乙酰乙酸乙酯合成后为什么要继续进行下一步合成
乙酰乙酸乙酯合成后要继续进行下一步合成才能得到最终产物。乙酰乙酸乙酯合成第一步是乙酰乙酸乙酯在一当量碱的作用下发生C2位脱质子反应。得到的烯醇负离子具有亲核性,故可与亲电卤代烷发生SN2反应,生成C2位取代的乙酰乙酸乙酯,该产物可以被分离出来。酯用酸性水溶液水解后可得到相应的β-酮酸,β-酮酸是热力学不稳定的,故会经过六元环过渡态发生脱羧反应从而得到最终的产物。
是一个很复杂的反应,是一个具有二氢吡喃环的化合物,经过了多重反应一次性完成的,应该是2-甲基-4H-4,5-二氢吡喃-3-基-甲酸,
乙酰乙酸乙酯烯醇型的羟基和二溴丙烷中的威廉姆森反应,生成醚类结构,然后酯的羰基旁边的双键上氢原子被乙醇钠拔起,另一侧的溴加成过去变成上面化合物的乙酯化结构,因为产物中溴生成氢溴酸与乙醇钠的作用下水解乙基,得到上述结构.
乙酰乙酸乙酯是β-酮酸酯,除具有酮和酯的典型反应外,还能发生一些特殊的反应。例如,能使溴水褪色,说明分子中含有不饱和键;能和氢氰酸、亚硫酸氢钠、苯肼、2,4--硝基苯肼等发生加成或加成消除反应,这是羰基的特殊反应;能与金属钠反应放出氢气,能使溴水褪色,并能和三氯化铁发生颜色反应,这说明分子中有烯醇式结构存在。进一步研究表明,乙酰乙酸乙酯在室温下能形成酮式和烯醇式的互变平衡体系。
对于硝基甲烷,它的α碳带有部分负电荷,可以做亲核试剂,与羰基发生亲核加成反应,如苯甲醛,生成β-硝基苯乙烯,如果是高级醛酮,只生成β-羟基硝基化合物
对于邻位有吸电子基的化合物来说,共性就是α氢的酸性,这样的α氢容易被取代,还有就是α碳的电负性使它可以做良好的亲核试剂,这类化合物中非常重要的两个是乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯,在有机合成中应用很广
能不能反应是要看条件的,还有反应物的性质,要考虑是不是有什么基团会影响反应,有时候还要考虑位阻
类羟醛缩合,就是上面提到的与羰基的加成,分情况的
Michael加成,要看有没有一个比较强的亲电共轭体系给它加成了,不同的碳负离子活性也不同
Robinson成环,其实也是成环的Michael加成,那么当然不是什么都能成环的
至于不常见的,那太多了,随便写的都是不常见的啊
不过在合成中改变乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯上连接的一些基团也是很常见的,再有就是一些环上的活泼亚甲基
如图:
1、三乙形成烯醇盐,然后与1-溴丙烷亲核取代
2、产物再形成烯醇盐,然后与溴乙烷亲核取代
3、产物碱性水解,酸化脱羧
4、产物再与乙炔钠亲核加成
2. 共价键的基本性质
3. 研究有机化合物的基本方法
4. 有机化合物的分类
第二章 烷烃
1. 烷烃的异构与命名
2. 烷烃的构型与构象
3. 烷烃的物理性质
4. 烷烃的化学性质
5. 卤代反应的机理,自由基的稳定性
第三章 环烷烃
1. 环烷烃的命名与异构
2. 环烷烃的物理与化学性质
3. 环烷烃的构象及构象分析
4. 多环烃
第四章 对映异构
1. 旋光性
2. 手性
3. 分子的手性与对称性
4. 含一个不对称碳原子的化合物
5. 含几个不对称碳原子的开链化合物
6. 碳环化合物的立体异构
第五章 卤代烷
1. 卤代烷的命名
2. 一卤代烷的结构和物理性质
3. 一卤代烷的化学性质
4. 亲核取代反应机理
5. 一卤代烷的制法
6. 有机金属化合物
第六章 烯烃
1. 烯烃的结构、异构和命名
2. 烯烃的制法
3. 消去反应机理
4. 烯烃的物理性质
5. 烯烃的化学性质
6. 亲电加成反应机理,碳正离子的稳定性
7. 烯烃的来源和用途
第七章 炔烃和二烯烃
1. 炔烃的结构、异构和物理性质
2. 炔烃的化学反应
3. 炔烃的制法
4. 共轭作用,超共轭作用
5. 共轭二烯烃
6. 累积二烯烃
第八章 芳烃
1. 苯的结构、共振论
2. 苯衍生物的异构、命名及物理性质
3. 苯环上的亲电取代反应及机理
4. 苯环上亲电取代反应的定位规律
5. 多环芳烃
6. 卤代芳烃
7. 休克尔规律
第九章 醇、酚、醚
1. 醇的结构、命名和物理性质
2. 一元醇的反应
3. 一元醇的制法
4. 二元醇
5. 酚的结构、命名和物理性质
6. 一元酚的反应
7. 二元酚和多元酚
8. 醚的结构、命名和物理性质
9. 醚的反应
10. 醚的制法
11. 环醚
第十章 醛、酮、醌
1. 一元醛酮的结构、命名和物理性质
2. 醛酮的亲核加成反应
3. 醛酮的亲核加成反应机理
4. 醛酮的氧化和还原
5. 一元醛酮的制法
6. 醛酮的来源和用途
7. ,-不饱和醛酮
8. 醌
第十一章 羧酸
1. 一元羧酸的结构、命名和物理性质
2. 一元羧酸的反应
3. 一元羧酸的制法
4. 二元羧酸
第十二章 羧酸衍生物
1. 羧酸衍生物的结构和命名
2. 羧酸衍生物的物理性质
3. 酯水解反应机理
4. 羧酸衍生物的反应
5. 羧酸衍生物的用途
6. 烯酮
7. 不饱和羧酸
8. 取代羧酸
9. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯及其在有机合成中的应用
第十三章 含氮化合物
1. 硝基化合物的结构和命名
2. 硝基化合物的性质
3. 硝基化合物的制备
4. 胺的结构、命名和物理性质
5. 胺的化学性质
6. 胺的制法
7. 芳香族重氮化反应
8. 芳香族重氮盐的性质
9. 分子重排
第十四章 含硫、磷和硅的化合物
1. 含硫化合物
2. 含磷化合物
3. 含硅化合物
第十五章 杂环化合物
1. 杂环化合物的分类和命名
2. 五元杂环化合物
3. 六元杂环化合物
4. 生物碱
第十六章 周环反应
1. 周环反应理论
2. 电环化反应
3. 环加成反应
4. -迁移反应
第十七章 碳水化合物
1. 单糖
2. 双糖
3. 多糖
4. 糖的衍生物
第十八章 有机合成
1. 逆合成分析
2. 有机合成设计
第十九章 有机波谱分析(UV、IR、1H NMR和MS等)
第二十章 蛋白质、氨基酸和核酸
第二十一章 有机化学实验(基本原理、基本操作和基本合成方法)
羟醛缩合从机理上讲,是碳负离子对羰基碳的亲核加成。醛或酮分子中的羰基结构使α碳原子上的氢原子具有较大的活性,在酸性催化剂作用下,羰基氧原子质子化,增强了羰基的诱导作用促进α氢解离生成烯醇。
含有α-活泼氢的酯类,在醇钠等碱性缩合剂作用下,缩合失去一分子醇得到β-酮酸酯类的反应,称为Claisen缩合反应。如乙酸乙酯在乙醇钠作用下缩合得到乙酰乙酸乙酯。
采用同位素标记醇的办法证实了酯化反应中所生成的水是来自于羧酸的羟基和醇的氢。但羧酸与叔醇的酯化则是醇发生了烷氧键断裂,中间有碳正离子生成。
反应特点
属于可逆反应,一般情况下反应进行不彻底,依照反应平衡原理,要提高酯的产量,需要用从产物分离出一种成分或使反应物其中一种成分过量的方法使反应正方向进行。酯化反应属于单行双向反应。
酯化反应一般是可逆反应。传统的酯化技术是用酸和醇在酸(常为浓硫酸)催化下加热回流反应。这个反应也称作费歇尔酯化反应。浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂,它可以将羧酸的羰基质子化,增强羰基碳的亲电性,使反应速率加快;也可以除去反应的副产物水,提高酯的产率。
以上内容参考:百度百科-酯化反应