加快。但如果超过与反应所需的浓度，将会出现过量的自由基。过量的自由基很容易互相偶合，使链增长终止，若终止变成主要反应则使固化速度下降。另外，当引发剂过量时，由于膜表层光引发剂对紫外光的吸收，使进入底层的能量下降，不利于固化的进行，同样也会导致固化速度下降。213　干燥条件对固化速度的影响

由图3可以看出，不烘时光固化速度最快，而烘

2h (60℃

)后固化速度最慢。干燥条件对固化速度的影响主要是由于水分对体系固化速度的影响。当不烘干时，体系中含有一定量的水不仅起到隔氧的作用，防止了氧的阻聚作用，从而使光固化速度提高。另外，水还有一定的增塑作用，同时水的存在还可破坏体系中极性硬段的聚集，使链段的活动能力提高，这都有利于光固化的进行。214　中和度对光固化速度的影响

由图4可见，随着中和度的提高，固化速度随之下降。这是由于在水性PUA 体系中，存在着极性的硬段和非极性的软段，他们之间的相容性较差。当中和度提高时，引进的离子基团增加，会促使他们之间的聚集，同时他们之间强的库仑力会促使微相分离程度的提高，使分子链的活动能力下降，从而导致固化速度下降。

215　中和剂种类对光固化速度的影响

由图5可见，用TEA 和NaOH 作为中和剂时，前期的光固化速度相差不大，后期用NaOH 作为中和剂的光固化速度快于用TEA 的，其原因可能为:NaOH 中和形成羧酸钠盐的离子性强于形成羧酸三乙胺盐的，离子间易于缔合，使分子间的距离减小，增大了后期聚合交联的机会，所以固化速度较快

。

图3　不同干燥条件下的光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.3　Curves of photo 2irradiating time vs.gel

content under different drying

conditions

图4　不同中和度下光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.4　Curves of photo 2irradiating time vs.gel

content at different neutralization

degrees

图5　不同中和剂下光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.5　Curves of photo 2irradiating time vs.gel

content at different neutralization agents

216　聚氨酯丙烯酸酯的结构对光固化速度的影响

图6(a )是当甲苯22,42二异氰酸酯(TDI )与丙

・

13・第1期韩仁甸等：水性紫外光固化体系中光固化速度的影响因素

烯酸羟乙酯(HEA )的摩尔比一定时，不同聚己二酸

丁二醇酯二醇(PBA )/二羟甲基丙酸(DMPA )的摩尔比下光照时间与凝胶含量的关系曲线。由图可见，随着PBA/DMPA 的比例提高，固化速度加快。虽然从表面上看，随PBA 含量的增加，体系中双键的含量将随之下降，固化速度应变慢。但事实上随着PBA 含量的增加，体系的固化速度反而上升了

。

(a

)

(b )

图6　不同结构下的光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.6　Curves of photo 2irradiating time vs.

gel content at different structures

这是由于PBA 含量的上升，体系软段含量上升，硬段含量下降。体系的玻璃化温度下降，链段活动能力上升，这有利于固化的进行。同时，固化对体系链段活动能力的影响也较小。当DMPA 含量高时，硬段的含量上升，体系在较低的转化率时链段的活动能力就被冻结。因此固化速度较低。最终的凝胶含量也随之下降。

图6(b )是当TDI 与PBA 的摩尔比一定时，不同HEA/DMPA 摩尔比下光照时间与凝胶含量的关系曲线。由图可见,HEA/DMPA 较高时的固化速度较快。这是由于随HEA 含量的增大，双键含量增大；同时HEA 又是单官能团单体，有封端作用，使树脂分子量降低，分子活动能力提高，这两个因素均有利于光固化的进行。

3　结　论

对于本体系优选光引发剂Irgacure1000。干燥条件对光固化速度有很大的影响，不烘时固化速度较快。对光引发剂用量为3%时，固化速度快于4%和2%。随着中和度的提高，固化速度下降。用NaOH 作为中和剂时，后期固化速度快于用三乙胺

的。聚合物结构对固化速度有一定的影响，随着PBA/DMPA 和HEA/DMPA 比例的提高，固化速度加快。

参考文献

[1]　韩仕甸，金养智.紫外光固化水性聚酯型聚氨酯丙烯酸

酯的合成及性能研究[J ].北京化工大学学报,2001,28

(4):19～22

E ffects on the curing rate of ultraviolet 2curable w aterborne system

HAN Shi 2dian 　J IN Yang 2zhi 　WAN G Fei

(College of Materials Science &Engineering ,Beijing University of Chemical Technology ,Beijing 100029,China )

Abstract :An ultraviolet 2curable resin was prepared from toluene diisocyanate ,polybutylene adipate glycol ,dimethylol propionic acid and β2hydroxyethyl acrylate.A stable self 2emulsified system was obtained after neu 2tralization of triethyl amine.The effects of neutralization degree ,drying condition ,the type and concentration of photoinitiator ,neutralization agent type and structure of prepolymers on the curing rate were discussed.The results show that Irgacure1000is preferable in the system and the rate is the highest when the amount of Ir 2gacure1000is 3%the drying condition has a considerable impact on the rate it decreases with the increase in neutralization degree when NaOH is used as neutralization agent ,the rate at the later period is higher than that when triethyl amine used the structure of polymer has a certain effect on the rate and it accelerates with the in 2crease in the ratio of PBA/DMPA and HEA/DMPA.K ey w ords :waterborne ultraviolet 2curable curing rate

・23・北京化工大学学报　2002年

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水性紫外光固化体系中光固化速度的影响因素

第29卷第1期

2002年北京化工大学学报

JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY

Vol.29,No.1

2002

水性紫外光固化体系中光固化速度的影响因素

韩仕甸　金养智　王　菲

(北京化工大学材料科学与工程学院，北京　100029)

第 1 页

摘　要：以甲苯22,42二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二醇、二羟甲基丙酸、丙烯酸2β2羟乙酯为原料合成了光敏性树脂。经三乙胺中和后可以得到稳定的自乳化体系。考察了光引发剂种类、用量、干燥条件、中和度、中和剂种类及结构对光固化速度的影响。结果表明，本体系优选光引发剂Irgacure1000的质量分数为3%时固化速度最快；干燥条件对光固化速度有很大的影响；随着中和度的提高，固化速度下降；用NaOH 作为中和剂时，后期固化速度快于用三乙胺；聚合物结构对固化速度有一定的影响，随着PBA/DMPA 和HEA/DMPA 比例的提高，固化速度加快。关键词：水性；紫外光固化；固化速度中图分类号:TQ316131

第 2 页

收稿日期:2001202209

第一作者：男,1971年生，硕士生

传统的紫外光固化体系由于含有反应性稀释剂，给预聚物结构对光固化速度影响的研究带来了

很多困难。目前还没有纯粹预聚物(无反应性稀释剂)结构对光固化速度影响方面的文献报道。在水性紫外光固化体系中，由于无反应性稀释剂，体系的基本组成只有水、光引发剂和预聚物，经过干燥脱水后只剩下光引发剂和预聚物，为研究预聚物结构以及其他因素对光固化速度的影响成为可能。前文[1]以甲苯22,42二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二

第 3 页

醇、二羟甲基丙酸、丙烯酸2β2羟乙酯为原料合成了光敏性树脂，经三乙胺中和后可以得到稳定的自乳化体系。本文则对影响光固化速度的各个因素进行了详细的研究。

1　实验部分

111　药品与原料

原料及其处理参见文献[1]。

112　聚氨酯丙烯酸酯(PUA)的制备

聚氨酯丙烯酸酯(PUA )的合成参见文献[1]。113　凝胶含量的测定

称取(PUA )树脂约10g ，用碱中和(如无特殊

第 4 页

说明均以(TEA )为中和剂，中和度100%)后，加入一定量的光引发剂(如无特殊说明均以Ir 2gacure1000为光引发剂，含量2%(质量分数))和30%的水稀释体系。搅拌均匀后将其均匀涂在聚酯

片基上，于60℃下烘2h ，然后用高压汞灯(80W/

cm )固化、剥膜并称量膜重；称量后将膜在丙酮中浸泡48h ，然后经过滤、烘干再称量溶后膜重，溶后膜重与未溶膜重的比值即为凝胶含量(G )，按下式计算:

G =溶后膜质量/未溶膜质量×100%

2　结果与讨论

第 5 页

211　光引发剂种类对光固化速度的影响

水性光固化体系光引发剂种类对体系固化速度的影响除其吸收峰是否与光源辐射波段相匹配以外，还应当考虑其与水性光固化树脂相容性的问题和它在脱水过程中的损失问题。对于本体系，光引发剂对光固化速度的影响如图1所示。图1表明Irgacure 1000固化速度最快，余下依次为Darocur 4265、Darocur 1173和Irgacure 500。

图1　不同光引发剂的光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.1　Curves of photo 2irradiating time of different

第 6 页

photoinitiators vs.gel content

212　光引发剂用量对光固化速度的影响由图2可见，引发剂用量为3%时，固化速度最快，其次为4%和2%

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图2　不同光引发剂用量下光照时间与凝胶含量的关系曲线

第 7 页

Fig.2　Curves of photo 2irradiating time vs.gel content

at different amount of photoinitiator

在特定的体系中，都有一个最佳的光引发剂用量。若引发剂浓度低，能量不可能有效利用，并且所生成的自由基的数目低于反应有效进行所要求的，因而固化速度较慢，随着引发剂浓度的提高，产生自由基的数目增多，固化速度加快。但如果超过与反应所需的浓度，将会出现过量的自由基。过量的自由基很容易互相偶合，使链增长终止，若终止变成主要反应则使固化速度下降。另外，当引发剂过量时，由于膜表层光引发剂对紫外光的吸收，使进入底层的能量下降，不利于固化的进行，同样也会导致固化速度下降。213　干燥条件对固化速度的影响

第 8 页

由图3可以看出，不烘时光固化速度最快，而烘

2h (60℃

)后固化速度最慢。干燥条件对固化速度的影响主要是由于水分对体系固化速度的影响。当不烘干时，体系中含有一定量的水不仅起到隔氧的作用，防止了氧的阻聚作用，从而使光固化速度提高。另外，水还有一定的增塑作用，同时水的存在还可破坏体系中极性硬段的聚集，使链段的活动能力提高，这都有利于光固化的进行。214　中和度对光固化速度的影响

由图4可见，随着中和度的提高，固化速度随之下降。这是由于在水性PUA 体系中，存在着极性的硬段和非极性的软段，他们之间的相容性较差。当中和度提高时，引进的离子基团增加，会促使他们之间的聚集，同时他们之间强的库仑力会促使微相分离程度的提高，使分子链的活动能力下降，从而导致固化速度下降。

第 9 页

215　中和剂种类对光固化速度的影响

由图5可见，用TEA 和NaOH 作为中和剂时，前期的光固化速度相差不大，后期用NaOH 作为中和剂的光固化速度快于用TEA 的，其原因可能为:NaOH 中和形成羧酸钠盐的离子性强于形成羧酸三乙胺盐的，离子间易于缔合，使分子间的距离减小，增大了后期聚合交联的机会，所以固化速度较快

第 10 页

。

图3　不同干燥条件下的光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.3　Curves of photo 2irradiating time vs.gel

content under different drying

第 11 页

conditions

图4　不同中和度下光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.4　Curves of photo 2irradiating time vs.gel

content at different neutralization

第 12 页

degrees

图5　不同中和剂下光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.5　Curves of photo 2irradiating time vs.gel

content at different neutralization agents

216　聚氨酯丙烯酸酯的结构对光固化速度的影响

图6(a )是当甲苯22,42二异氰酸酯(TDI )与丙

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第 13 页

13・第1期韩仁甸等：水性紫外光固化体系中光固化速度的影响因素

烯酸羟乙酯(HEA )的摩尔比一定时，不同聚己二酸

丁二醇酯二醇(PBA )/二羟甲基丙酸(DMPA )的摩尔比下光照时间与凝胶含量的关系曲线。由图可见，随着PBA/DMPA 的比例提高，固化速度加快。虽然从表面上看，随PBA 含量的增加，体系中双键的含量将随之下降，固化速度应变慢。但事实上随着PBA 含量的增加，体系的固化速度反而上升了

第 14 页

。

(a

第 15 页

)

(b )

图6　不同结构下的光照时间与凝胶含量的关系曲线

Fig.6　Curves of photo 2irradiating time vs.

gel content at different structures

这是由于PBA 含量的上升，体系软段含量上升，硬段含量下降。体系的玻璃化温度下降，链段活动能力上升，这有利于固化的进行。同时，固化对体系链段活动能力的影响也较小。当DMPA 含量高时，硬段的含量上升，体系在较低的转化率时链段的活动能力就被冻结。因此固化速度较低。最终的凝胶含量也随之下降。

第 16 页

图6(b )是当TDI 与PBA 的摩尔比一定时，不同HEA/DMPA 摩尔比下光照时间与凝胶含量的关系曲线。由图可见,HEA/DMPA 较高时的固化速度较快。这是由于随HEA 含量的增大，双键含量增大；同时HEA 又是单官能团单体，有封端作用，使树脂分子量降低，分子活动能力提高，这两个因素均有利于光固化的进行。

3　结　论

对于本体系优选光引发剂Irgacure1000。干燥条件对光固化速度有很大的影响，不烘时固化速度较快。对光引发剂用量为3%时，固化速度快于4%和2%。随着中和度的提高，固化速度下降。用NaOH 作为中和剂时，后期固化速度快于用三乙胺

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的。聚合物结构对固化速度有一定的影响，随着PBA/DMPA 和HEA/DMPA 比例的提高，固化速度加快。

参考文献

[1]　韩仕甸，金养智.紫外光固化水性聚酯型聚氨酯丙烯酸

酯的合成及性能研究[J ].北京化工大学学报,2001,28

(4):19～22

E ffects on the curing rate of ultraviolet 2curable w aterborne system

HAN Shi 2dian 　J IN Yang 2zhi 　WAN G Fei

第 18 页

(College of Materials Science &Engineering ,Beijing University of Chemical Technology ,Beijing 100029,China )

Abstract :An ultraviolet 2curable resin was prepared from toluene diisocyanate ,polybutylene adipate glycol ,dimethylol propionic acid and β2hydroxyethyl acrylate.A stable self 2emulsified system was obtained after neu 2tralization of triethyl amine.The effects of neutralization degree ,drying condition ,the type and concentration of photoinitiator ,neutralization agent type and structure of prepolymers on the curing rate were discussed.The results show that Irgacure1000is preferable in the system and the rate is the highest when the amount of Ir 2gacure1000is 3%the drying condition has a considerable impact on the rate it decreases with the increase in neutralization degree when NaOH is used as neutralization agent ,the rate at the later period is higher than that when triethyl amine used the structure of polymer has a certain effect on the rate and it accelerates with the in 2crease in the ratio of PBA/DMPA and HEA/DMPA.K ey w ords :waterborne ultraviolet 2curable curing rate

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・23・北京化工大学学报　2002年

晚上好，如果你说的NMP是我理解的N-甲基吡咯烷酮，它的稳定性较好主要是受酮基影响具有较高沸点类似MIBK和环己酮，后面一句估计你是打错笔误了吧应该是避免热源接触，NMP的闪点不算高属于易燃液体按MSDS要求是必须隔离高温和明火的请酌情参考。至于光敏感性没什么特殊后果就是在有紫外线和水存在时会催化其发生缓慢的水解和氧化反应导致黄变——至于具体分解出什么鬼来我也不晓得，大致可以等同于TDI（2,4-甲苯二异氰酸酯，PU发泡剂黑料主要成份）或者碘化钾这样对光敏感的纯情害羞少女吧，黄了。

晚上好，目前我只知道单独的正异丁醇、正异丙醇和二甲苯混合后不会黄变，前者是丝印油墨中主要粘结料聚酰胺树脂的主要溶剂配置，它们也不具备光敏性。如果黄变的话，我想应该是溶剂不纯，混醇中可能含有其他杂质导致了此种现象发生。可以测试一下醇中是否含有痕迹量的胺或者其他化合物，通常胺容易导致黄变，芳香烃在常温下一般不与已知的大多数溶剂发生直接化学反应，请酌情参考（比如二甲苯和正丁醇中，再添加少量的三乙醇胺时，随着时间推移就会出现这种由无色透明到深黄色的外观变化了）。

2、开窗通风，也可以用电风扇辅助，加速室内外空气对流量。

3、可以采用光绿素，因为光绿素提取于植物体，能增强植物的感光性，也能提升光触媒的光敏感性。即使在室内环境，没有光的环境中，也一样能发挥出十分强效的去甲醛作用。

4、采用植物去污法。室内适宜种植的花卉植物有：吊兰（包括兰草类）、仙人球（仙人掌科）、芦荟等，这类植物都具有一定的净化作用。

1、光触媒属于化学类的，有味道属于正常，有些会有晶体析出，所以现在除甲醛一般不建议用。

2、别吸进体内，最好别沾到皮肤上，因为纳米粒子可以穿过皮肤进入人体，纳米粒子的潜在危害。

光触媒脱落的话会被人体吸收，感觉光触媒并不安全。建议使用升级材料光绿素触媒，不会存在脱落的情况，祛除率更高达99%。

一、睿 石

它内部拥有规则的蜂窝状空隙，其比面积庞大，可以高效将甲醛进行吸附，其吸附能力强，能达到传统活性炭的二十倍以上，不仅吸附量大，同时还具有离子交换功能，可以将甲醛等有害物质分解为无害的二氧化碳和水，不用更换可以长期使用。在选择时需注意它是灰色的矿石，呈不规则形状，不是圆形颗粒。

二、活 性 炭

活性炭是一种传统的物理吸附材料，在处理室内外污染方面一直深受好评，其比表面积大，具有较强的吸附能力，但是其吸附能力有限，不具备分解功能，使用时需要定期更换否则在饱和可能出现二次污染的情况▪

三、风 扇

风扇可以辅助开窗通风，许多房子不一定是通透的，开窗情况下效果并不是很好，所以可以利用风扇加速室内的空气流动，快速的将空气中游离态的甲醛排出。

四、甲 醛 清 除 剂

甲醛捕捉剂对甲醛游离分子产生主动吸附、捕捉并发生反应，一旦反应生成无毒高分子化合物，从而达到迅速有效消除甲醛的目的，但是它本身就是一种高浓度的化学物质，虽然对人体无害，但是也建议大家使用时候要注意安全，尽量少用。

五、高 温 高 湿

甲醛的释放速度主要取决于两个因素，一是温度，二是湿度，所以我们可以利用甲醛的这个特性，利用暖风机、加湿器等让室内处于高温和高湿度状态，然后我们可以再配合上通风或吸附性材料来吸收家中已经释放出来的甲醛，这种方法主要是治理家中潜伏的甲醛，效果是非常不错的。

室内装修污染中的甲醛主要来源于室内的装修材料中，其中有害物质占比比较大的主要有乳胶漆、油漆、墙纸等墙面涂料，所以从源头上处理甲醛至关重要。