检测硒常用方法

整个过程不是很清楚 我猜测应该是为了测茶叶中硒的浓度，先用甲苯萃取茶水中的硒（个人认为需要滴加某种试剂，和硒反应生成有色的物质），静置后甲苯和水层分层，甲苯层在上面，然后取上层甲苯溶液，用分光光度计测其透光度

原理：

硒试剂简称DAB，学名3，3'-二氨基联苯胺，在酸性介质中与se(Ⅳ)生成黄色苤吖硒脑。反应式如下：

3，3'－二氨基联苯胺＋2H2SeO3=联苯中每个苯环的NH2变成环：－N＝Se＝N－ ＋6H2O。摩尔比为1份DAB,两份含Se物，反应生成1份显色物质，6份水。

实在打不上来，就不要难为我了吧！？

DAB是一种碱，在空气中迅速变暗，其盐酸盐为白色针状物，溶于水，其盐酸盐的水溶液可作显色液。K．L．CI】 研究了DAB与Se(It；)的显色反应，测定了砷或氧化砷中的痕量se 钢铁中的se一般用一氯代碘、氯化亚锡还原光度法，2，3-二氨基萘萃取光度法和硫代硫酸钠滴定法测定 J。这几种方法灵敏度低，测定范围窄，基本上在o．o3％ ～o．50％之间，且2，3 二氨基萘是致癌物，污染环境。鲁丹等 用氢化物原子吸收法测定了加硒碘盐中的se。

笔者将DAB光度法用于钢铁及加硒碘盐中微量se的测定，对加硒碘盐，用2mL 0．2 mol／L的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)作掩蔽剂；对于100 mg Fe(Ⅲ)，用10 mL 0．2 mol／L EDTA作掩蔽剂 当溶液中se(Ⅳ)含量小于20t~／lOⅡlL时，用甲苯萃取Se(Ⅳ)．DAB络合物，在波长420 nIn处测定；当溶液中Se(Ⅳ)含量大于20 t~．／lO mL时，不用萃取se(Ⅳ) DAB络合物，在波长340 I1Ⅱ1处直接测定，结果满意。

方法：

取适量10tC．／．~L Se工作溶液于100 mL烧杯中，加2 mL 2．5 mol／L甲酸溶液，2 mL 0．2 mol／L EDTA溶液，加水稀释至5o mL左右，用氨水(1+1)调节DH为2～3，加2 mL0．5％DAB，放置3o～5o min，用氨水(1+1)调节pH为6～7。当溶液中Se(Ⅳ)含量小于20t~／lOInL时，将溶液移入125 InL分液漏斗中，加10 mL甲苯，剧烈摇动30 s，弃去水相，将有机相移人离心管中，在波长420 irlm处以试剂空白[不加se(Ⅳ)的甲苯溶液]作参比，测定吸光度；当溶液中Se(Ⅳ)含量大于20 异／1O mL时，加入DAB，定容于50 rnL容量瓶中，不用萃取se(Ⅳ) DAB络合物，放置30—5o udn，以不加se(Ⅳ)的试剂溶液作参比．在波长340 ilm处测定吸光度。

有色金属冶金工业中，提取硒的主要原料为电解产出的阳极泥，其中居于首位的是铜电解的阳极泥，约占原料来源的90%，其次是镍和铅电解的阳极泥。此外，有色冶炼与化工厂的酸泥（从烟气中回收得到的尘泥或淋洗泥渣）也富含硒，也可作为硒提取的原料。

湿法提硒

（1）硫酸化焙烧提取硒

目前，世界上约半数的阳极泥采用硫酸化焙烧处理。该方法的优点主要有以下几点：

•物料呈浆状，操作过程中机械损失较少。

•可以回收提硒残渣中的碲，回收率大于70%。

•在硫酸化焙烧过程中，由于不形成硒酸盐或亚硒酸盐，因此，还原硒时可不需另加盐酸，比较经济。

•简单地在第一工序将硒提取，硒的回收率大于93%。

•不发生硒及其化合物的华，烟气量少，减少了硒的毒害。

•适宜于对含贵金属及铜、镍、铅、铋多的阳极泥综合利用。

硫酸化焙烧提取硒的工艺流程见下图：

在硫酸化焙烧过程中，将阳极泥配以料重80%～110% 的硫酸，搅拌混合均匀，在350～500℃温度下焙烧，物料中的硒及其化合物与硫酸发生如下主要化学反应：

Se+2H2SO4=H2SeO3+2SO2↑ +H2O (1)

Se+2H2SO4=SeO2↑ +2SO2↑ +2H2O (2)

CuSe+4H2SO4=SeO2↑ +CuSO4+3SO2↑ +4H2O (3)

Cu2Se+2H2SO4+2O2=SeO2↑ +2CuSO4+2H2O (4)

Ag2Se+4H2SO4=SeO2↑ +Ag2SO4+3SO2↑ +4H2O (5)

其它硒化物（MeSe）及重金属（Me）等发生如下反应：

4MeSe+12H2SO4=4SeO2↑+4MeSO4+6SO2↑+12H2O+S2 (6)

Me2Se+4H2SO4=SeO2↑ +Me2SO4+3SO2↑ +4H2O (7)

Me+2H2SO4=MeSO4+SO2↑ +2H2O (8)

在硫酸化焙烧过程中，阳极泥中的硒及其化合物发生反应，生成极易挥发的SeO2，SeO2 极易溶解于水生成H2SeO3。因此，采用串联数级盛水的吸收塔，吸收烟气中的SeO2，在高于70℃的吸收温度时，硒的吸收率大于90%。在温度高于70℃时，生成的亚硒酸被烟气中的二氧化硫还原为单体硒。在吸收SeO2 过程中，控制吸收液的硫酸浓度与温度很重要。如果硫酸的浓度过高则会发生如下反应：

Se+H2SO4=SeSO3+H2O (9)

Se+2H2SO4=SeO2+2H2O+2SO2 (10)

SeO2+2H2O+3SO2=H2SeS2O6+ H2SO4 (11)

若溶液温度低于70℃，硒生成H2SeS2O6。在高于70℃时，H2SeS2O6 不稳定而离解析出硒:

H2SeS2O6=Se↓+SO2+H2SO4 (12)

（2）氧化焙烧—碱浸提硒

鉴于硒及其化合物在低温下可氧化为氧化物，该类氧化物易被氢氧化钠浸出。硒被浸出后，转入盐酸介质中，通入二氧化硫还原出硒。一般铜阳极泥在250～380℃下进行氧化焙烧，过程中发生如下化学反应 ：

Cu2Se+2O2=CuSeO3+CuO (13)

CuSe+2O2=CuSeO4 (14)

2Ag2Se+3O2=2Ag2SeO3 (15)

Ag2Se+O2=2Ag+SeO2↑ (16)

AuSe2+2O2=Au+2SeO2↑ (17)

在90℃的温度下，焙烧料用碱浸出，发生如下化学反应：

Ag2SeO3+2NaOH=Na2SeO3+H2O+Ag2O (18)

CuSeO3+2NaOH=Na2SeO3+H2O+CuO (19)

SeO2+2NaOH=Na2SeO3+H2O (20)

碱浸出液采用硫酸中和至pH 为7～8 时，溶液中的Na2SeO3 转化为H2SeO3：

Na2SeO3+H2SO4=H2SeO3+Na2SO4 (21)

向H2SeO3 的溶液中加入盐酸酸化，并通二氧化硫将H2SeO3 还原为元素硒，得到的粗硒粉含硒99%，其反应方程式为：

H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4 (22)

Na2SeO3+2HCl+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4+2NaCl (23)

（3）加压氧浸提硒

将铜阳极泥加入高压釜中，在温度为160～180℃、氧压为250～350 kPa 的条件下进行浸出，碲以Te4+或Te6+形态转入溶液，碲与铜浸出率接近100%。浸出渣经过制粒焙烧，阳极泥中的硒被氧化为二氧化硒，经过水吸收，二氧化硫还原为单质硒。

加压浸出提取硒的工艺流程见下图：

（4）水溶液氯化提取硒

向浆化的阳极泥中通入氯气，氯气通入矿浆中，与其中的水反应形成强氧化性的HClO，然后，从物料中浸出硒：

H2O+Cl2=HCl+HClO (24)

2HClO=2HCl+O2 (25)

Se+2HClO+H2O=H2SeO3+2HCl (26)

Cu2Se+4HClO= H2SeO3+H2O+2CuCl2 (27)

Ag2Se+3HClO= H2SeO3+HCl+2AgCl ↓ (28)

当HClO 过量时，硒及其化合物被氧化形成H2SeO4：

Se+3HClO+H2O= H2SeO4+3HCl (29)

Cu2Se+5HClO= H2SeO4+H2O+2CuCl2+HCl (30)

Ag2Se+4HClO= H2SeO4+2HCl+2AgCl ↓ (31)

3Se+SeO2+4HCl=2Se2Cl2+2H2O (32)

水溶液氯化的最佳条件是：氯化温度25～80℃、液固比为8、HCl 水溶液中含50～100g/L 氯化钠、氯气用量为1kg 阳极泥0.9～1.3 kg Cl2。

氯化法综合回收硒与碲典型工艺流程见下图：

（5）选冶结合提硒

选冶结合提硒分为阳极泥选冶提硒和酸泥选冶提硒两种方法。选冶法的优点在于经济适用，脱铅良好。减少了后续处理物料量，硒、碲和贵金属的选矿回收率高，且脱铜工序与湿磨阳极泥合一，简化了工艺。

①阳极泥选冶提硒

由于阳极泥粒度较细，含铅等金属量高，采用相应的选矿捕收剂，优先浮选得硒、碲精矿；然后从中回收硒、碲。前苏联莫斯科铜厂阳极泥成分为（%）：Se 2～6，Au0.04～0.16，Ag 2.81～3.17，Pd 0.09～2.84，Pt 0.01～0.44，Cu 11.28～27.6。先将阳极泥脱铜，再调料浆浓度达200g/L，加入丁基铵黑药250g/L 进行浮选，获得含硒9.23%～14.35% 的硒精矿，硒的回收率大于94.4% 。

②酸泥选冶提硒

含硒0.08%～0.11%、银0.05%、铅49.5% 的某铜厂酸泥，其中硒主要呈Cu2Se 与Ag2Se，99% 的铅为PbSO4。经微酸加乙二胺预处理后，用石灰500g/t、丁基黄药100g/t 等药剂浮选脱除尾矿，浮选得含硒1.05%、银0.72% 的精矿，硒的回收率达到87%。

（6）萃取法提取硒

由于硒及其化合物或多或少具有毒性，从环境保护考虑，萃取法显然具有很好的发展前景。

①盐酸介质中萃取硒

TBP可萃取盐酸溶液中的硒，在萃取过程中，采用TBP 可将溶液中的Se4+ 萃取；胺类萃取剂如三辛胺（TOA）可在盐酸介质中萃取Se4+，要求TOA 的浓度超过0.7mol/L。

②硫酸介质中萃取硒

在硫酸介质中，萃取硒的报道较少。有报道可采用D2EHPA/ 甲苯萃取Se4+，在含0.05～2.5mol/L 的硫酸溶液中，可用二乙基二硫代磷酸钠/CCl4 萃取Se4+。

迄今为止，除TBP 在工业上用于萃取Se4+ 外，还未见到其他萃取剂用于硒的工业应用报道。

（7）离子交换树脂吸附硒

在盐酸溶液中，硒会形成相应的HSeO3-、HSeO4-、SeO32- 及SeO42- 等络合阴离子，在盐酸浓度超过6mol/L时，则形成SeCl5-、SeCl62- 等络合阴离子。可采用阴离子交换树脂ЭДЭ-10П 及АВ-17 等交换吸附硒，硒在pH值为3～4 的溶液中具有最大的交换吸附率。

在硝酸介质中，我国研究者采用离子交换树脂、通过交换吸附，将99%的粗硒提纯到99.995% 的纯硒。首先，采用硝酸将99% 的粗硒溶解得含硒15g/L 的亚硒酸溶液；然后，通过OH- 型阴离子交换树脂吸附硒：

H2SeO3+2ROH=R2SeO3+2H2O (33)

当树脂交换吸附达到饱和后，在80℃的温度下，采用6% 氢氧化钠溶液解析：

R2SeO3+2NaOH=2ROH+Na2SeO3 (34)

将较纯净的Na2SeO3 溶液调pH=5.5，通过H+ 型阳离子树脂交换，得到纯H2SeO3 溶液：

Na2SeO3+2RH= H2SeO3+2RNa (35)

将所得纯净的H2SeO3 溶液， 采用NaHSO3 或Na2SO3 溶液还原，沉淀出99.995% 的硒粉。

火法提硒

（1）苏打法提取硒

苏打法是另一种从阳极泥中回收硒的方法，其优点在于：在第一道工序就能使贵金属与硒、碲良好分离，且贵金属回收率高；硒的回收工艺简单；可以综合回收碲与铜。苏打法提硒可分为苏打熔炼法与苏打烧结法。

①苏打熔炼法回收硒

将脱铜阳极泥配以料重40%～50% 的苏打，混合均匀并投入电炉中，在450～650℃下进行苏打熔炼，硒与碲转变为易溶于水的硒酸盐或亚硒酸盐，相关化学反应方程式：

2Se+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO4+2CO2 (36)

Cu2Se+ Na2CO3+2O2=Na2SeO3+CO2+2CuO (37)

将脱铜阳极泥配以料重40%～50% 的苏打，混合均匀并投入电炉中，在450～650℃下进行苏打熔炼，硒与碲转变为易溶于水的硒酸盐或亚硒酸盐，相关化学反应方程式：

2Cu2Se+2Na2CO3+5O2=2Na2SeO4+2CO2+4CuO (38)

CuSe+ Na2CO3+2O2=Na2SeO4+ CO2+CuO (39)

2CuSe+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO3+2CO2+2CuO (40)

SeO2+Na2CO3=Na2SeO3+ CO2 (41)

Ag2Se+Na2CO3+O2=Na2SeO3+CO2+2Ag (42)

2Ag2Se+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO4+2 CO2+4Ag (43)

2Na2SeO3+O2=2Na2SeO4 (44)

苏打熔炼反应起始于300℃，在500～600℃时，反应便剧烈进行；温度达到700℃，则会有SeO2 的明显挥发。为了保证氧化反应完全进行，使硒生成水溶性盐，苏打熔炼温度应控制在650～700℃进行。

苏打熔炼法回收硒的典型工艺流程见下图：

②苏打烧结法回收硒

此法适于处理贫碲高硒的阳极泥物料，因高碲料会妨碍获得纯硒。将含Se21%、Te1%的阳极泥配入料重9%的苏打，加水调成稠浆，挤压制粒、烘干，投入电炉内，保持低于烧结温度下，控制在450～650℃通入空气进行苏打烧结，硒转化为硒酸钠或亚硒酸钠。烧结料用80～90℃热水浸出，在通空气搅拌的情况下，得到含铜62g/L、银3.6g/L 的亚硒酸盐溶液，此浸出液经浓缩至干，干渣配上炭在600～625℃的电炉内还原熔炼而得到Na2Se：

Na2SeO3+3C=Na2Se+3CO (45)

Na2SeO4+4C=Na2Se+4CO (46)

水溶解Na2Se，过滤得到的残渣返回利用。向滤液鼓入空气氧化而得到灰硒产物：

2Na2Se+2H2O+O2=2Se↓+4NaOH (47)

在此过程中，90% 的硒自溶液中析出，经水洗即得粗硒，硒的总回收率在93%～95% 的范围内。

苏打烧结法回收硒的流程见下图：

利用硒的低沸点，而铜、铅、锌、金、银等沸点较高的的特性，将硒与杂质分离。将含硒物料投入真空蒸馏炉内，加温到300～500℃，含硒物料熔融，控制真空度为13～30 Pa，蒸馏与保温2～3 h，物料中的硒被蒸馏出来，导入冷凝室于270～300℃冷凝，从冷凝物回收得到92% 的粗硒，经处理除杂得99.5% 硒；而高沸点难挥发的其他物质残留在蒸馏渣中，可从蒸馏渣中分别综合回收有价金属。

硒提取工艺发展趋势

目前，硒的提取工艺主要分为火法提硒和湿法提硒。火法提取硒工艺由于对原料的适应性强、操作简单，在工业生产中得到了广泛的应用，已经成为一种传统的提取硒的工艺，在相当长的一段时间内，火法提硒成为从铜电解阳极泥中提取硒的主导工艺。但火法提硒工艺也存在一些问题，如烟气量大、易于产生SO2 和SeO2 等有毒气体、能耗高等，严重影响其进一步推广应用。而湿法提硒工艺则具有能耗低、清洁环保、生产成本低等优点，因而湿法提硒工艺将逐渐替代火法提硒工艺，成为提取硒的主导工艺。

硒、碲与其他元素的分离方法，主要有以下6类。

62.6.2.1 共沉淀分离法

共沉淀通常使用的载体是砷和氢氧化铁及其他氢氧化物。

(1)砷沉淀剂分离

硒(Ⅳ)和碲(Ⅳ)在盐酸溶液中很容易被还原为单质。因此，利用载体与硒、碲共沉淀是分离和富集它们的常用手段。通常使用的载体是砷，硒、碲也可互为载体。由于它们的氧化还原电位不同(ESe4+/Se=0.74VETe4+/Te=0.57V)，所以亚硒酸能被一些弱还原剂，如二价铁盐、亚硫酸、有机酸和蔗糖等，还原成单质硒。亚碲酸则需用较强的还原剂，如盐酸肼、氯化亚锡或金属锌等才能被还原。选择适当的还原剂或调节还原时溶液酸度，可使硒和碲彼此分离。试样中硒、碲含量通常很低。目前多采用在6mol/LHCl中，以砷为聚集剂，用次磷酸钠为还原剂，使硒、碲和砷还原成单质而共沉淀。当用砷作聚集剂时，从大量含铜和铅的试样中能定量地回收硒，但碲的回收率仅93%，故碲的校准曲线最好从沉淀开始操作。

这种共沉淀方法不能分离金、汞，因为金、汞也能被还原而析出。因此，如有金存在，所得沉淀可用硝酸处理，此时硒和碲重新转入溶液，而金则不溶于硝酸。少量金、汞对测定碲有影响，可用三氯甲烷-二硫腙萃取，或铜试剂-四氯化碳萃取分离。

大量铋存在时，有少量铋与硒、碲共沉淀，加入酒石酸可防止铋的共沉淀。

大量钛存在时，会有白色胶状的磷酸钛沉淀，妨碍下一步分析的进行。因此在大量钛存在下测定硒、碲，应避免使用次亚磷酸盐作还原剂。可采用在(1+9)HCl和(1+9)H2SO4中用二氯化锡还原沉淀硒、碲的方法。此时，硒、碲互为共沉淀剂。

测定雄黄、雌黄中的硒、碲，也用上述二氯化锡还原的方法较为适宜。因为用次亚磷酸钠还原，有大量砷析出，给下一步溶解、测定带来不便。

(2)氢氧化铁沉淀剂分离

在氨性溶液中，pH9.4～9.7时，可用氢氧化铁完全共沉淀碲(Ⅳ，Ⅵ)以及硒(Ⅳ)，但硒(Ⅵ)仅1%与氢氧化铁共沉淀。据此，可使碲(Ⅳ，Ⅵ)与硒(Ⅵ)分离或硒(Ⅳ)与硒(Ⅵ)分离。在pH6.0～9.0，以氢氧化铁为共沉淀剂，应用于粗铜、黄铜、银、水样和硫化矿中硒(Ⅳ)、碲(Ⅳ，Ⅵ)与其他元素分离。

在氨性溶液中(pH8～9)用氢氧化铁共沉淀硒、碲时，预先加入10g乙酸铵可使大量汞进入滤液与硒、碲分离，沉淀中残留的汞小于2mg。

除氢氧化铁以外，氢氧化铍、氢氧化铬或氢氧化铅亦可用硒、碲或碲的共沉淀剂。

(3)La3+共沉淀分离

在氢氧化铵介质中，La和Zr为共沉淀剂时，Se、Te回收率均优于用Fe共沉淀剂。方法可用于ICP-MS法测定电解铜中的Se、Te。

62.6.2.2 离子交换与吸附法

(1)离子交换树脂分离

a.P201×7型阴离子交换树脂分离。采用P201×7型阴离子交换树脂交换分离SO2-4和SeO2-3以0.1mol/LHCl溶液洗脱SeO2-3，然后用1.0mol/LHCl洗脱SO2-4，方法用于粗硒、亚硒酸钠中硫的分离测定。

b.732型阳离子交换树脂分离。利用732型阳离子交换树脂，当pH3～4时，Mg、Ca、K、Na能较完全分离而富集Se用水可将Se定量洗脱。用ICP-AES方法测定了茶叶中的微量硒。

(2)吸附分离

巯基棉分离。不同酸度、流速下，巯基棉可分离元素情况见表62.20。

表62.20 巯基棉对各种元素的主要吸附性能

另外在0.1～7mol/LHCl中，流速为3mL/min，Au、Pt离子可被巯基棉吸附而在2～7mol/LHCl溶液中可定量吸附Au、Pt，Pd、Rh、Ir、Fe不被吸附。被吸附的Au、Pt难于解脱。

在0.3～2mol/LH2SO4介质中，流速4mL/min，Se4+、Te4+可被巯基棉定量吸附，1mol/LH2SO4中含0.3～1mol/LHNO3对吸附没有影响。

在2～6mol/LHNO3介质中，流速2～6mL/min，巯基棉能定量吸附Se，用浓盐酸水浴煮沸3～5min，硒可定量解脱。

综上所述，Se4+、Te4+的巯基棉分离，主要选择适宜的上柱酸度和淋洗液，便可从众多的干扰离子中分离。

62.6.2.3 蒸馏分离法

硒和碲的氯化物和溴化物如SeBr、TeBr、SeCl4、TeCl4、SeOCl2、TeOCl2、SeOBr2、TeOBr2和Se2Cl2具有挥发性。可利用此特性使硒、碲与某些元素分离。

目前，使用较多的是从含过量溴的氢溴酸的溶液中蒸馏含硒试样，硒以四溴化硒的形式挥发出来，用水作吸收液。由于存在以下平衡:Se+3Br2SeBr4+Br2因此，蒸馏硒溶液中溴必须是过量的。用这种方法即使微克量的硒亦能定量地蒸馏出来。若氢溴酸溶液中含硫酸，蒸馏温度为125℃时，则砷、锑和碲与硒一同蒸馏出来。蒸馏法广泛地应用于测定不同物质的硒。例如黄铁矿中小量的硒可先将溶液加溴和氢溴酸(1+2)蒸馏分离硒。天然水中的硒，可从含硫酸、溴化钾的过氧化氢的溶液中蒸馏出来。

62.6.2.4 溶剂萃取法

Se4+、Te4+的萃取，常以有机磷类，高分子胺类、亚砜和酮类为萃取剂。

在一定条件下，硒、碲能与磷酸三丁酯(TBP)、二硫腙、铜试剂等试剂形成离子缔合物、配合物或螯合物而被有机溶剂所萃取。

(1)磷酸三丁酯(TBP)

用TBP萃取碲!=30%的TBP-甲苯溶液可从2.8mol/LHBr-2.5mol/LNaBr溶液中萃取黄色溴化碲!=30%TBP-四氯化碳溶液可以从强盐酸溶液中萃取分离碲!=20%TBP-煤油溶液可从4～10mol/LHCl中萃取碲(Ⅳ)，使碲(Ⅳ)与碲(Ⅵ)、硒(Ⅳ)、硫酸盐等分离。可以在大量硫氰酸酸盐存在下，从pH0.4～1.0的溶液中，用TBP萃取除去铁，而使碲与铁(Ⅱ)分离，与铁共萃取的约用5%～20%的碲，可用0.1mol/LHCl反萃取下来，合并到原来的水相。

(2)二硫腙

用二硫腙萃取硒和碲。从6mol/LHCl中，硒(Ⅳ)和碲(Ⅳ)能被溶于三氯甲烷和四氯化碳中的二硫腙萃取。干扰金属离子例如铜、银、汞、铋则在pH2先用二硫腙-三氯甲烷萃取分离。

(3)铜试剂

用铜试剂(二乙基二硫代氨基甲酸钠)萃取硒或碲。铜试剂与碲形成的配合物，不仅可以从强酸溶液中用TBP萃取，而且可在pH8.5～8.7用四氯化碳萃取。此法，可用于小量碲与硒、铂族金属以及有色金属等分离。用次亚磷酸还原沉淀硒、碲，金、汞，及少量铜、锡、锑等能与碲共沉淀，调节pH11左右，加入1mL10g/L铜试剂溶液、10mL四氯化碳，萃取使碲与金属离子分离。碲用(1+1)HNO3反萃取，硒的铜试剂配合物可被苯萃取。此法可用于铁和钢中硒的测定。

(4)硒试剂(3，3'-二氨基联苯胺)

用硒试剂(3，3'-二氨基联苯胺)萃取硒pH6～8时，硒与硒试剂的配合物可萃取入甲苯、苯或二甲苯中，用于萃取光度法测定硒。

(5)有机磷类、高分子胺类、亚砜和酮类萃取

有机磷类、高分子胺类、亚砜和酮类为萃取剂的萃取性能见表62.21。

表62.21 高分子胺类、亚砜和酮类萃取性能

续表

表中缩写说明:DOSO为二辛基亚砜DPSO为二苯基亚砜N503为N，N'-2(1-甲基庚基)乙酰胺TOA为三正辛基胺N1923为伯胺。

62.6.2.5 离子交换与吸附法

(1)离子交换树脂分离

硒(Ⅳ)在0.1～12mol/LHCl中不被强酸阳离子交换树脂吸附，所以在测定硒之前可用阳离子交换树脂除去干扰金属。在一定条件下，硒(Ⅳ)能滞留在阳离子交换树脂上，曾用于毫克量硒与硫酸根和铁(Ⅲ)分离。在低酸度下，碲(Ⅳ)比硒(Ⅳ)有较强的吸附，可借以分离此二元素。

硒(Ⅳ)在低于4mol/LHCl中不被强碱性树脂吸附，但酸度高时有些滞留。这也可用于分离这两个元素。硒(Ⅳ)用小于4mol/LHCl洗脱，碲(Ⅳ)保留在柱上，然后用0.1～1mol/LHCl洗脱。

在任何浓度盐酸中六价碲均可通过强碱性阴离子交换树脂。碲(Ⅳ)在小于1mol/LHCl中可通过阴离子交换树脂。在大于3mol/LHCl中，碲(Ⅳ)则被阴离子树脂强烈地吸附。分配系数分别为:3mol/LHCl，1034～8mol/LHCl，5×10312mol/LHCl，2×103。4～6mol/LHCl中二氧化硫能还原吸附在树脂上的碲(Ⅳ)为碲(0)。用盐酸洗脱其他元素后，用盐酸-硝酸混合液通过交换柱，将柱上的碲(0)氧化成碲(Ⅳ)，然后用1mol/LHCl洗脱。

在小于0.3mol/LHCl中，碲(Ⅳ)完全为阳离子交换树脂吸附。碲(Ⅵ)则在任何浓度盐酸溶液中也不被阳离子树脂吸附。因此，用重铬酸钾氧化碲(Ⅳ)为碲(Ⅵ)后，通过阳离子交换树脂与铁及其他金属元素分离。

硒酸的酸性强于碲酸。因此，硒酸更容易被弱碱性阴离子树脂吸附。在pH2.6～2.8的乙酸-乙酸钠溶液，碲通过弱碱性阴离子树脂，硒(Ⅳ，Ⅵ)吸附在树脂上，使硒、碲分离。然后用3mol/LNaCl溶液洗脱吸附的硒。

(2)纸色谱分离

用甲醇-乙醇-水-氢氟酸-硝酸(45+45+12+3+0.5)的混合溶液为移动相，硒可与许多元素分离，硒(Ⅳ)、锗、碲(Ⅵ)及砷的Rf值分别为0.75、0.01、0.55和0.95。

以TBP处理色层纸，用盐酸和氢溴酸为移动相，进行反相层析可分离硒、碲、金和铂族元素。

用盐酸酸化的二异丙醚-乙醇为移动相，可使微量碲与大量铋分离。

(3)N263萃取色谱分离

以多孔硅胶-N263组成的色谱树脂为固定相，用pH5～10酒石酸钠溶液作流动相，能成功分离SeO2-3和TeO2-3。SeO2-3的保留时间小于TeO2-3的保留时间，当质量比SeO2-3/TeO2-3为200/1～1/1000时，硒、碲能完成分离。

62.6.2.6 液膜分离法

(1)N503液膜

N503是Te4+的一种良好液膜流动载体，以L113B作表面活性剂，液体石蜡作膜的增强剂，磺化煤油作膜的溶剂。由N503-L113B-液体石蜡-磺化煤油(6+5+4+85)组成的液膜，以0.15mol/LHCl作内相试剂，油内比(1+1)外相试液用5mol/LHCl为介质，乳水比(30+500)，制备的该乳状液膜体系，能迅速地迁移富集试液中的Te4+。用该液膜法富集试液(或料液)中的碲，Te4+的迁移富集率在99.5%～100.3%。许多共存离子如Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Mo6+、Al3+、Fe2+等SiO2-3、SO2-4、PO3-4、Cl-、NO-3、ClO-4等都不渗透进入此液膜。只有Te4+能从这些离子中得到满意的分离。

(2)N1923(伯胺)液膜

由N1923-L113B-煤油(7+4+89)组成的液膜。内相:0.3～0.8mol/LNaOH溶液，油内比(1+1)外相:5mol/LHCl作介质，乳水比(20+50)～(20+100)。迁移富集10μgTe4+，125mgPb2+、Fe2+、Al3+、ΣRE3+、Zr4+、Ti4+，25mgMn2+、Cr3+、Co2+、NI2+、Zn2+、Sn4+、Cu2+、Cd2+，大量碱金属和碱土金属离子等，都不被迁移富集，SiO2-3、SO2-4、PO3-4、F-、Cl-、NO-3、ClO-4等都不影响富集碲。本方法选择性高，Te4+迁移率达99.5%以上。

说几个简单的：钠，钾的密度比水小，煤油的密度比水小，石蜡的密度比水小，酒精的密度比水小，苯的密度比水大，浓硫酸的密度比水大，氨水的密度也比水小， 氨水溶液越浓溶液密度越小 氨水越稀密度越大。

工业废水：电导率、透明度、PH值、全盐量、总硬度、色度、浊度、悬浮物、酸度、碱度、六价铬、总汞、铜、锌、铅、镉、镍、铁、锰、铍、总铬、钾、钠、钙、镁、总砷、硒、钡、钼、钴、溶解氧、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、硫酸盐、总氮、总磷、氟化物、硫化物、高锰酸盐指数、生化需氧量、化学需氧量、挥发性酚、石油类、动植物油、阴离子表面活性剂、苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、苯乙烯等

随着现代科技的高速发展，一种看不见、摸不着的污染源日益受到各界的关注，这就是被人们称为“隐形杀手”的电磁辐射。对于人体这一良导体，电磁波引不可避免地会构成一定程度的危害。一般来说，雷达系统、电视和广播发射系统、射频及微波医疗设备、通信发射台站及超高压输电线以及大多数家用电器等都是可以产生各种形式、不同频率、不同强度的电磁辐射源。长期使用电脑等电磁产品的人，我们建议您在办公桌的一角摆放一盏膏 老 庄石膏灯可以有效缓解您的疲劳，减少电磁辐射。各种家用电器、办公设备、移动电话等都应尽量避免长时间操作。如电视、电脑等电器需要较长时间使用时，应注意每一小时离开一次，采用眺望远方或闭上眼睛的方式，以减少眼睛的疲劳程度和所受辐射影响。 00当电器暂停使用时，最好不让它们处于待机状态，因为此时可产生较微弱的电磁场，长时间也会产生辐射积累。 00对各种电器的使用，应保持一定的安全距离。如眼睛离电视荧光屏的距离，一般为荧光屏宽度的5倍左右；微波炉开启后要离开一米远，孕妇和小孩应尽量远离微波炉；手机在使用时，应尽量使头部与手机天线的距离远一些，最好使用分离耳机和话筒接听电话。 00电视、电脑等有显示屏的电器设备可安装电磁辐射保护屏，使用者还可配戴防辐射眼镜。显示屏产生的辐射可能导致皮肤干燥，加速皮肤老化甚至导致皮癌，因此在使用后应及时洗脸。 00手机接通瞬间释放的电磁辐射最大，为此最好把手机拿远一点，等手机接通之后再拿近听，或者配戴中长江防辐射耳机接打电话。多吃胡萝卜、西红柿、海带、瘦肉、动物肝脏等富含维生素A、C和蛋白质的食物，或者是每天补充纳米硒这样高科技的硒制品硒旺胶囊，不仅安全，而且有效加强肌体抵抗电磁辐射的能力。

防辐射的植物有

垂叶榕

此类植物表现出许多优良的特性。 它可以提高房间的湿度有益于我们的皮肤和呼吸。同时它还可以吸收甲醛、二甲苯及氨气 并净化混浊的空气。此外，垂叶榕的小型叶片使它们成为房间里的漂亮装饰，它经常被室内设计师用来营造欢快的氛围。

光照条件：

中性植物，适合种植在半荫处

所需养护：

充足的水分，保 持盆土湿润

可以去除： 甲醛、甲苯、 二甲苯、 氨气…… “垂叶榕是十分有效的空气净化器。”

千年木

它富有魅力的外形，与对办公室昏暗干燥环境的适应能力受到室内设计师的喜爱。只要对它稍加关心，它就能长时间生 长，并带来优质的空气 。在抑制有害物质方面其他植物很难与千年木相提并论。叶片与根部能吸收二甲苯、甲苯、三氯乙烯、苯和甲 醛，并将其分解为无毒物质。

光照条件：

中性植物，适合种植在半荫处

所需养护：

保持盆土湿润，经常施肥

可以去除： 甲苯、二甲苯、苯、三氯乙烯、甲醛……

黄金葛

可以在其他室内植物无法适应的环 境里"工作"。通过类似光合作用的过程，它可以把织物、墙面和烟雾中释放的有毒物 质分解为植物自有的物质。 黄金葛漂亮的心形叶子具有独特的装饰性，尤其当它垂于吊盆外时。

此类植物易于照料，即使在阴暗的环境中也能长得很好，是初种者的最佳选择。

光照条件：

喜阴植物

所需养护：

水分适中，微量肥料

可以去除： 甲醛、苯、一氧化碳、尼古丁…

吊兰

四季鲜绿的吊兰，是吸污的“高手”。“家种吊兰，污鬼胆寒”，闽南、台湾等地的人们对它的吸污能力给予了很高的评价。

仙人掌或仙人球

仙人掌类植物身上带刺，肉质厚，含水分多，易于吸收和化解周围环境中的电磁场辐射毒素，减少室内外的污染，有益人体健 康。有园艺专 家建议，凡有电视、电脑和微波炉等放置的地方，同时摆上几盆仙人掌为宜。

仙人掌生命力很强，在沙漠里都能生长的东西，那生命力可是刚刚的。虽然我们接触到仙人掌不是那种能在沙漠里生长的，但是生命力和防辐射能力是总所周知的，不容置疑。小小仙人掌为你的健康大大加分。

芦荟

它的肉含胶 质粗纤维，凡是辐射性物质它都能吸收，摆在电脑旁十分有益。加上它是热带植物十分耐旱，十天八天不浇水也没有问题，是懒人一族的首 选。话说“懒人自有懒人福”，芦荟为你筑起一道健康墙，为上班族报价护航。

绿萝

这种最常见的植物不仅好养，而且能够美化环境、净化空气，也是防辐射的佳品。此外，它还可以抑制电脑显示器和打印机中释放出的二甲苯和甲苯。相对于其他几种绿色植物，绿萝的价格会比较贵一点，但是它可在土里，水里生长，生命力也是很强的，而且他还有一个很好听的花语“守望幸福”，小清新，文艺青年们，一起来吧。

虎皮兰

虎皮兰又名虎尾兰，是百合科植物，闻起来有一股甜美淡雅的香味，它适应环境的能力很强，是一种坚韧不拔的植物，不但可以吸收辐 射、 排毒，在白天还能释放大量氧气，在电脑旁美美地摆上一盆，绝对让你舒心百倍！

多食用胡萝卜、豆芽、西红柿、油菜、海带、卷心菜、瘦肉、动物肝脏等富含维生素A、C和蛋白质的食物，加强机体抵抗 电磁辐射的能力 绿茶大家都知道，不仅有抗癌的效果，可以清除体内的自由基，还可以有抗辐射的功效哦；每天喝一些绿茶会对身体非常有益。

番茄红素不仅具备卓越 的抗辐 射能力，且抗氧化能力极强。番茄红素广泛存在于番茄、杏、番石榴、西瓜、番木瓜、红葡萄等水果及蔬 菜中。其中，番茄中的含量相对较高，多存在于番茄的皮和籽中。此外，番茄红素是脂溶性维生素，必须用油炒过才能被人体吸收。

螺旋 藻含有丰富的植物蛋白，多种氨基酸、微量元素、维生素、矿物质和生物活性物质，可促进骨髓细胞的造血功能，增强骨髓细胞的增 殖活力，促进血清蛋白的生物合成，从而提高人体的免疫力。因此，多吃海带、螺旋藻之类等，具有明显的抗辐射作用。

西红柿——削减皮肤辐射损伤，并可以祛斑美白

芝麻——增长细胞免疫，抵当辐射

紫菜——抗辐射圣品

辣椒——包庇细胞的DNA不受辐射破损

绿茶——减轻辐射对人体的不良影响

海带——存在抗辐射浸染

绿豆——有助于渗出体内毒物

黑木耳——清胃、涤肠、防辐射

黑枸杞——防辐射、延缓衰老、抗氧化；汇然优品

效果极佳的五类食物

抗辐射武器一：维生素E、维生素C

代表：各种豆类，橄榄油、葵花子油芥菜、卷心菜、萝卜等十字花科蔬菜鲜枣、橘子、猕猴桃等新鲜水果。

各种豆类、橄榄油、葵花子油和十字花科蔬菜富含维生素E，而鲜枣、橘子、猕猴桃等水果富含维生素C，维生素E和维生素C 都属于抗 氧化 维 生素，具有抗氧化活性，可以减轻电脑辐射导致的过氧化反应，就像给我们的皮肤穿上了一层“防辐射衣”，从而减轻皮肤损害。

此外，新鲜的蔬果具有抗辐射作用，还在于它们可使血液呈碱性，溶解沉淀于细胞内的毒素，使之随尿液排泄掉。

抗辐射武器二：维生素A、β胡萝卜素

代表：鱼肝油、动物肝 脏鸡肉、蛋黄西兰花、胡萝卜、菠菜等。

此类食品富 含维生 素 A和β胡萝卜素，能很好地保护眼睛。天然胡萝卜素是一种强有力的抗氧化剂，能有效保护人体细胞免受损害，从而避免细胞 发生癌 变。长期食用胡萝卜，能使人体少受辐射和超量紫外线照射的损害。国外还将天然胡萝卜素用于化妆品中，发挥其防辐射，保护、滋润皮肤和抗衰老作用。

抗辐射武器三：硒

代表：芝麻、麦芽和黄 芪酵母、蛋类、啤酒龙虾、金枪鱼等海产品大蒜、蘑菇等。

微量元素硒具 有 抗氧化的作用，它是通过阻断身体过氧化反应而起到抗辐射、延缓衰老的作用。含硒丰富的食物首推芝麻、麦芽和黄芪。

抗辐射武器四：脂多糖、维生素A原

代表：绿茶、绿豆等。

如果不 习惯喝绿 茶，菊花茶 也同样有效。现代医学研究证实，绿豆/绿茶中含脂多糖、维生素A原，能帮助排泄体内毒物、加速新陈代谢，可有效抵抗各种形式污染。

抗辐射武器五：胶原弹性物质

代表：海带、紫菜动物的皮肤、骨髓。

这一类食品的代表有 海 带、紫菜、海参，动物的皮肤、骨髓等等，海带是放射性物质的克星，可减轻同位素、射线对机体免 疫功能的损害， 并抑制免疫细 胞的凋亡而具有抗辐射作用。此外，海带还是人体内的“清洁剂”，它是一种碱性食物，有利于保持身体处于弱碱性的环境。海带中含有的胶质、动物皮肤、脊髓中 的胶原物质都有一种黏附作用，它可以把体内的辐射性物质黏附出来排出体外，而且其中动物皮肤所蕴含的弹性物质还具有修复受损肌肤的功能。