吊白粉化学名称

如何直接测量甲醛次硫酸氢钠含量

甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等，此处仅就其中的一些主要方法介绍如下：

1.分光光度法

分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。

1.1乙酰丙酮法

乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后，412nm下进行分光光度测定。

此法最大的优点是操作简便，性能稳定，误差小，不受乙醛的干扰，有色溶液可稳定存在12hr，；缺点是灵敏度较低，最低检出浓度为0.25mg/L，仅适用于较高浓度甲醛的测定；方法缺点是反应较慢，需要约60min；SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。该方法非常传统，应用极为广泛。

1.2变色酸法(CTA法)

变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物，该化合物最大吸收波长在580nm处，可用分光光度法进行分析测定。改变变色酸浓度和采用不同的采样手段，可满足不同浓度甲醛检测需要。用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L；用1％亚硫酸钠溶液吸收甲醛，变色酸浓度改为5％，方法更稳定、更灵敏。该法的优点是操作简便、快速灵敏；缺点是在浓硫酸介质中进行，不易控制，且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。

1.3酚试剂法

酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰；反应受温度限制，室温低于15，显色不完全，20～35时15min显色最完全，放置4小时，吸收情况稳定不变。

1.4副品红法(PRA)

副品红法原理是在甲醛存在下，亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物，其最大吸收峰在570nm处，检测限为50μg/L。本法的优点是简便灵敏，其它醛和酚不干扰测定；缺点是褪色快，灵敏度不高，易受温度影响，使用了有毒的汞试剂，而且生色化合物需要至少60min才能达到稳定的吸收。使用流动注射技术，可消除分光光度法显色慢、灵敏度低和稳定性差的缺点。

1.5AHMT法

AHMT法原理是甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，3－三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物,比色定量。该方法优点是抗干扰能力强，对乙酰丙酮法、MBTH法及副品红法干扰严重的六胺对此测定方法无干扰，因此，该法是测定树脂交联过程释放甲醛的有效方法；灵敏度较高，最低检出限为0.01mg/m3，较适宜与一般情况下室内空气的检测；缺点是颜色随时间逐渐加深，要求标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，在显色体系最大吸收波长550nm测定，Co2+、Cu2+干扰测定。

1.6 溴酸钾－次甲基蓝法

溴酸钾－次甲基蓝法原理是在酸性介质中，甲醛可促进溴酸钾氧化次甲基蓝反应，降低体系吸光度的特点来快速测定甲醛含量。次甲基蓝在665nm处有最大吸收峰，在H2SO4介质中加入KBrO3能使其吸收峰微降，而再加入甲醛后，其吸光度会显著下降，△A降低与甲醛浓度成正比。

1.7银－Ferrozine法

银－Ferrozine法原理为水合氧化银能氧化甲醛并被还原为Ag，产生的Ag与Fe3+定量反应生成Fe2+，Fe2+与菲洛嗪（Ferrozine）形成有色配合物，在562nm处测定吸光度。Fe2+-Ferrozine配合物与甲醛浓度成正比，摩尔吸光系数ε＝5.58×104，灵敏度比铬变酸法高3.5倍。

2.色谱法

色谱法主要有气相色谱、高效液相色谱法、离子色谱法等,直接利用色谱法较少,一般是和其它分析仪器相连用,如GC-MS、HPLC-UV等.

2.1　气相色谱法(GC)

气相色谱法操作简便，测定线性范围宽，分离度好。气相色谱法主要由直接法、2，4－二硝基苯肼（DNPH）法和巯基乙胺法。

2.1.1直接法

直接法方法简单、快速、直接，避免了经典分析中需要样品预处理,操作繁琐、试剂消耗量大、方法选择性差等缺点。马先锋等报道，样品经柱分离后，用FID检测，方法检出限可达0.01mg/m3。可用于空气中甲醛的测定。

2.1.2DNPH法

DNPH的硫酸溶液与含有甲醛的样品反应，生成2，4－二硝基苯腙，宫向红57等研究水发产品中的甲醛，采用正己烷萃取生成物腙，无水硫酸钠除水后，取样ECD检测器检测最低检测限为6.2µg/L(6.2pg/μL)、许瑛华等研究化妆品中游离甲醛测定，采用环己烷萃取生成腙，μECD检测器检测，检测限为5.75µg/L（5.75pg/μL）。该法优点是灵敏度高，对低分子量醛的分离非常有效；缺点是仪器设备要求很高，测定范围较窄，难以解决衍生物同分异构体的分离问题。

2.2高效液相色谱法(HPLC)

高效液相色谱法甲醛与2，4－二硝基苯肼（DNPH）反应生成腙，衍生化产物醛腙用有机溶剂萃取富集后，在一定温度下蒸发、浓缩，再以甲醇或乙腈溶解或稀释，最后进行色谱测定。RobertJ. Kieber等采用四氯化碳萃取，乙腈稀释，HPLC分离后，UV308nm检测，方法的检测限为0.3μg/L（10nM），且其它脂肪醛不干扰测定。DNPH法优点是检测限很低；缺点是有其它醛、酮存在，也与DNPH反应，将导致分析时间延长及要求流动相梯度。

3.电化学法

电化学法包括示波极谱法、吸附伏安法和哥腊衍生试剂法

3.1示波极谱法

示波极谱法原理是在70℃的HAc-NH4Ac缓冲溶液中,甲醛、氨和乙酰丙酮反应生成二乙酰基二氢卢剔啶,在滴汞电极上还原产生-0.96V不可逆还原波。甲醛浓度在0.020～10μg/mL范围内与极谱峰高呈良好的线性关系，检测限为0.02μg/10mL。示波极谱法测定空气中甲醛的灵敏度和准确度都很高，适合于测定室内空气中微量甲醛。

3.2吸附伏安法

测定在pH值为9.7的NH3-NH4CL缓冲溶液中甲醛和Girard试剂的反应产物在滴汞电极表面上的吸附,检测限为2.4μg/L,线性范围为6～240μg/L,该法敏感、方便、迅速,可用于甲醛的在线检测.

3.3“哥腊”衍生试剂法

原理是醛能与氨及其衍生物发生加成反应生成，这一产物中具有还原性的C=N双键，在电极上较易还原。“哥腊”试剂即为该类衍生试剂。采用“哥腊”试剂与甲醛反应生成电活性的产物，在银基汞膜电极上还有来检测甲醛。该方法检测限为7.6×10-8mol/L，并能同时测定甲醛和乙醛，适宜于空气中甲醛量的测定。

3.4　荧光法

甲醛与乙酰丙酮在醋酸－醋酸铵介质中生成3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶(DDL)。马威等使甲醛与乙酰丙酮－乙酰铵反应，在pH=5.9~6.1下，60℃水浴加热20min后，在415nm激发光和508nm发射光下测定，最低检测限为1.4mg/L(0.0014μg/mL)；蔡贵杰测定食品中甲醛的最低检测限为4.1μg /L（0.041μg /10mL）；樊静等采用甲醛催化溴酸钾氧化罗丹明6G的反应，测定织物中甲醛含量，最低检测限为5.8μg/L；而高峰等采用甲醛催化碘酸钾氧化灿烂甲酚蓝原理测定空气中的甲醛，100℃水浴5min后，冷却以终止反应，在645nm除测定荧光强度，最低检出限为8.4×10-3μg/L（8.4×10-3mg /L），线性范围为0.03～0.29mg/L；Qijia Fan等报道，用1,3-环己二酮(CHD)的乙酸铵-盐酸溶液为吸收剂来捕集大气环境中微(痕)量甲醛，在395nm激发光和465发射光下测定，液相最低检测限为6nM(180ng/L)。荧光分析法因具有快速、简便、灵敏度高、重现性好等优点而受到人们广泛的重视，尤其是用于室内空气环境中痕量甲醛的分析监测，其优点更为突出。

3.5化学发光法(CL法)

该法主要基于没食子酸－过氧化氢－甲醛体系的化学发光，常薇、李光浩等流动注射－化学发光法对空气、水中的甲醛进行测定，最低检测限为0.2mg/L（2×10-7g/mL）。化学发光分析法具有灵敏度高,线性范围宽,仪器设备简单等优点。

4.化学滴定法

化学滴定法主要包括电位滴定法、碘量法及酸碱滴定法。

4.1电位滴定法

电位滴定法原理是：HCHO+I2=2KI+HCOO-+H2O，KI+AgNO3=AgI+KNO3。随着AgNO3溶液的加入，体系的电极电位逐渐减小，以电极电位φ对硝酸银标准溶液加入体积V作图得到电位滴定曲线，求得滴定终点体积Vsp，计算锝对应的甲醛浓度。

4.2碘量法

碘量法原理为在碱性介质（NaOH）中，碘歧化为次碘酸钠和碘化钠，次碘酸钠氧化溶液中游离的甲醛为甲酸钠，适当酸化，剩余的次碘酸钠与碘酸钠又生成碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。根据总碘量和硫代硫酸钠的用量，可对应获得甲醛的量。反应为：

I2+2OH-=OI-+I-+H2O

HCHO+OI-+OH-=HCOO-+I-+H2O

OI-+I-+2H+= I2+H2O

I2+2S2O32-=S4O62-+2I-

4.3酸碱滴定法

酸碱滴定法的原理是在弱碱性（pH<9.4）条件下亚硫酸钠与甲醛反应置换出NaOH，以百里酚酞为指示剂，用硫酸标准溶液滴定至蓝色褪去，根据硫酸的量对应获得甲醛的量。反应为：

HCHO+SO32-+H2O=H2C(OH)SO3-+OH-

OH-+H+=H2O

除此以外,还有间苯三酚法、离子色谱法、红外光谱法、薄层色谱－OPLC (overpressuredlayerchromatography)等其它分析方法。

由于各种分析方法的灵敏度，准确度不同，在使用不同的方法测定甲醛含量，需要考虑样品特点和分析要求以及仪器设备。

都非常不好！！！

甲醛次硫酸氢钠是一种有毒的工业用漂白剂，对人体有严重的毒副作用，国家严禁将其作为食品添加剂在食品中使用。使用“吊白块”能改善食品的外观和口感，粉丝放入“吊白块”可使其变得韧性好、爽滑、不易煮烂。、

甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业（如制酚醛树脂、脲醛塑料—电玉）、合成纤维（如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛）、皮革工业、医药、染料等。

吊白块快速检测

用途吊白块是甲醛次硫酸钠与甲醛次硫酸氢钠混合物的俗称，是一种工业使用的漂白剂。食品加工过程添加吊白块是利用其分解产生的甲醛具有增加食品弹性、分解产生的亚硫酸盐具有漂白食品的作用。但使用后，会有相当的甲醛以及亚硫酸盐残留在食品中。吊白块具有多种慢性毒性和致癌性，是一种强致癌物。甲醛具有神经毒性，而且是强致癌物，而亚硫酸盐会破坏维生素B1，影响生长发育，易患多发性神经炎，出现骨髓萎缩等症状，因此，2001年10月，国家卫生部在下发的《关于禁止在食品中使用非食品添加剂的紧急通知》中明确规定，不得在食品加工、销售过程中严禁使用加入吊白块。但是，由于添加吊白块的食品组织则因蛋白质变性而呈均匀交错的“凝胶”结构，可以使腐竹等食品的外观和口感得到改善，另一方面，食品的弹性与其蛋白质的含量成正比，为了提高成品的产量，部分食品生产、经营者在生产过程中大量添加吊白块以增加成品产出率，提高产量。此外，吊白块还具有漂白食品的作用，部分食品生产单位在白糖、榨菜的脱色，馒头、粉丝等食品中直接、大量地添加吊白块，提高增白效果。获取非法利益。腐竹、粉丝、米粉、粉条、面粉、馒头、面条、竹笋及榨菜等米、面、豆制品，是该非法行为的“重灾区”。国家法律法规制订的与吊白块有关的卫生标准：

1) GB 2760-1996《食品添加剂使用卫生标准》：吊白块未被列入食品添加剂范围，即禁止使用。

2) 卫生部文件：《关于禁止在食品中使用非食品添加剂的紧急通知》明确规定不得在食品中加入吊白块。

3) 国家国质检[2002]183号文件：禁止在食品中使用次硫酸氢钠甲醛（吊白块）产品。

检测原理

违法添加于食品中的吊白块能与本试剂反应生成紫色的产物，紫色的深浅与样品中吊白块的残留量成正比。因此，米面豆制品等的样品液加入本试剂，反应后若呈现明显的紫色，表明此样品可能添加了吊白块，建议用乙酰丙酮等方法做进一步定量实验。蛋白质、脂肪、氨基酸、糖类、乙醛、丙醛、甲醇、乙醇、硫酸盐、亚硫酸 ( 氢 ) 盐及二氧化硫等食品中成分或结构类似物对本测定方法无干扰。

吊白块速测盒对阳性样品的显色速度为5～10秒。定性分析结果与国家国质检[2002]183号文的附件2《食品中次硫酸氢钠甲醛（吊白块）的检测方法》乙酰丙酮法测定值结果一致。

试剂盒组成： 100 次/盒。

1、吊白块检测液 A：1 瓶。

2、吊白块检测液 B：1 瓶。

3、吊白块检测液 C：1 瓶。

4、标准工作液：（按要求提供）。

5、多孔比色管：2个。

6、样品杯：100只。

7、0.25ml吸管：100支

8、采样刀具：1把

9、使用说明书：1份

10色卡：1片。

适用样品广泛用于检测食品中的吊白块，如米、面等各种粮食制品及腐竹、豆腐皮、粉丝等各种豆制品。

水杨酸的危害：对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽和胸部不适。对眼有刺激性，长时间接触可致眼损害。长时间或反复皮肤接触可引起皮炎，甚至发生灼伤。摄入发生胃肠道刺激、耳鸣及肾损害。

甲醛的危害：甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。甲醛中毒的突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男性长期吸入可导致精子畸形、死亡等。

甲醛次硫酸氢钠（吊白块）的危害：吊白块的毒性与其分解时产生的甲醛有关。口服甲醛溶液10-20毫升，可致人死亡。口服甲醛溶液后很快吸收。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。甲醛的致癌性已引起国内外的高度关注。研究表明，甲醛易与细胞内亲核物质反应形成加合物，并引起DNA—蛋白质交联。造成DNA复制过程中某些重要基因丢失，导致DNA损伤。长期接触甲醛者中鼻腔或鼻咽部发生肿瘤增多。国际癌症研究组织（IARC）1995年将甲醛列为对人体（鼻咽部）可能的致癌物（Group2A）。近些年，含有甲醛的物质被广泛应用。建筑材料及家居装修材料中广泛使用甲醛，对人体造成了危害，但将甲醛添加食物中引起严重中毒的报道还未见到。但因甲醛易从消化道吸收，所以其危害不能低估。　甲醛进入人体后可引起肺水肿，肝、肾充血及血管周围水肿。并有弱的麻醉作用。　甲醛急性中毒时可表现为喷嚏、咳嗽、视物模糊、头晕、头痛、乏力、口腔粘膜糜烂、上腹部痛、呕吐等。随着病情加重，出现声音嘶哑、胸痛、呼吸困难等表现，严重者出现喉水肿及窒息、肺水肿、昏迷、休克。长期皮肤接触可引起接触性皮炎。口服中毒者表现为胃肠道粘膜损伤、出血、穿孔，还可出现脑水肿，代谢性酸中毒等。对进食含甲醛食品引起不适者，应立即饮300毫升清水或牛奶。立即到附近医院治疗。甲醛中毒目前尚无特效解毒药。口服后应尽快洗胃。洗胃后给灌入30-60克活性炭及3%碳酸铵或15%乙酸铵(醋酸铵)100ml，使甲醛变为毒性较小的六亚甲基四胺。可应用缓泻剂以加速毒物排泄。密切观察，防治上消化道出血。基于甲醛以上的急性毒性和对人体健康的影响，美国环保局限定甲醛仅能在限定范围和应用量的条件下作为动物食品添加剂。根据收集到的资料，面粉及粉丝中检测出的甲醛浓度虽尚不足以引起使用者发生严重的急性中毒，但其长期、潜在的影响应引起人们的高度重视。最近，各地卫生行政部门也已开始对当地面粉市场进行全面整顿。吊白块主要用于橡胶工业丁苯橡胶聚合活化剂，印染印花工艺漂白剂，感光照相材料相助剂，日用工业漂白剂以及医药工业等，但不得作食品漂白添加剂用，严禁入口。吊白块进入人体后，对细胞有原浆毒作用，可能对机体的某些酶系统有损害，从而造成中毒者肺、肝、肾系统的损害。中毒以呼吸系统及消化道损伤为主要特征。人经口摄入纯吊白块10g就会中毒致死，吊白块也是致癌物质之一。

（1）实验中未参与反应的二氧化硫气体会通过导气管进入B装置，可以用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫乙防止污染空气；故答案为：氢氧化钠溶液；（2）①为防止氢氧化锌覆盖在锌粉表面阻止反应进行，可以快速搅拌避免固体在三颈烧瓶底部沉积；故答案为：。

（1）根据反应：xNaHSO2?yHCHO?zH2O+I2→NaHSO4+HI+HCHO+H2O，据电子守恒，生成1mol的NaHSO4，消耗碘单质1mol，硫酸根守恒，得到白色固体0.5825g，即生成硫酸钡的质量是0.5825g，物质的量是

0.5825g

233g/mol

=0.0025mol，消耗碘单质的质量是：0.005mol×254g/mol=1.27g，故答案为：1.27g；

（2）甲醛会发生自身氧化还原反应，被氧化为甲酸，被还原为甲醇，写出该反应的离子方程式为：2HCHO+OH-=CH3OH+HCOO-，故答案为：2HCHO+OH-=CH3OH+HCOO-；

（3）25.00mL的溶液中，NaHSO2的物质的量和NaHSO4的量是相等的，即为

0.5825

233

=0.0025mol，所以甲醛的物质的量为0.0025mol，在100mL溶液中，

NaHSO2的物质的量为4×0.0025mol=0.01mol，所以甲醛的物质的量为0.01mol，水的物质的量为：

1

18

（1.540g-88g/mol-0.01mol-1×0.01mol）=0.02mol，所以x：y：z=1：1：2，次硫酸氢钠甲醛的组成为：NaHSO2?HCHO?2H2O．

故答案为：NaHSO2?HCHO?2H2O．

120℃下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在60℃以上就开始分解出有害物质。

答a.雕白块(粉、粒)易受潮放热，80℃开始分解，释放出H2S，需干燥低温保存。 6NaHSO2•CH2O+3H2O — →4NaHSO3+2HCOONa+2H2S+HCOOH+3CH3OH b.当温度升至110℃时，雕白块 (粉、粒) 全分解，分子中的甲醛 分裂放出新生【H】,还原力最强。 NaHSO2•CH2O —→ NaHSO2+ CH2O NaHSO2 + H2O —→ NaHSO2+ 2[H]