如何生产硫酸铝
通常工厂生产硫酸铝的原料是铝土矿和硫酸。
铝土矿经破碎成100目的矿粉在搪玻璃反应罐加入浓度60%硫酸加压反应,时间为4小时,压力约0.3-0.4MPa。放料后加入一定量的清水搅拌均匀,加入少量的絮凝剂,沉清后放出上面的清液。清液经浓缩达到一定的浓度后,放出来在钢板池里冷却结晶,就成为硫酸铝
楼上为无铁硫酸铝生产方法,价格高。还有一种是用铝矾石制备的方法,用铝矾石粉碎,加硫酸,反应釜加压制备,沉淀,析出,结晶,粉碎。有污染,反应的铝渣和废液要有地方排。铝渣可用于水泥行业,近几年已基本不用了。
选用以铝土矿为主要原料生产固体硫酸铝产品。采用高温且在一定压力下的反应工艺。
硫酸与铝土矿反应制备硫酸铝的反应式为:
Al2O3+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O
此法铝土矿在高温高压下反应,产品收率较高。
生产流程:
a. 铝土矿规格:
商品铝土矿颗粒较大,进厂后经雷蒙机磨制成80~90目之间的矿粉。
b.铝土矿的酸解:
在反应釜中投入矿体粉末,并注入98%的浓硫酸及水使硫酸浓度降低到55%,同时不断搅拌,并控制压力在3kgf/cm2左右使之反应。项目选用的反应釜承压为5kgf/cm2(0. 5MPa),确保安全。
c.硫酸铝溶液的沉降:
使用真空压缩机将反应釜中的液体压出,引入沉降锅中,用上周期洗渣水将硫酸铝液调至32°Bé(波美度),经压滤机挤压去除杂质,滤出液抽至中和锅。渣用水清洗,一般经二至3次洗渣,采用逆流漂洗,即最后一次用新鲜水。漂洗后用压滤机去渣,漂洗液存在池中,作为下周期生产的漂洗水。一般第一次洗渣水用上周期第二次洗渣水,硫酸铝浓度约4%,用作下次调波美度的底液。第二次洗渣水用上周期第三次洗渣水,硫酸铝浓度很低,约5%,用作反应釜调配酸。经4次挤压后的残渣内基本上不含硫酸铝。为铝矿土内的杂质。成为硫酸铝生产固废。
d.硫酸铝溶液的中和
准确分析清液的酸碱度和盐基度后。用硫酸中和碱式硫酸铝,使中和后的Al2(SO4)3溶液不溶物≤0.25%,盐基度(按Al2O3g/l)保持在0.1~0.4,然后抽入浓缩高位槽。
e.浓缩
采用锅炉蒸汽加热,将水蒸汽通入列管换热器加热浓缩。当浓缩后的硫酸铝溶液温度达到112~117℃时,即可出料.
首先加过量的稀硫酸,溶解铝土矿,生成硫酸铝、硫酸铁和SiO2的其他不反应的沉淀,过滤,剩下的是硫酸铝、硫酸铁和多余的硫酸;
再在加过量的AL,过滤,产生Fe、Al沉淀,剩下的就是硫酸铝溶液,
最后,蒸发,结晶,收集,完毕。
[制备方法]
制备方法 1 铝土矿硫酸反应法
铝土矿的主要成分为Al2O3和SiO2。将铝土矿粉粉碎至60目,在加压条件下与60%左右的硫酸水溶液反应7h左右。对反应液进行沉降分离,蒸发浓缩,将澄清液用稀酸中和至中性,然后冷却制成片状或冷却凝固后进行粉碎、筛分,制得硫酸铝产品。反应式如下:
Al2O3+3H2SO4→Al2(SO4)3+3H2O
当三氧化二铝过量时生成碱式硫酸铝,反应如下:
Al2O3+2H2SO4→2Al2(OH)SO4+H2O
碱式硫酸铝能被硫酸中和生成硫酸铝。反应如下:
2AI(OH)SO4+H2SO4→Al2(SO4)3+2H2O
铝:土矿硫酸反应法制备硫酸铝共分为三种方法,一是铝土矿与硫酸的常压法,该法由于铝浸出率低,未能大规模采用;二是煅烧矿与硫酸的常压法,需要将铝土矿经860℃高温煅烧40min,该法能耗高;三是铝土矿与硫酸的加压法,将铝土矿和硫酸在加压条件下直接反应,目前广泛采用第三种。将铝土矿粉碎至60目,在反应器内与55%~60%的硫酸在加压条件下反应6~8h,粗制反应液经沉降分离、蒸发浓缩,澄清液加酸中和至中性或微碱性,然后冷却制成片状或冷却凝固后进行粉碎、筛分,制得硫酸铝产品。铝土矿加压反应法生产硫酸铝的工艺过程如图2-1所示。
图2-1 铝土矿加压反应法生产硫酸铝工艺流程
制备方法 2 氢氧化铝硫酸反应法
氢氧化铝与硫酸反应,反应液经沉降、浓缩,再冷却固化,经粉碎筛分,制得硫酸铝成品。反应式如下:
3H2SO4+2AI(OH)3→Al2(SO4)3+6H2O
制备方法 3 明矾石法
将明矾石煅烧,粉碎后用稀硫酸溶解,过滤去掉不溶物得到硫酸铝和钾明矾混合溶液,迅速冷却结晶除去钾明矾,浓缩母液,冷却加工成片状。
制备方法 4 高岭土法
经700~800℃煅烧粉碎至一定粒度的高岭土,与一定浓度的硫酸在间歇蒸煮反应槽于105~110℃反应5h,然后反应料浆进人料浆储槽以便后续生产过程的连续化,经沉降分离后上部清液送入蒸发结晶器蒸发浓缩,冷却凝固打碎即为块状或片状硫酸铝产品,也可将浓缩液直接送至喷雾造粒塔制成粒状产品。反应料浆沉降槽中的沉渣再浆洗涤回收残余Al2(SO4)3后,可用于制作炭黑;洗涤澄清液则进人料浆储槽稀释料浆有利于沉降分离。
制备方法 5 粉煤灰法
以电厂排放的废弃物一粉煤灰为原料,60%的硫酸与粉煤灰在100℃下反应6h,过滤得到含铁硫酸铝溶液。往粗液中滴加30%的过氧化氢,在室温下搅拌,加人萃取剂,静置分层,分离,蒸发浓缩,即得硫酸铝。硫酸铝广泛应用于造纸、净水、纺织印染、消防、制革等方面,而粉煤灰是电厂排放的废弃物,对环境产生了很大的污染,所以利用粉煤灰硫酸浸出生产硫酸铝,对粉煤灰的综合利用有着巨大的意义。但是由于粉煤灰中含铁较多,生产出的硫酸铝难以达到一级品标准。国内外对除铁方法的研究很多,主要有重结晶法、添加无机物使铁沉淀法、有机物萃取法等。行之有效的主要是后两种方法。美国、日本大都采用伯胺基阴离子交换剂除铁,也有采用叔胺或伯胺萃取除铁的。国内对脂肪酸萃取除铁和伯胺、叔胺除铁也有研究报道。
在制备PAS的过程中,碱化度不宜太高,如碱化度过高会导致PAS的稳定性下降。为了提高PAS的稳定性,可以加入有机酸相它们的盐或接人一定比例的氯根或醋酸根作为稳定剂,也可制成固体产品以提高其稳定性。
3(NH4)2SO4 + 2Al(OH)3 = Al2(SO4)3+ 6NH3(气体)+6H2O
为了促使反应的进行可以进行固体研磨或在(NH4)2SO4 饱和溶液中加热反应
文献上也给出了一种新方法,通过将一定浓度和ph的液体硫酸铝,氢氧化铝和硫酸按照一定比例加入到反应器中,在一定的温度和转速条件下进行反映,冷却结晶既可以得到固体硫酸铝。目前该专利技术已公开,可以参考http://www.pss-system.gov.cn/sipopublicsearch/patentsearch/showSearchResult-drillSearchByViewSetting.shtml