国内最先进苯酚丙酮装置在中石化吗?哪家单位?
12月12日,中国石油(601857,股吧)化工股份有限公司(中国石化(600028,股吧))与三井化学株式会社(三井化学)共同宣布:由双方共同出资成立的上海中石化三井化工有限公司(SSMC)的新建苯酚丙酮装置正式投产。
该装置具备年产40万吨苯酚丙酮能力,是目前国内单套规模第二大、工艺最先进的苯酚丙酮装置。正式投产后,可与SSMC 于2009年1月投产的双酚A装置相结合,形成世界上屈指可数的从原料到中间产品的苯酚产业链,在相关领域具有持续竞争优势。
苯酚丙酮合资项目于2011年11月在上海化学工业区正式动工奠基。该项目主要建设25万吨/年苯酚、15万吨/年丙酮的生产装置,总投资约20亿元人民币。由中国石化和三井化学合资建设,双方股比各为50%。
来源:中国石化新闻网
丙酮的生产方法主要有异丙醇法、异丙苯法 、发酵法、乙炔水合法 和丙烯直接氧化法。世界上丙酮的工业生产以异丙苯法为主。世界上三分之二的丙酮是制备苯酚的副产品,是异丙苯氧化后的产物之一。 工业上研究过的合成丙酮的方法有: 1、从乙酸得到乙酸钙,然后加热至160摄氏度分解生成丙酮和碳酸钙;2、乙炔在氧化锌催化剂上与水蒸气反应生成丙酮;3、乙醇蒸气在铬酸锌催化剂存在下,高温反应生成丙酮;4、液化天然气或石脑油氧化制丙酮(氧化产物还包括甲醛,乙酸,丁醇等);5、异丙醇氧化或脱氢制丙酮;6、异丙醇过氧化氢法制丙酮;7、异丙醇与丙烯醛合成丙酮;8、异丙苯法制丙酮,联产苯酚以丙烯和苯为原料,经烃化制得异丙苯,再以空气氧化得到氢过氧化异丙苯,然后以硫酸或树脂分解,同时得到丙酮和苯酚;9、丙烯直接氧化法制丙酮,工艺路线与乙烯直接氧化制乙醛法相似; 10、对甲基异丙基苯过氧化氢法生产对甲酚,副产丙酮;11、二异丙苯法生产氢醌,副产丙酮。 但工业上实际采用的方法并不很多。目前我国用粮食发酵的生产丙酮仍占较大比重。在合成法中异丙苯法是主要的。由含淀粉的农副产品发酵制得丙酮、丁醇和乙醇的混合物,三者的比例为丙酮:丁醇:乙醇=32:56:12至25:70:3(重量比)。每生产1t丙酮,约耗用11t淀粉或60-66t废糖蜜。异丙苯法是丙酮生产路线中最经济的方法,同时得到苯酚。两者之比是,苯酚:丙酮=1:0.6(重量)。以苯酚计,10万t级装置每吨苯酚消耗丙烯(90%)590kg。
1、剩余碳四/RESIDUAL:是MTBE装置的副产品,可以通过加氢使其饱和返回,乙烯裂解装置作为原料使用。
2、液化燃料气/LIQUEFIEDFUELGAS:是丁二烯装置的副产品,脱掉炔烃后可知趣MTBE。
3、乙烯/ETHYLENE:是石油进入裂解炉进行高温裂ト了解后生成裂解气,裂解气通过油冷、水冷后进入压缩机进行升压,生涯后的裂解气进入冷箱进了行降温分离,分别经过脱甲烷塔、脱乙烷塔,脱乙烷塔顶气相在通过乙炔加氢反应器干燥器,最后进入乙烯精馏塔,乙烯单体有侧线采出进入储罐,用作生产树脂原料及下游装置的原料。
4、丁二烯/BUTADIENE:采用中石化和燕山石化提供的乙睛法工艺,以乙烯裂解装置提供的混合C为原料,采用两级萃取精馏,再经普通精馏最终得到该产品,1-3丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和合成橡胶单体,主要用于合成顺丁橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯丁二烯-苯乙烯树脂等多种橡胶产品。
5、污苯/CONTAMINATEDBENZENE:污苯是由苯酚丙酮装置中从烷基化反应器、苯塔、异丙苯塔和多异丙苯塔中排出并混合的一种副产品,用于提取苯、异丙苯等。
6、2号裂解重馏分/2#PYROLYSISHEAVYFRACTION:是烃类裂解制乙烯时的副产物,可提取奈,也是制造树脂的化工原料。
7、烃焦油/HTDROCARBONTAR:来自产苯酚22万吨丙酮13万吨装置,由苯酚丙酮装置生产异丙苯的同时异丙苯塔底副产的产品,烃焦油其用途是制造炭黑的原料。
8、酚焦油/PHENOLTAR:来自产苯酚22万吨丙酮13万吨装置,由苯酚丙酮装置生产粗苯酚的同时从粗苯酚塔塔底副产的产品,其用途是提取苯酚、苯乙酮等化工产品的原料。
9、多元醇/POLYOLS:环氧乙烷和水通过水合反应,再经过四效蒸发和脱水塔脱除大量水分后,进入乙二醇精制塔,乙二醇从该塔侧线采出,塔釜物料进入二乙二醇精制塔,多元醇由该塔塔釜采出,经塔釜泵送至多元醇储存罐存储,多元醇可用于生产醇酸树脂、清漆、聚酯树脂、炸药等工业产品及合成干性油、胶黏剂、增塑剂、表面活性剂的重要中间体。
苯酚丙酮是基本有机化工原料,广泛用于工程塑料、树脂、涂料、染料、医药、农药等领域,酚醛树脂、双酚A对苯酚的消费量占其总消费量的60%以上。
甲苯-苯甲酸法先将甲苯液相氧化为苯甲酸,苯甲酸再转化为苯酚。具有甲苯原料来源广泛、流程简单等优点。
目前采用的异丙苯法存在联产大量丙酮(丙酮和苯酚产率比为0.6:1)问题,同时苯酚需精制而耗用能源。现正在开发苯直接氧化制苯酚的一步反应法。日本研究人员开发了利用贵金属催化剂的一步法工艺。首诺(Solutia)公司开发了采用一氧化二氮为氧化剂使苯直接催化氧化为苯酚的一步法工艺。
最近日本先进工业科技国家研究院(AIST)开发了由苯一步法合成苯酚工艺,而常规工艺从苯开始需三个步骤,并且产生需处埋的废酸。AIST的工艺使用不锈钢外管和多孔α-氧化铝内管组成的反应器,关键元件是厚1μm的钯膜催化剂,用化学蒸气沉积法涂复在氧化铝管的外侧。膜由AIST与丸善石化公司和NOK公司共同开发。反应器置于加热至150~250的加热炉内,苯和氧气流过氧化铝内管,0.2MPa压力的氢气沿管外侧通过。氢被吸附在膜上,在此被离解和活化,然后通过氧化铝管内表面,活化的氢捕集管子内表面上的氧分子,生成活化的氧,活化的氧与苯环的双键反应通过苯环氧化物由苯生成苯酚。实验室中,在转化率低于3%时,生成苯酚的选择性大于90%。10%~15%转化率时,选择性大于80%。苯酚产率为每千克催化剂1.5千克/时,随着工艺过程的改进,预计转化率还可提高。
Solutia公司开发了一种用氮氧化物氧化苯生产苯酚的技术,但是该公司去年取消了采用该工艺建厂的计划,因为采用该项技术毛利水平太低。日本的研究人员最近还开发了一种采用铕-钛催化剂以苯为原料的一步法生产苯酚和丙酮的生产工艺。
将丙酮储藏于密封的容器内,置于阴凉干燥优良好通风的地方,远离热源、火源和有禁忌的物质。所有容器都应放在地面上。160公斤/桶 或槽车
在路易斯酸的存在下,形成碳正离子,C(CH3)2OH+,进攻羟基的对,得到 对位取代的叔醇酚,
然后醇羟基在酸性条件下得到叔碳正离子,进攻另一分子的苯酚,得到双酚A