参比电极应具备什么条件

参比电极是可逆电极体系，它在规定的条件下具有稳定的重现的可逆电极电位。通常对参比电极的主要要求是：

（1）电极的可逆性比较好，不易极化。这就要求参比电极为可逆电极而且交换电流密度大(>10-5A/cm2)。当电极流过的电流小于10-7A/cm2时，电极不极化。即使短时间流过稍大的电流，在断电后电位能很快回复到原来的数值。

（2）电极电位比较稳定，且较靠近零电位，不易极化或钝化。参比电极制各后，静置数天以后其电位应稳定不变。

（3）电位重现性好。不同人或各次制作的同种参比电极，其电位应相同。每次制作的各参比电极，在稳定后其电位也应相同，其差值应小于lmV。

（4)温度系数小，即电位随温度变化小。而且当温度回复到原先的温度后，电位应迅速回到原电位值。

（5）制备、实际使用和维护比较方便，经久耐用。能满足上述要求的参比电极有氢电极、甘汞电极、硫酸亚汞电极、氧化汞电极、氯化银电极等。这些电极多数为第二类电极。

各类参比电极的适用范围

用具有适当输入阻抗的直流电压表、测试线和一支稳定的参比电极，例如饱和铜/硫酸铜参比电极（CSE)、银/氯化银电极(Ag/AgCl）或饱和氯化钾（KCl）甘汞电极，就可以进行管道对电解质电位测量。当电解质是土壤或淡水时，一般用CSE测量，但它不适用于海水中。

当在高氯环境下使用CSE时，在确认读数的有效性之前，必须对CSE的稳定性进行检查。银/氯化银电极通常用于海水环境中，饱和氯化钾甘汞电极更多的用于实验室中。然而，多面聚合物胶质饱和KCl甘汞电极也可使用，但需要适当增加对环境的接触面积。

1、指示电极，电极的电位随溶液中待测离子的活度变化而变化的电极 。它和另一对应电极或参比电极组成电池，通过测定电池的电动势或在外加电压的情况下测定流过电解池的电流，即可得知溶液中某种离子的浓度。根据功能不同，指示电极可分为电势型和电流型两大类。

2、参比电极，测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池，测定电池电动势数值，就可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应，电极电势稳定和重现性好。

扩展资料

1、参比电极的适用范围

用具有适当输入阻抗的直流电压表、测试线和一支稳定的参比电极，例如饱和铜/硫酸铜参比电极（CSE)、银/氯化银电极(Ag/AgCl）或饱和氯化钾（KCl）甘汞电极，就可以进行管道对电解质电位测量。当电解质是土壤或淡水时，一般用CSE测量，但它不适用于海水中。

当在高氯环境下使用CSE时，在确认读数的有效性之前，必须对CSE的稳定性进行检查。银/氯化银电极通常用于海水环境中，饱和氯化钾甘汞电极更多的用于实验室中。然而，多面聚合物胶质饱和KCl甘汞电极也可使用，但需要适当增加对环境的接触面积。

2、指示电极

在电位法中，利用测定电池的电动势，即可由能斯特公式推知在指示电极上发生反应的离子浓度。

参考资料来源：百度百科-参比电极

参考资料来源：百度百科-指示电极

1、氢电极

用镀铂黑铂片电极材料氢气氛浸没或部浸没于用氢饱电解液即组氢电极其电极电势EH2与温度T、溶液pH值氢气压力pH2（气压）关

式R气体数；F拉第数；T热力温度；n反应电转移数采用与研究体系相同溶液作氢电极溶液消除液体接界电势氢电极容易失效应避免溶液现易原或易发吸附毒物质氧化剂、易原金属离、砷化物硫化物等

2、甘汞电极

由汞、甘汞含Cl-溶液等组,用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示 电极内汞层汞甘汞均匀糊状混合物用铂丝与汞相接触作导线电解液般采用氯化钾溶液用饱氯化钾溶液甘汞电极称饱甘汞电极用参比电极；用1N氯化钾溶液则称量甘汞电极甘汞电极电极电势与氯化钾浓度所处温度关较高温度性能较差

3、银|氯化银电极

由覆盖着氯化银层金属银浸氯化钾或盐酸溶液组用 Ag|AgCl|Cl-表示般采用银丝或镀银铂丝盐酸溶液阳极氧化制备银|氯化银电极电极电势与溶液Cl-浓度所处温度关

银/氯化银参比电极组银/氯化银参比电极用于海水土壤环境结构电极电位随着使用环境CSE参比电极电位变化变化所含电解质自海水、饱氯化钾、饱氯化钠或质量百数3.5%氯化钠溶液（0.6mol/L）使用者应注意制造商建议书所用银/氯化银电池类型电位值银/氯化银电极具较高精确度（般说使用维护确误差于2mV）并且耐用

4、汞|氧化汞电极

碱性溶液体系用参比电极表示式Hg|HgO|OH-由汞、氧化汞碱溶液等组其结构同甘汞电极电极电势取决于温度溶液pH值

5、汞|硫酸亚汞电极

适用于硫酸溶液或硫酸盐溶液体系电极由汞、硫酸亚汞含SO42-溶液等所组表示式Hg|Hg2SO4|SO42-其结构同甘汞电极,电极电势与温度溶液SO42-浓度关机电解质溶液体系采用相同溶剂机电解质溶液Ag|Ag+电极 Ag|AgCl|Cl-电极参比电极熔盐体系用熔盐Ag|Ag+电极Pt|Pt2+ 电极,熔盐体系尚统标准电极电势表

6、便携式硫酸铜参比电极

适于现场使用主要用于测定金属管道自电位及阴极保护电位测定土壤杂散电流用于测定电缆金属护套及混凝土钢筋电位

该电极土质较粘作外加电流阴极保护体系控制电位用参比电极各类土壤及淡水应用

结构性能：

（1）电极体积,携带便腔体由透明机玻璃或ABS管构便于观察内部硫酸铜溶液饱度

（2）电极电位稳定电极易极化

（3）电极寿命电极帽与电极腔体用螺口连接灌装溶液便灌液使用

（4）电极结构牢固接耐腐蚀微孔膜渗漏速度合宜见液流置于衣袋

7、固态参比电极

种高聚合物基体全封闭式固态参比电极其液络部含金属高氯酸盐或金属硫酸盐或金属氟化物或硅酸盐其内参比电解液溶剂部由醇类水组或由丙烯酰胺及其衍物聚合物或共聚物水组温度高达150℃压力高达100公斤/厘米

方法提要

试样用过氧化钠熔融，水提取，然后在硫酸溶液中加入氯化钡，使铅与钡共沉淀而消除其干扰。分取澄清溶液加入氯化钠及少量抗坏血酸作为底液，进行极谱测定。用示波极谱仪导数部分测定时，峰电位约为-0.52V(对饱和甘汞电极)。用方波极谱测定时，峰电位约为-0.46V(对银棒电极)。锡含量在50～1000μg/200mL之间时，峰高与浓度呈线性关系。

仪器

示波极谱仪饱和甘汞电极作参比电极。

方波极谱仪银棒电极作参比电极。

试剂

过氧化钠。

抗坏血酸。

氯化钠。

过氧化氢。

硫酸。

氯化钡溶液(100g/L)。

锡标准溶液ρ(Sn)=100.0μg/mL见本章48.3.5苯芴酮光度法锡标准储备溶液的配制方法，最终酸度为(1+1)H2SO4。

校准曲线

空白试验:先作数份空白试验，在刚玉坩埚中加入0.1g光谱纯石英，按试样分析步骤操作，同样移入200mL容量瓶中。然后在各空白溶液中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锡标准溶液，边加边摇动容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀，放置过夜。分取10.0mL溶液置于盛有0.2g抗坏血酸和3.0gNaCl的干燥25mL烧杯中，搅拌溶解，放置30min以保证除氧完全。用示波极谱仪导数部分测定，起始电位-0.30V用方波极谱仪测定，起始电位-0.25V。由峰高-锡量绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.1～0.5g(精确至0.0001g)试样置于刚玉坩埚中，加入4gNa2O2，搅拌均匀，加盖，置于600℃的高温炉中，升温至700℃保持5～7min。取出冷却，将坩埚置于300mL烧杯中，加入150mL热水，煮沸10～15min。加入25mL(1+1)H2SO4和1滴H2O2，再煮沸5～7min。稍冷，用水洗出坩埚和盖，煮沸，逐滴加入10～20滴BaCl2溶液，保温30min。冷却，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置过夜。

分取10.0mL上层澄清溶液置于盛有0.2g抗坏血酸及3.0gNaCl的干燥25mL烧杯中，然后按校准曲线分析步骤操作，测得锡量。

按下式计算锡的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Sn)为锡的质量分数，%m1为从校准曲线上查得试样溶液中锡的质量，μgV1为分取试样溶液的体积，mLV为试样溶液的总体积，mLm为称取试样的质量，g。

注意事项

1)本法以(5+95)H2SO4-40g/LNa2SO4-饱和氯化钠-20g/L抗坏血酸溶液为支持电解质，在Φ(H2SO4)=4%～7%，ρ(NaCl)>150g/L时，锡的峰高基本一致。抗坏血酸浓度增加时，峰高略为降低，所以加入量要准确。

2)用水提取熔融物时，溶液体积应保持在120～140mL，这样可避免硅酸析出，否则对锡有吸附作用。

3)铅与锡的峰电位很近，铅干扰锡的测定，可加入氯化钡使铅和钡呈硫酸盐共沉淀过滤除去。当溶液加入9滴100g/LBaCl2溶液时，可分离除去3mgPb加入20滴时，可分离除去5mgPb，锡的回收率均在98%以上。

4)若试样含大量铌、钽时，酸提取时，铌、钽水解析出吸附锡，使结果偏低。这时试样可先用焦硫酸钾熔融除去铌、钽干扰后，再进行锡的测定。

要测氯离子的浓度总共有三种：

1、硝酸银滴定

适用范围：适用于复合肥等。

方式提要：试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

2、氯离子选择性电极

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方式提要：试样在柠檬酸和过氯酸的混合液中，搅拌后，在pH2.5时，用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位，从标准曲线上求得氯的含量。

3、氯化银比浊

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方式提要：试样在微酸性溶液中与硝酸银形成凝乳状氯化银悬浮液，进行比浊。

混凝土试样应在混凝土浇筑地点随机抽取，取样频率应符合下列规定：

1、每100盘，但不超过100 的同配合比的混凝土，取样次数不得少于一次；

2、每一工作班拌制的同配合比的混凝土不足100盘时其取样次数不得少于一次。

注：预拌混凝土应在预拌混凝土厂内按上述规定取样。混凝土运到施工现场后，尚应按本条的规定抽样检验。

每组三个试件应在同一盘混凝土中取样制作。其强度代表值的确定，应符合下列规定：

1、取三个试件强度的算术平均值作为每组试件的强度代表值；

2、当一组试件中强度的最大值或最小值与中间值之差超过中间值的15%时，取中间值作为该组试件的强度代表值；

3、当一组试件中强度的最大值和最小值与中间值之差均超过中间值的15%时，该组试件的强度不应作为评定的依据。

当采用非标准尺寸试件时，应将其抗压强度折算为标准试件抗压强度。折算系数按下列规定采用：

1、对边长为100mm的立方体试件取0.95；

2、对边长为200mm的立方体试件取1.05。

参考资料来源：百度百科-氯离子

参考资料来源：百度百科-混凝土试块评定

要测氯离子的浓度总共有三种：

1 硝酸银滴定

适用范围：适用于复合肥等。

方式提要：试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

2、氯离子选择性电极

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方式提要：试样在柠檬酸和过氯酸的混合液中，搅拌后，在pH2.5时，用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位，从标准曲线上求得氯的含量。

3、氯化银比浊

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方式提要：试样在微酸性溶液中与硝酸银形成凝乳状氯化银悬浮液，进行比浊。

扩展资料：

氯离子起着各种生理学作用。许多细胞中都有氯离子通道，它主要负责控制静止期细胞的膜电位以及细胞体积。

肾是调节血液中氯离子含量的器官。氯离子转运失调会导致一些病理学变化，最为人熟知的就是囊胞性纤维症，该病症由质膜上一个氯离子转运蛋白CFTR的突变导致。

在膜系统中，特殊神经元里的氯离子可以调控甘氨酸和伽马氨基丁酸的作用。氯离子还与维持血液中的酸碱平衡有关。

参考资料：百度百科-氯离子

1、进口化肥检验方法 氯离子的测定方法

ZB G 20008—87

本标准规定测定进口化肥中氯离子含量的方法。

1 硝酸银滴定法

适用范围：适用于复合肥等。

方法提要：试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

试剂：1.3.1 硝酸(1+1)。

1.3.2 硝酸银溶液〔c(AgNO3)=0.1mol/L〕：称取17g硝酸银溶解于水中，稀释至1L。

1.3.3 氯标准溶液(1mg/mol)：准确称取1.6487g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中,稀释至标线,混匀,贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl-)。

1.3.4 硫氰酸铵标准溶液〔c(NH4CNS)=0.1mol/L〕：称取7.6g硫氰酸铵溶于水中，稀释至1L。

按下法标定其浓度：准确吸取5mL氯标准溶液于150mL烧杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2mL高铁铵钒指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银，至出现粉红色为止。同时进行空白试验。

按式(1)计算硫氰酸铵标准溶液的实际浓度c(mol/L)：

c=m/0.03545×(V0－V)………………………………………………(1)

式中： m── 所取氯标准溶液中氯离子的质量，g；

V0── 空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

V── 滴定过量硝酸银标准溶液所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

0.03545── 相当于1.00mL硝酸银溶液〔c(AgNO3)=1.000mol/L〕的氯离子质量，g。

1.3.5硫酸高铁铵〔Fe(NH4)(SO4)2·12H2O〕指示剂：溶解40g硫酸高铁铵于100mL水中，加入约2mL硝酸，使棕色消失。

操作程序：1.4.1 试液制备

称取试样5g(准确至0.001g)于100mL容量瓶中，加50mL水，振摇10min，使氯完全浸出，用水稀释至标线，混匀，干滤。

1.4.2 沉淀

准确吸取上述滤液(1.4.1)50mL于150mL烧杯中，加5mL硝酸(1.3.1)，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热微沸，以驱除氮的氧化物，冷却。

1.4.3 滴定

加2mL硫酸高铁铵指示剂(1.3.5)，用硫氰酸铵标准溶液(1.3.4)滴定过量的硝酸银，直至出现粉红色为止。

结果计算：氯离子的百分含量按式(2)计算：

氯(Cl%)=〔(V0－V).c×0.03545/m〕×100………………………………(2)

式中：V0── 空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液体积，mL；

V── 滴定试样所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

c── 硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol/L；

0.03545── 相当于1.00mL硫氰酸铵溶液〔c(NH4CNS)=1.000mol/L〕的氯离子质量，g；

m── 滴定时所用的试样质量，g。

2 氯离子选择性电极法

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方法提要试样在柠檬酸和过氯酸的混合液中，搅拌后，在pH2.5时，用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位，从标准曲线上求得氯的含量。

仪器：2.3.1数字显示离子活度计。

2.3.2 氯离子选择性电极。

2.3.3 甘汞参比电极。

2.3.4 玻璃pH电极。

试剂：2.4.1 混合酸：称取420g柠檬酸，溶于166mL过氯酸及700mL去离子水中，稀释至1L。

2.4.2 缓冲溶液(柠檬酸钠1mol/L)：称取294g柠檬酸二钠溶于水中，稀释至1L。

2.4.3 氯标准溶液1mg/mL：

溶液A：准确称取1.6847g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用去离子水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl-)。

溶液B：准确吸取50mL溶液A于500mL容量瓶中，用去离子水稀释至标线，混匀，并贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯离子(Cl-)。

操作程序：2.5.1 试液制备

准确称取试样0.1～0.2g(准确至0.001g)于50mL塑料小烧杯中，准确加入5.0mL混合酸(2.4.1)，搅拌15min，用微量滴定管加入5.0mL去离子水，再吸取5.0mL缓冲溶液(2.4.2)，在pH 计上调节pH2.0～2.8之间（一般可不调节，按操作程序加试剂，溶液的pH约在2.5左右），用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位(此时搅拌溶液的情况应与测量标准溶液电位时一致，以免影响电位读数)，从标准曲线上查得氯的含量。

2.5.2 标准曲线的绘制

准确吸取0.5，1.0，2.0，5.0mL氯标准溶液A及1.0，2.0，5.0mL氯标准溶液B，分别置于7个塑料小烧杯中，并用装有去离子水的微量滴定管补足各溶液为5.0mL，分别准确加入5.0mL缓冲溶液（2.4.2），混匀，与试样同样操作。分别测量各溶液的电位在半对数坐标纸上，以电位毫伏数为横坐标，氯标准溶液的浓度为纵坐标，绘制标准曲线。当含氯量高低不一时，应分段绘制，如每毫升含氯0.05μg以下、0.05μg～1μg、1μg～50μg分别绘制。

结果计算：氯百分含量按式(3)计算：

式中：m1── 在标准曲线上查得试样溶液中所含氯的质量，mg；

m── 试样质量，g。

注：① 氯电极在使用前应在每毫升含有2μg左右的氯溶液中浸1h，使其活化，使用时用去离子水洗涤数次，用滤纸片吸干水分并向下振动电极(与使用体温表前的振动相似)，以保证内参比溶液与电极膜相接触。

② 当测量了高浓度氯试液后再测低浓度时，必须用不含氯的水洗2～3次，每次搅拌2～3min，测第一个低浓度试样时，响应时间应不少于10min，并应反复测量至电位值一致时为止。

3 氯化银比浊法

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方法提要：试样在微酸性溶液中与硝酸银形成凝乳状氯化银悬浮液，进行比浊。

3.3 试剂

3.3.1 硝酸(比重1.42)。

3.3.2 硝酸〔c(HNO3)=1mol/L：量取62.5mL硝酸于1L水中。

3.3.3 硝酸银溶液(0.1%)：溶解0.1g硝酸银于100mL水中。

3.3.4 氯标准溶液(0.1mg/mL)：准确称取0.1649g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯离子(Cl- )。

操作程序：3.4.1 试液制备

称取试样1g(准确至0.001g)于250mL烧杯中，加入50mL硝酸(3 .3.2)，加热至近沸，在水浴上保温30min，冷却，用预先洗至无氯离子的慢速滤纸过滤，滤入100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯子残渣，并用水稀释至标线，混匀。

3.4.2 比浊

准确吸取5mL上述试液(3.4.1)于50mL比色管中，加入7.5mL硝酸(3.3.2),用水稀释至约25mL,加入10mL硝酸银溶液(3.3.3)，充分混匀,与标准级差同时进行比浊。

3.4.3 标准系列的配制

根据试样中氯的含量，准确吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0mL氯标准溶液，分别置于一组50mL比色管中，加7.5mL硝酸(3.3.2)，用水稀释至约25mL，加入10mL硝酸银溶液(3.3.3)，混匀，与试样溶液进行比浊，并选取与试样溶液浊度最接近的标准溶液。

注：硝酸银溶液必须同时加入标准溶液和试样中。

结果计算：氯的百分含量按式(4)计算：

…………………………………………(4)

式中：c── 氯标准溶液的浓度，mg/mL；

V── 相当于氯标准系列浊度的体积，mL；

m── 比浊时的试样质量，g。

1、凯氏（Kjeldahl）法测定氮。

测定柠檬酸、噻吩、葡萄糖、醛、脲和丙酮的试剂。

水中加入硫酸并加热消解，使有机物中的胺基氮转变为硫酸氢铵，游离氨和铵盐也转为硫酸氢铵。消解时加入适量硫酸钾提高沸腾温度，以增加消解速率，并以汞盐为催化剂，以缩短消解时间。

消解后液体，使成碱性并蒸馏出氨，吸收于硼酸溶液中。然后以滴定法或光度法测定氨含量。

汞盐在消解时形成汞铵络合物，因此，在碱性蒸馏时；应同时加入适量硫代硫酸钠，使络合物分解。

2、氧化汞加热分解生成氧气和汞蒸汽。虽然21世纪已很少用此法在实验室中制取氧气，但该反应在现代化学发展初期时起到了很大作用。1774年，约瑟夫·普利斯特里研究了氧化汞分解的反应，将生成的气体（氧气）称为”脱燃素气体“，而后该气体被拉瓦锡命名为”氧气“（希腊语原意为”酸素“）。拉瓦锡也因此进一步完善了他的“氧化学说”。

2 HgO → 2 Hg + O2

3、氧化汞是弱碱，可作氧化剂。单质氯气通入新制的氧化汞时得到一氧化二氯，可用于该气体的制备：

2 Cl2 + 2 HgO → HgCl2·HgO + Cl2O

氧化汞与过氧化氢反应生成过氧化汞，属于β型正交晶系。它可将二氧化硫氧化为三氧化硫，三氧化二砷氧化为五氧化二砷，水中的亚磷酸氧化为磷酸。溶于酸生成Hg(II)盐，在碱中有限可溶，机理尚不清楚。

4、此外氧化汞还可以作为有机反应催化剂、用作分析试剂，如锌和氢氰酸测定，甲酸中乙酸及混合气体中一氧化碳的检测、有机汞的制取，也用作防腐剂。

5、将汞和氧化汞调成糊状覆盖在汞的表面，浸于碱性溶液中，并用铂丝与汞接触作为电极的引线可制成氧化汞电极。氧化汞电极可在酸度计、离子计和电位滴定仪，电化学工作站等配套使用中作为测量单元的参比电极，具有良好的电位重现性，特别适合应用于碱性溶液中的电位测量。