对氯苯甲醛的性质与稳定性
避免与氧化剂、空气、光接触。
贮存方法储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。远离空气存放,避光保存。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
(1)由对氯甲苯氯化水解而得:将对氯甲苯和三氯化磷加入反应锅,在光照下升温至155℃,通入氯气。控制温度在160-170℃,通氯至计算量,得氯化液。搅拌下将其加入浓硫酸中,常温搅拌5h。静置分层,取下层液放入冰水中结晶,冷至5℃以下过滤。滤饼用冰水洗涤得粗品,减压蒸馏,收集108-111℃(3.33kPa)馏分即得成品。
(2)对氯甲苯二氧化锰氧化法:先将对氯甲苯加入反应锅,再加入70%硫酸,在70℃以下慢慢加入二氧化锰。加毕,反应0.5h,再用水蒸气蒸馏。另外,对氯甲苯用空气氧化也可以得到对氯苯甲醛。
三氯甲苯(C6H5CCl3)化学结构式如下:
三氯甲苯先制成苯甲酰氯,苯甲酰氯在石灰乳及铁粉(或氯化锌)存在下与水反应就得到
苯甲酸(C6H5COOH)),具体结构式如下:
鉴别甲基环己烷,1-己烯,1-己炔,2,4-己二烯方法为:加入硝酸银溶液,端位炔烃(1-己炔)会有炔银沉淀生成,再加入酸性高锰酸钾溶液,甲基环己烷没有变化,1-己烯(端位烯烃)使高锰酸钾溶液褪色,并生成mno2沉淀,还有co2气体放出(气泡产生),2,4-己二烯只能使高锰酸钾溶液褪色,并生成mno2沉淀,没有气体放出~
一般,光照下甲基取代:Ph-CH3+Cl2--->HCl+Ph-CH2-Cl若用铁作催化剂就能够在苯还上发生取代反应,而且主要取代在邻对位.难得到多氯代物。PhCH3+Cl2--->Cl-Ph-CH3(主要是甲基邻,对位发生取代)+HCl。发生取代反应!
甲苯氯化再水解法
以甲苯为原料,在光照下进行氯化,得混合氯苄,氯苄水解得苯甲醇,再经氧化得苯甲醛
甲苯直接氧化法
苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中间产物。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸。
最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得,也可由马尿酸水解制得。工业上常用甲苯、邻二甲苯或萘为原料制备苯甲酸,上述原料可从煤焦油或石油中获得。此外,由甲苯生产苯甲醛时可副产苯甲酸[11]。苯甲酸的工业生产方法主要有甲苯液相空气氧化法、三氯甲苯水解法、邻苯二甲酸酐脱羧法,此外还有苄卤氧化法[12]。
甲苯液相空气氧化法
最早用此法生产苯甲酸的是美国Alied公司。常用的催化剂为可溶性钴盐或锰盐,以乙酸为溶剂。其反应机理为自由基反应,反应温度为165 ℃左右,压力为0.6~0.8 MPa,反应为放热反应。副产物主要有苯甲醛、苯甲醇、邻甲基联苯、联苯、对甲基联苯及酯类。副产物均可回收和利用,尤其是苯甲醛和苯甲醇,其本身单价常为苯甲酸的4~5倍,可以大幅度提高装置的产值和利润。
尽管以甲苯为原料制苯甲酸的氧化法世界上还有气相氧化法、化学计量氧化法,但空气液相催化氧化法不仅三废少,而且反应条件温和,仍是主要生产方法。
甲苯液相空气氧化
三氯甲苯水解法
甲苯于100~150 ℃进行光氯化反应所得三氯苄基苯,在ZnCl2存在下(或用石灰乳及铁粉)与水反应得苯甲酸。以三氯苄基苯计,苯甲酸产率为74%~80%。由于该法耗氯,HCl水溶液加热腐蚀极严重。因此,此法只能是甲苯氯化水解制苯甲醛和苯甲醇的副产物回收利用的补充方法。