鞣酸是什么

用于提取鞣质的最好的原料是刚刚采摘的原料，未变质的气干原料也可应用。采摘的新鲜原料宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的方法贮存。

浸提用溶剂应该是对鞣质优良好的溶解能力，不与鞣质发生化学反应，浸出杂质少，易于分离的。此外还要低毒、安全、经济、易得。水是鞣质的良好溶剂，有作者采用含亚硫酸钠、亚硫酸氢钠的水溶液提取石榴皮中的鞣质。有机溶剂和水的复合体系（有机溶剂占50%-70%）使用更为普遍，可选的有机溶剂有乙醇、甲醇、丙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等。丙酮-水体系对鞣质溶解能力最强，能够打开鞣质-蛋白质的连接键，减压蒸发易除去丙酮是目前使用最普遍的溶剂体系。

鞣质粗提物中含有大量的糖、蛋白质、脂类等杂质，加上鞣质本身是许多结构和理化性质十分接近的混合物，需进一步分离纯化。通常采用有机溶剂分步萃取的方法进行初步纯化，甲醇能使水解鞣质中的缩酚酸键发生醇解，乙酸乙酯能够溶解多种水解鞣质及低聚的缩合鞣质，乙醚只溶解分子量小的多元酚。初步分离还可以采取皮粉法、醋酸铅沉淀法、氯化钠盐析法、渗析法、超滤法和结晶法等。柱色谱是目前制备纯鞣质及有关化合物的最主要方法，可选用的固定相有硅胶、纤维素、聚酰胺、聚苯乙烯凝胶，聚乙烯凝胶、葡聚糖凝胶等，其中又以葡聚糖凝胶Sephadex LH-20最为常用。

鞣酸系由五倍子中得到的一种鞣质。为黄色或淡棕色轻质无晶性粉末或鳞片；无臭，微有特殊气味，味极涩。溶于水及乙醇，易溶于甘油，几乎不溶於乙醚、氯仿或苯。其水溶液与铁盐溶液相遇变蓝黑色，加亚硫酸钠可延缓变色。在工业上，鞣酸被大量套用于鞣革与制造蓝墨水。鞣酸能使蛋白质凝固。人们把生猪皮、生牛皮用鞣酸进行化学处理，能使生皮中的可溶性蛋白质凝固。于是，本来放上几天就会发臭腐烂的生皮，变成了漂亮、干净、柔韧、经久耐用的皮革。这种制革工序，叫做皮革鞣制。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，单宁酸和单宁在3类致癌物清单中。

基本介绍中文名 ：鞣酸 英文名 ：Tannic acid 别称 ：丹宁酸；单宁酸；没食子鞣酸 化学式 ：C76H52O46 分子量 ：1701.20 CAS登录号 ：1401-55-4 EINECS登录号 ：215-753-2 熔点 ：218℃ 水溶性 ：250 g/L (20 ℃) 外观 ：淡黄色至淡棕色无定形粉末或松散有光泽的鳞片状或海绵状固体 闪点 ：199℃ 套用 ：媒染剂；矿石浮选剂；转化涂料；食品添加剂；增效剂；除臭剂 安全性描述 ：S22 S26 S36 S24/25 S36/S37/S39  危险性符号 ：Xi,Xn 危险性描述 ：R40 R62 R63 R68 R36/37/38  基本信息,编号系统,物性数据,毒理学数据,生态学数据,分子结构数据,计算化学数据,分类,药用说明,作用用途,用法用量,注意事项,制剂,副作用,性质,用途,生产方法, 基本信息 中文名称：鞣酸 中文别名：丹宁酸单宁酸没食子鞣酸鞣质落叶松栲胶二倍酸；炭尼酸，柔酸 。 英文别名：Chinese tanninGallotannic acidGallotanninGalloylglucoseGlyceritePenta NM digalloyl glucoseQuebrachoTannins1,3,6-tris-O-(3,4,5-trihydroxybenzoyl)hexopyranose1,2,3,4,6-pentakis-O-[(3,4-dihydroxy-5-{[(3,4,5-trihydroxyphenyl)carbonyl]oxy}phenyl)carbonyl]hexopyranose 化学式：C 76 H 52 O 46 分子质量：1701.20 编号系统 CAS号：1401-55-4 MDL号：MFCD00066397 EINECS号：215-753-2 RTECS号：WW5075000 BRN号：8186396 PubChem号： 物性数据 1.性状：黄色或棕黄色无定形松散粉末，在空气中颜色逐渐变深，有强吸湿性。 2熔点（ºC）：>360 3.闪点（ºC）： 198.89 4.自燃点或引燃温度（ºC）： 526.67 5.溶解性：溶于水和乙醇。几乎不溶于醚、苯、氯仿和石油醚，鞣花酸含有四个酚羟基，具有弱酸性，可溶于碱性水溶液和苯、乙酸乙酯等有机溶剂。 毒理学数据 急性毒性：小鼠腹经LC50：360mg/kg；小鼠皮下LC50：>1600mg/kg；小鼠静脉LC50：130mg/kg；小鼠肌肉LC50：>1600mg/kg 生态学数据 对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无 *** 许可，勿将材料排入周围环境。 分子结构数据 1、 摩尔折射率：379.60 2、 摩尔体积（cm3/mol）：799.0 3、 等张比容（90.2K）：3016.6 4、 表面张力（dyne/cm）: 203.1 5、 介电常数：无可用 6、 偶极距（10-24cm3）：无可用 7、 极化率：150.48 计算化学数据 1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：6.2 2、 氢键供体数量：25 3、 氢键受体数量：46 4、 可旋转化学键数量：31 5、 互变异构体数量：970 6、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：778 7、 重原子数量：122 8、 表面电荷：0 9、 复杂度：3570 10、 同位素原子数量：0 11、 确定原子立构中心数量：0 12、 不确定原子立构中心数量：5 13、 确定化学键立构中心数量：0 14、 不确定化学键立构中心数量：0 15、 共价键单元数量：1 分类 单宁酸不是单一的化合物，化学组成比较复杂，大致分为两种： ① 缩合单宁酸，是黄烷醇衍生物，分子中黄烷醇的2位通过碳-碳键与儿茶酚或苯三酚结合； ② 可水解单宁酸，分子中具有酯键，是葡萄糖的没食子酸酯。 后一种是常用的单宁酸。单宁酸的化学组分随原料来源而异，由中国五倍子得到的单宁酸含葡萄糖约12%；由土耳其五倍子得到的单宁酸含葡萄糖约16.5%。单宁酸是止血剂。在医药上曾用于治疗咽喉炎、扁桃腺炎、痔疮和皮肤疱症等，内用可制止腹泻、肠出血等。单宁酸能与金属、生物碱和糖苷（见苷）等生成沉淀，对这些物质具有解毒作用。单宁酸可用于鞣革、墨水制造、纸张和丝绸上胶、锅炉除垢等，还可作媒染剂、啤酒和葡萄酒的澄明剂、橡胶的凝结剂等。单宁酸本身毒性很低。 药用说明 作用用途 为收敛剂，能沉淀蛋白质，与生物碱、甙及重金属等均能形成不溶性复合物。 主要用于局部，其11%~20%软膏用于渗出性溃疡、烫伤、褥疮、痔疮、湿疹等，其15%~20%甘油溶液用于口腔炎、扁桃体炎与咽喉炎等，亦用于解毒，对去水吗啡、士的年、洋地黄、铅、银、铜、锌等中毒时，可用其溶液洗胃，现己用其他解毒药代替；用于结肠造影时，于硫酸钡 *** 剂中加入本品0.25~0.5% *** ，用以清洁结肠，便于显影。 鞣酸能抑制蛇毒蛋白的活性，对眼镜蛇等毒素有很强的解毒作用（也可用于毒蛇咬伤时的伤口清洗）。口腔中的细菌分泌糖苷转移酶，促进蔗糖合成不碚葡聚糖，细菌粘于牙齿表面。青柿子粉单宁能阻止细菌生长，抑制糖苷转移酶的活性及糖苷的合成从而减少龋齿的形成。日本已经有相应的产品。 治疗肠道细菌传染病：如用作ADP酶抑制剂的RG单宁酸（大黄属或其他植物）和其他抗菌药联合使用。 　抑制突变 对防止UV诱发的皮肤癌和皮肤老化有效果。 用法用量 外用：局部涂搽，每日2~3次。 注意事项 1．用于硫酸钡 *** 时，加入本品量不超过1.5%，并不得在肠部存留(最多不超过30分钟)。 2．不适用于大面积烧伤，以免吸收中毒。 3．本品与重金属及蛋白质有配伍禁忌，故忌与铁器接触。 制剂 鞣酸甘油(Glycerinrm Acidi Tan—nici)：15%~20%。 鞣酸软膏：见皮肤科用药。 鞣酸蛋白：见消化系统用药。 副作用 在护肤品行业，单宁酸常被用于祛痘护肤品中，充分利用单宁酸收敛剂的作用，达到紧致肌肤、祛除痘痘的目的。但是尽管单宁酸对祛痘有一定的功效，我们也不能就完全不去考虑他的副作用。

众所周知，单宁酸是一种化学物质，化学组成复杂，虽然其本身毒性很小，但是如果长期使用，可能会造成不可预知的后果。 性质 绿豆，放在铁锅里煮了以后会变黑；苹果、梨用铁刀切了以后，表面也会变黑。这是因为绿豆、苹果、梨与许多水果的细胞里，都含有鞣酸。鞣酸常温下能够与铁化合，生成黑色的鞣酸铁。绿豆放在铁锅里煮，高温下也会生成一种黑色的鞣酸铁。 请尝尝鞣酸的味道吧，涩得厉害。一些水果味儿涩，大半是与鞣酸分不开的。如，柿子的细胞里便有许多鞣酸。一吃涩柿子，嚼破了细胞膜，里头的鞣酸便迸了出来，把你的舌头涩的发麻。 五倍子 纯鞣酸是淡黄色的粉末，很容易溶解在水里。市场上卖的柿子，通常都是预先在石灰水里泡过或者在皮上抹了层石灰。因为石灰能使鞣酸凝固，变得不溶于水，这样，鞣酸再也不会找舌头的麻烦了，柿子也就不涩了。加热，同样也能使鞣酸凝固。所以，有些人喜欢用热水泡柿子，一则去涩，一则除菌。有时呢，梨、柿子即使你没用铁刀去切，皮上也会有一些黑色的斑点。这又是一场化学变化。因为鞣酸的分子中含有很多的酚羟基，对光很敏感，而且极易被氧化，变成黑色的氧化物。 鞣酸的另一个别名叫单宁酸。鞣酸的足迹遍布大自然，很多树皮里都含有鞣酸。在我国的四川、云南一带，有一种五倍子树（也称盐肤木）上，长著一些瘤子——五倍子，五倍子里就含有大量的鞣酸。 用途可用作食品抗氧化剂。一般与维生素E、维生素C或没食子酸等混合后使用。单宁用作水基钻井液的降黏剂、降滤失剂、能改善滤饼质量。也用于鞣制生皮使其转化为革。单宁具有与蛋白质、多糖、生物碱、微生物、酶、金属离子反应的活性，并具有抗氧化、捕捉自由基、抑菌、衍生化反应的特性。目前它在食品加工、果蔬加工、贮藏、化妆品、医药和水处理等方面套用越来越广泛。鞣酸因能与蛋白质结合生成不溶于水的鞣酸蛋白，故在洗发剂中加入可防止发纤维蛋白质的溶解而保护头发，在指甲用品中使用则可增加指甲强度。没食子鞣酸和异没食子鞣酸具强烈的自由基清除作用，效用与没食子酸、儿茶精类化合物相似，用于护肤品可防晒、亮肤。鞣酸有收敛性和抗菌性，临床用于治疗局部出血，可用于牙膏护齿和防止牙龈出血。主要用于医药、墨水、印染、皮革和冶金等工业以及水处理中，单宁在水处理过程中，具有絮凝、脱氧、阻垢和杀菌作用。由于分子结构中有大量的羟基和部分水解后所产生的羧基，因此与水中的钙，镁离子生成络合物，阻止锅炉水中的钙、镁离子形成水垢，也可减少冷却水中硫酸钙的沉积，起到分散作用。另外，单宁的凝聚力可将沉淀物聚集成水渣，通过排污排出锅炉和冷却水系统。可以用作低度酒、果酒的澄清剂。也可用作皮革鞣制剂。单宁酸用于镀锌层的无铬钝化。生产方法 单宁存在于多种树木（如橡树和漆树）的树皮的果实中，也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分，含量达50%~70%。可将五倍子粉碎，除去虫尸及虫的排泄物等杂质，放入铜质或木质的提取罐中，用软水提取，提取液减压浓缩，加入少量乙醚，进行喷雾干燥，即得轻质鞣酸。药用鞣酸是将浓缩液用乙醚提取，浸出液用重亚硫酸钠漂白，回收乙醚，即成医药用单宁。将五倍子打碎、筛选，然后用水浸渍，将浸渍的水澄清、预热，然后喷雾干燥，精干粉过筛得成品。 将精萘100 kg投入磺化釜中，升温至125℃，在搅拌下加入浓硫酸120kg，在155～165℃下反应6～8h。取样测终点，如果完全溶于水则证明磺化完全。逐渐降温至110℃，加少量水稀释。在80℃左右将料液压入缩合釜。在70℃左右滴加37%的甲醛水溶液39kg，滴毕后在80～90℃下反应3h，得青黑色粘稠液即为成品。由落叶松树皮经粉碎、浸提、净化、浓缩、干燥得成品。

丰富多彩，最简单的就是溶解指甲油，所以可以用

毒性

比较小的

乙酸乙酯

来配置洗甲水，而不要用外面买的洗甲水(那些都是用香蕉水配的，含有

甲苯

等

有毒物质

)

在有机实验室中，乙酸乙酯是有机物

过柱

分离的重要

洗脱剂

，用来洗脱一些

极性

大的物质(极性小的用

石油醚

洗脱)

乙酸乙酯是无色透明液体，低毒性，有甜味，浓度较高时有刺激性气味，易挥发，对空气敏感，能吸水分，使其缓慢水解而呈酸性反应。能与氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶，溶于水(10%ml/ml)。能溶解某些金属盐类（如氯化锂、氯化钴、氯化锌、氯化铁等）反应。相对密度0.902。熔点-83℃。沸点77℃。折光率1.3719。闪点7.2℃（开杯）。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物。

实验室制法：乙酸乙酯的制取：先加乙醇，再加浓硫酸（加入碎瓷片以防暴沸），最后加乙酸， 然后加热

原理：CH3COOH+CH3CH2OH〈△浓H2SO4〉CH3COOCH2CH3+H2O

由含单宁较多的树皮、木材、果壳等植物原料用水浸提，经过浓缩制成的产品。外观呈棕黄到棕褐色，分粉状、块状。栲胶能鞣皮成革，制革业称之为鞣皮剂。因原料品种不同，产品都冠以原料名称，如落叶松栲胶、橡碗栲胶、杨梅栲胶等，以资区别。

简史

远在古代，人类已经知道用树皮或树叶来鞣皮或染色。但栲胶的工业性生产，则是伴随制革工业的发展而建立起来的。

从古埃及的坟墓及金字塔中得到的葬品，证明公元前2500年就已使用植物单宁来鞣皮。1796年法国塞久因（A.Seguin）发明用树皮浸提液代替树皮粉来鞣皮。第一次把能够鞣皮成革的物质叫做“单宁”，或叫“鞣质”。1803年德国利用栎树皮生产液体栲胶。19世纪中叶，由于制革工业不断发展，德国、奥地利、法国以及巴拉圭先后建厂分别生产栎木、云杉树皮和154124木栲胶。1940年国际市场用栲胶量为60万吨，到1959年154124木、栗木、荆树皮和橡碗等栲胶的年用量下降到434500吨。60年代以来，由于合成材料的发展、皮源的减少，栲胶需要量不断下降，1976年降到252536吨，1989年降到203900吨（不包括中国用量）。

中国利用含单宁原料（如橡碗）鞣革的历史较久，但工业性的栲胶生产为时较晚。1949年仅陕西石泉有一家小型的槲树皮栲胶厂，从1950年起，先后利用本国资源，陆续建厂生产栲胶。据林业部统计1949～1952年共生产栲胶88吨，1960年生产13650吨，1970年22098吨，1980年26314吨，1988年41862吨。生产落叶松栲胶、杨梅栲胶等8个品种。

主要成分

栲胶含单宁（65%左右）、非单宁（20%左右）和不溶物（3.0%左右）。①单宁为栲胶主要成分，由复杂的多元酚组成，能将生皮鞣制成革。②非单宁为栲胶中不具鞣性的水溶性物质，如糖、简单酚类、有机酸、无机盐、色素、含氮物质等。③不溶物主要是单宁的分解或缩合产物，如水解类单宁的黄粉（鞣花酸）、缩合类单宁的红粉（单宁缩聚产物），以及分散度低的单宁、果胶、树胶、无机盐、机械杂质等。几种重要栲胶的主要成分见表1。

表1理化性质

块状栲胶含水16～20%，比重1.42～1.55；粉状栲胶含水6～12%，容量0.4～0.7千克/升。干栲胶的比热为1.59焦尔。

栲胶在水中有无限的溶解度，能溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂，但不溶于苯、乙醚、四氯化碳中。栲胶水溶液的浓度随温度升高而下降。落叶松栲胶溶液浓度C（克/升）、比重β（波美）与温度t（℃）的近似关系可用C＝24β＋0.8t－97来表示。栲胶水溶液具有一定的粘度。在水中栲胶的溶解量增加，栲胶与水结合量也增加。浓度大于5%时，出现结构粘度，温度增高，结构粘度减小。栲胶水溶液的沸点升高取决于溶液浓度的大小。栲胶水溶液的传热系数低于纯水，不同浓度时的传热系数也不同。黑荆树皮栲胶溶液浓度由10～40%时，传热系数为0.2735～0.2434千卡/米·时·℃。栲胶水溶液呈半胶体性质，胶体分子大小不同，有小于1纳米的分子分散部分，也有大于100纳米的粗分散部分。同时具有丁铎尔效应、布朗运动、动电电位等胶体化学性质。栲胶水溶液呈弱酸性，如缩合类的落叶松栲胶溶液（分析浓度）的pH值4.2，水解类的橡碗栲胶溶液（分析浓度）的pH值为3.6。由于弱酸和弱酸盐的存在，具有缓冲作用。

栲胶水溶液中，胶核表面带负电荷，有导电性能。导电率与胶核中灰分含量有关，灰分与亚硫酸盐在栲胶中含量有关。10%橡碗栲胶溶液的导电率为0.0008（欧姆-1·厘米-1）。

检验与标准

根据下述反应可以鉴别栲胶中单宁的属类（水解类或缩合类）。①三价铁盐显色反应：缩合类单宁显绿色，水解类单宁显蓝色；②与甲醛—盐酸共煮：缩合类单宁产生沉淀，水解类单宁不生成沉淀；③溴水反应：缩合类单宁有沉淀，水解类单宁无沉淀；④与醋酸铅—醋酸反应：水解类单宁产生沉淀，缩合类单宁一般不产生沉淀。栲胶检验用皮粉法（又分震荡法和过滤法）。中国采用震荡法。可参阅1981年国家标准《栲胶原料与产品的检验方法》（GB2615—81）与8种栲胶的质量标准（GB 2616—23—81）

栲胶质量指标包括单宁、非单宁、不溶物、水分、沉淀量、pH值、颜色号等，每种栲胶分列特级、一级和二级。

栲胶用途

栲胶主要用作制革鞣皮剂（轻工）、木工单宁胶粘剂（森林工业）、钻井泥浆稀释剂（石油）、矿石浮选抑制剂（冶金）等（见栲胶利用）。

趋势

随着人民生活水平不断提高，中国皮革和革制品将不断增长。但产品结构向轻软、舒适、多档次方向发展，对于质量高、颜色浅的栲胶需求量将增多，色深质次的栲胶用量将减少。中国在木材加工业方面需要大量胶粘剂。今后应该从再生资源中取得价廉质优的单宁胶以取代部分价昂而又紧缺的苯酚—甲醛树脂胶。为此，林业生产部门应在速生优质原料基地（如黑荆树）建设和加工利用等方面进行工作。

乙酸乙酯溶解性好。

15℃时乙酸乙酯溶解度8.5g／100g水（即：7.83%）。醋酸丁酯的溶解性：醋酸丁酯在水中的溶解度是0.5%，即微溶于水_溶于醇、醚等多数有机溶剂。

乙酸乙酯（ethyl acetate），又称醋酸乙酯，化学式是C4H8O2，分子量为88.11，是一种具有官能团-COOR的酯类（碳与氧之间是双键），能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。低毒性，有甜味，浓度较高时有刺激性气味，易挥发，具有优异的溶解性、快干性，用途广泛，是一种重要的有机化工原料和工业溶剂。属于一级易燃品，应贮于低温通风处，远离火种火源。实验室一般通过乙酸和乙醇的酯化反应来制取。

1．“6滴乙酸乙酯”相对于“5.5ml蒸馏水”而言用量太少 科学数据表明,15℃时乙酸乙酯的溶解度为8.5g／100g水,而乙酸乙酯的密度为0.901g／ml.据此可以推知,6滴乙酸乙酯（每滴约0.1ml）完全可能溶解在5.5ml蒸馏水中.另外,也因为乙酸乙酯只用6滴,反应中其减少的可见度很小,实验只能根据气味变化来判断乙酸乙酯的水解程度,显然让人难以置信.

2．乙酸乙酯的沸点（77.1℃）在70～80℃的水浴温度范围内,在这样的温度条件下加热,乙酸乙酯会因挥发而消失.实验的说服力不强.

3．无机酸或碱的存在能增大乙酸乙酯的水解速率,在没有催化剂时,乙酸乙酯的水解也能进行,只是速率很小,对此实验不能说明.