zn/hg hcl 还原醛酮的碳氧双键,可以还原羧酸的碳氧双键吗？
在锌汞齐和浓盐酸的作用下，醛,酮的羰基可直接还原为亚甲基。但不可以还原羧酸的碳氧双键。
羧酸的碳氧双键因为羧基的共振作用，比醛酮的羰基稳定的多，不会被锌汞齐和浓盐酸还原。
1.
黄鸣龙还原。是一种将醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基的反应。反应时先将反应物与氢氧化钠、肼和高沸点醇类的水溶液混合加热，生成腙后，将水和过量肼蒸出，待温度达到195～200℃时回流3～4小时后完成。
2.
克莱门森还原反应(Clemmensen
还原反应)，是在盐酸溶液中，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应
1.Clemmensen还原反应：
用浓盐酸和锌汞齐还原，直接把羰基还原为亚甲基。
你这里是醛基，直接变为甲基。
2.四氢铝锂还原法。
用LiAlH4还原，把羰基还原为亚甲基。
你这里是醛基，直接还原为甲基。
将5g锌粉（或锌粒）、5g氯化汞、5ml浓盐酸和100ml水混合搅拌5min，静置。倾去水液，用50ml水和250ml浓盐酸混合液浸泡处理，并应立即使用。
在酸性条件下，用锌汞齐将羰基还原成次甲基的反应称为克莱门森还原反应。
什么是克莱门森还原反应？
克莱门森还原反应（Clemmensen 还原反应）是在盐酸溶液中，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应，尤其是与芳香环共轭的酮能被还原。非水溶液的条件下，用氯化氢的醚溶液，甚至能还原非共轭的羰基。这种情况只需要用金属锌就可以，不需要用到毒性高的汞合金。甚至不需要金属的情况下，用电解条件也能促使
2022-05-16 17:55 News WIKI 相关搜索
克莱门森还原反应法的反应机理
锌汞齐(Zn-Hg)用锌粒与汞盐在稀盐酸溶液中反应制得，锌可以把Hg2+还原成Hg，然后Hg与锌在锌的表面上形成锌汞齐。反应是被活化了的锌的表面上进行的。反应机理克莱门森还原是一个典型的溶金属还原，利用还原性金属在溶液中缓慢释放出的电子还原有机化合物。如果体系中没有可供还原的有机化合物，那么电子的受
2022-05-16 18:03 News WIKI 相关搜索
100%有奖调查：聚合物的表征分析技术
克莱门森还原反应法的基本性质
克莱门森还原反应是在浓盐酸回流下，用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的化学反应。此反应操作简便，收率很高，以及多数羰基化合物在反应的酸性条件下不会引起严重的副反应，因而应用广泛。反应方程式如下：克莱门森还原法为增加反应物在浓盐酸中的浓度，往往添加一些酒精或者醋酸；另外还加入一定量的与水不相容的惰性
2022-05-16 18:01 News WIKI 相关搜索
克莱森酯缩合反应
含有α-活泼氢的酯类在醇钠等碱性缩合剂作用下缩合失去一分子醇得到β-酮酸酯类的反应，称为Claisen缩合反应。如乙酸乙酯在乙醇钠作用下缩合得到乙酰乙酸乙酯。
2022-05-16 18:03 News WIKI 相关搜索
克莱森缩合反应的反应机理
克莱森缩合反应的核心步骤是一个亲核取代反应1.一分子羧酸酯在强碱的进攻下失去酰基的一个α-氢原子，这是一个E2消除反应，并得到碳负离子A2.A对另一分子羧酸酯的羰基进行亲核进攻，得到中间体B，B随后脱去醇负离子而得到产物β-羰基羧酸酯3.产物的α-氢与两个羰基邻近，因而有较强的酸性，会与反应物中的强
2022-05-16 18:10 News WIKI 相关搜索
克莱森缩合反应的反应方式
克莱森酯缩合反应主要有以下两种方式：(1)相同酯缩合两个相同的并都含α-氢的酯缩合时，生成一种β-酮酸酯。 反应历程：以乙酸乙酯的缩合为例表示如下。(2)混合酯缩合两个不相同的并都含有α-氢的酯缩合时，生成四种β-酮酸酯的混合物，在合成上价值不大。因此，进行混合酯缩合时，只用一个含α-氢的酯和一个不
2022-05-16 18:11 News WIKI 相关搜索
克莱森酯缩合反应的定义
克莱森（酯）缩合反应是含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下，发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物，称为克莱森(酯)缩合反应，反应可在不同的酯之间进行，称为交叉酯缩合；也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应，这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。
2022-05-16 18:07 News WIKI 相关搜索
克莱森缩合反应的反应发生条件
凡是α碳上有氢原子的酯，在乙醇钠或其他碱性催化剂存在下，都能进行克莱森（酯）缩合反应。一分子具有α-氢的酯与另一分子含α-氢或不含α-氢的酯，在醇钠及少量醇或氨基钠等催化下缩合，生成β-酮酸酯。
Cannizzarro 康尼查罗歧化：无α-H的醛在强碱下生成醇和羧酸的反应（苯甲醛）
Claisen 克莱森酯缩合：酯在强碱下形成碳负离子对另一酯进行亲核加成消去的反应(有机合成最重要的反应之一)
Clemmensen 克莱门森还原法：醛酮在锌汞齐和浓盐酸下还原为烃的反应（羰基变亚甲基）
Cope 科浦消去反应：叔胺用过氧化氢处理后加热发生的消去反应（霍夫曼规则）
Corey-House 科瑞-豪斯反应：卤代烃和二烷基铜锂试剂的偶联（重要的连接碳链的反应）
Cram 克拉姆规则：亲核试剂优先从空间阻力小的一侧进攻
Dickerman 狄克曼缩合：反应类似酯缩合，成环
Diels-Alder 狄尔斯-阿德尔反应：一般为1，3-丁二烯的衍生物和乙烯的衍生物的反应（协同反应）
Fehling 菲林试剂：新制氢氧化铜把醛氧化成酸
Friedel-Crafts 傅-克反应：苯环上引入烃基或酰基的反应
Gabriel 盖布瑞尔合成法：邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烃反应制伯胺
Gattermann-Koch 盖德曼-柯赫反应：芳烃和盐酸及一氧化碳反应生成芳醛的反应
Grignard 格利雅试剂：有机合成最重要试剂之一，卤代烃和镁及乙醚可制得
Haworth 哈武斯式：糖的立体投影式
Hinsberg 兴斯堡反应：芳烃用于鉴别第一、第二、第三胺的反应，试剂 苯璜酰氯
Hofmann 霍夫曼消除：季胺碱加热后的消除反应，反应方向和查依采夫规则相反
霍夫曼降解：酰胺在溴的碱溶液中生成少一碳的胺
Hucker 休克尔规则：π电子数为4n+2时封闭环具有芳香性（有例外，还需考虑环内H的张力）
Knoevernagel 克脑文盖尔反应：醛酮在弱碱下和有α-H的化合物的缩合反应
Lindar 林德拉催化剂：钯用碳酸钙醋酸铅处理，使活性降低，部分加氢的试剂
Lucas 卢卡斯试剂：无水氯化锌和浓盐酸的溶液，用于鉴别伯仲叔醇
Mannich 曼尼许反应：有α-H的酮和甲醛及铵盐的水溶液反应生成β氨基酮的反应
Markownikoff 马尔科夫尼科夫规则：不对称烯烃加成时氢加氢多的碳
Meerwein-Ponndorf 麦尔外因-彭多夫还原法:异丙醇铝把醛酮还原成醇的反应
同时还要加还原剂。比如硼氢化钠，氢化铝锂，锌汞齐，钠汞齐，钠，锂，镁，铁，肼，乙硼烷，氢气等
当然有时还需要助反应剂。比如说锌汞齐还原酮羰基成亚甲基就需要加入浓盐酸。铁粉还原硝基苯成苯胺需要加入稀盐酸。
有时甚至还需要加入催化剂。铂，镍，钯等。比如说，氢气还原芳烃成环烷烃或桥环烃时就需要用镍催化
还原反应（Reduction Reaction）还原反应的概念——化学反应中，使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原反应。如：
分类（还原剂及操作方法）：
⒈催化氢化反应（催化剂）
⒉化学还原反应（化学物质）
⒊生物还原反应（微生物发酵或活性酶） 炔、烯和芳香烃均可被还原为饱和烃。对炔、烯的还原广泛采用催化氢化法。而对芳香烃的还原，除在较剧烈的条件下催化氢化外，通常采用化学还原法。
炔、烯的还原
1．多相催化氢化
在催化剂存在下，有机化合物（底物）与氢或其它供氢体发生的还原反应称为催化氢化（Catalytic Hydroenation）。
分类（催化剂与底物所处的相态）：
非均相催化氢化（多相催化氢化和转移催化氢化）
均相催化氢化
多相催化氢化在医药工业的研究和生产中应用很多。主要有以下几个特点：
①还原范围广，反应活性高，速度快
②选择性好
③反应条件温和，操作方便
④经济适用
⑤后处理方便，干净无污染。
⑴常用催化剂
①镍催化剂（Raney Ni、载体镍、还原镍和硼化镍）
②钯催化剂（氧化钯、钯黑和载体钯）
③铂催化剂（氧化铂、铂黑和载体铂）。
⑵影响氢化反应速度和选择性的因素
①作用物的结构。
②作用物的纯度。
③催化剂的种类和用量。
④溶剂和介质的酸碱度。
⑤温度。
⑥压力。
⑦接触时间。
⑧搅拌。
⑶炔烃的氢化
反应分两个阶段：首先氢与炔进行顺式加成，生成烯烃；然后进一步氢化，生成烷烃。
⑷烯烃的氢化
烯烃易被氢化成烷烃，催化剂通常为钯、铂或镍。
烯键氢化是催化氢化的主要应用，用其它方法很少能完成这类反应。
2．均相催化氢化
均相催化氢化主要用于选择性还原碳-碳双键。
3．硼氢化反应
硼烷与碳-碳不饱和键加成而形成烃基硼烷的反应称为硼氢化反应。所形成的烃基硼烷加酸水解使碳-硼键断裂而得饱和烃，从而使不饱和键还原。
芳烃的还原
1．催化氢化法
在乙酸中用铂作催化剂时，取代基的活性为ArOH>ArNH2>ArH>ArCOOH>ArCH3。不同的催化剂有不同的活性次序，用铂、钌催化剂可在较低的温度和压力下氢化，而钯则需较高的温度和压力。
2．化学还原法—Birch反应
芳香族化合物在液氨中用钠（锂或钾）还原，生成非共轭二烯的反应称Birch反应。Birch反应历程为电子转移类型。 一、还原成醇 醛、酮可由多种方法还原成醇，目前应用最广泛的是金属复氢化物还原和催化氢化还原，另外醇铝还原剂、活泼金属还原剂、以及其他新试剂也得到较广泛的应用。
1．金属复氢化物为还原剂（首选试剂）
特点：
反应条件温和副反应少
烃基取代的金属化合物有高度选择性和较好的立体选择性
常用的金属氢化物：
氢化铝锂（LiAlH4）、
硼氢化钾（钠）[K（Na）BH4]
硫代硼氢化钠（NaBH2S3）
三仲丁基硼氢化锂[（CH3CH2CH（CH3））3BHLi]
⑴反应机理金属复氢化物具有四氢铝离子（AlH4-）或四氢硼离子（BH4-）的复盐结构，具有亲核性，可向羰基中带正电的碳原子进攻，继而发生氢负离子转移而进行还原。
⑵试剂的主要性质及反应条件
活性顺序：氢化铝锂>；硼氢化锂>；硼氢化钠（钾）
溶剂选择：
氢化铝锂常用无水乙醚或无水四氢呋喃作溶剂，硼氢化钾（钠）常选用醇类作为溶剂。
注：
A. 反应时分子中存在的硝基、氰基、亚氨基、双键、卤素等可不受影响
B. 对α，β-不饱和醛酮的还原，可使用氰基硼氢化钠或氢化二异丁基铝，
如：9-硼双环（3.3.1）-壬烷（9BBN）。
2．醇铝为还原剂
异丙醇铝还原羰基化合物时，首先是异丙醇铝的铝原子与羰基的氧原子以配位键结合，形成六元过渡态，然后生成新的醇-铝衍生物和丙酮，蒸出丙酮有利于反应完全。
⑴影响因素本反应为可逆反应。
⑵应用对分子中含有的烯键、炔键、硝基、缩醛、腈基及卤素等可还原基团无影响。
3．催化氢化还原（了解）
二、还原成烃类
常用的方法有：在强酸性条件下用锌汞齐直接还原为烃（Clemmensen反应）；在强碱性条件下，首先与肼反应成腙，然后分解为烃（Wolff-黄鸣龙反应）；催化氢化还原和金属氢化物还原。
1．Clemmensen还原反应
在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应称Clemmensen反应。常用于芳香脂肪酮的还原，反应易于进行且收率较高。
特点：
⑴底物分子中有羧酸、酯、酰胺等羰基存在时，可不受影响
⑵α-酮酸及其酯类只能将酮基还原成羟基，而对β-或γ-酮酸及其酯类则可将酮基还原为亚甲基
⑶还原不饱和酮时，分子中的孤立双键可不受影响；与羰基共轭的双键被还原；而与酯羰基共轭的双键，则仅仅双键被还原
2．Wolff-黄鸣龙反应
醛、酮在强碱性条件下，与水合肼缩合成腙，进而放氮分解转变为甲基或亚甲基的反应称Wolff-黄鸣龙反应。可用下列通式表示。
适3．催化氢化和金属复氢化物还原（了解）
三、还原胺化反应
在还原剂存在下，羰基化合物与氨、伯胺或仲胺反应，分别生成伯胺、仲胺或叔胺的反应称为还原胺化反应。
⒈ 羰基的还原胺化反应
通过Schiff碱中间体进行的，首先羰基与胺加成得羟胺，继之脱水成亚胺，最后还原为胺类化合物。
⒉Leuckart反应——在甲酸及其衍生物存在下，羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应 一、酰卤的还原——醛
酰卤在适当的条件下反应，用催化氢化或金属氢化物选择性还原为醛，此反应称Rosenmund反应
催化剂：
钯催化剂或硫酸钡为载体的钯催化剂
金属氢化物，如：三（叔丁氧基）氢化铝锂（LiAl-H[OC(CH3）]3）
二、酯及酰胺的还原
1．还原成醇
⑴金属氢化物为还原剂（LiAlH4）
羧酸酯还原，可得伯醇
⑵Bouveault-Blance反应
同样，二元羧酸酯也可用此法还原成二元伯醇。
2．还原成醛 由于酰胺很难用其它方法还原成醛，因而本法更具有合成价值。
如氯化二异丁基铝AlH（i-C4H9）2可使酯以较好的产率还原成醛，对分子中其它基团无影响。
3．酯的双分子还原偶联反应
羧酸酯在惰性溶剂如醚、甲苯、二甲苯中与金属钠发生偶联反应，生成α-羟酮。
利用二元羧酸酯进行分子内的还原偶联反应，可以有效地合成五元以上的环状化合物。
4．酰胺的还原
三、腈的还原——胺
⒈ 催化氢化法
催化氢化还原可在常温常压下用钯或铂为催化剂，或在加压下用活性镍作催化剂，通常其还原产物除伯胺外，还得到大量的仲胺
⒉ 金属氢化物为还原剂
氢化铝锂（过量）可还原腈成伯胺
乙硼烷（硝基、卤素等可不受影响）
硼氢化钠（加入活性镍、氯化钯等催化剂） 一、硝基化合物的还原
还原硝基化合物常用的方法有活泼金属还原法、硫化物还原法、催化氢化法、复氢化物还原法以及CO选择性还原。
1．活泼金属为还原剂
机理——电子转移过程。
电子从金属表面转移到被还原基团形成负离子，继而与反应介质水、醇或酸提供的质子结合，从而使不饱和键得到还原。
⑴金属铁为还原剂 ——含水溶性基团的芳胺
通常将硝基化合物和铁屑在乙酸中或在少量盐酸的水中，硝基化合物可顺利地还原成胺。在还原过程中-CN、-X、-C=C-的存在可不受影响。
⑵其它金属为还原剂——Sn和SnCl2、 Zn、铝、钛、镍
2．含硫化合物为还原剂
⑴硫化物为还原剂（硫化钠、硫氢化物和多硫化物）
⑵含氧硫化物为还原剂（如连二亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠）
3．金属氢化物为还原剂
硝基化合物能被多种金属氢化物还原成相应的胺。氢化铝锂与三氯化铝的混合物均能有效地还原脂肪族硝基化合物。
4．催化氢化还原（活性镍、钯、二氧化铂、钯-碳）
5．一氧化碳选择性还原
二、亚甲胺的还原（亚胺——胺）
⒈ 催化氢化（镍、钯）
⒉ 金属氢化物（氢化铝锂、硼氢化钠）
⒊ 活泼金属（铁、钠）
三、其他含氮化合物的还原
⒈ 偶氮化合物的还原——伯胺（催化氢化法，活泼金属法及连二亚硫酸钠法）
⒉ 叠氮化合物的还原（催化氢化、金属氢化物） 氢解反应——在还原反应中碳-杂键断裂，由氢取代离去的杂原子或基团而生成烃的反应。可用下列通式表示：
一、碳-卤键的氢解
⒈ 脂肪族卤化物中的氯和溴（连在叔碳上的除外）对铂、钯催化剂是稳定的，碘容易被氢解下来。
2．如果卤素受到邻位不饱和键或基团的活化，或卤素与芳环、杂环相连，就容易被氢解脱卤。
3．烃基相同时，碳-碘键>；碳-溴键>；碳-氯键；
4．卤素相同时，酰卤>；苄位卤原子>；烯丙位卤原子；
5．芳环上电子云密度较小位置的卤原子也易氢解。
二、碳-氧键的氢解——苄位、烯丙位的羟基及其衍生物
三、碳-氮键的氢解——氢解活性低，苄胺衍生物在钯催化下氢解脱苄
四、碳-硫键的氢解（兰尼镍）——一切含硫的有机化合物
1) 取代反应
1 SN1反应：只有一种分子参与了决定反应速率关键步骤的亲核取代反应称为单分子亲核取代反应。用SN1表示。S表示取代反应，N表示亲核，1表示只有一种分子参与了速控步骤。
2 SN2反应：有两种分子参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应称为双分子亲核取代反应。用SN2表示。S表示取代反应，N表示亲核，2表示有两种分子参与了速控步骤。
3 SNi反应：亚硫酰氯和醇反应时，先生成氯代亚硫酸酯，然后分解为紧密离子对，Cl�6�1作为离去基团（�6�1OSOCl）中的一部分，向碳正离子正面进攻，即“内返”，得到构型保持的产物氯代烷。上述取代犹如是在分子内进行的，所以叫它分子内亲核取代，以SNi表示。
4加特曼反应：加特曼 (Gattermann L)发现：用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂，也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。这样进行的反应叫做加特曼反应。
5加特曼-科赫反应：苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛，此反应称为加特曼-科赫反应。
6傅-克反应：芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应；芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应；统称傅-克反应。
7布赫尔反应：萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用，转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。
8自由基取代反应：若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，则称其为自由基取代反应。
9齐齐巴宾反应：吡啶与氨基钠反应，生成a-氨基吡啶，如果a位已被占据，则得g-氨基吡啶，但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾（Chichibabin）反应。
10亚硝基化：苯酚在酸性溶液中与亚硝酸作用，生成对亚硝基苯酚及少量的邻亚硝基苯酚。该反应称为亚硝基化反应。
11刚穆伯—巴赫曼反应：芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯（Gomberg）—巴赫曼（Bachmann）反应。
12皂化反应：油脂的碱性水解称为皂化反应。
13卤化反应：有机化合物分子中的氢原子被卤原子取代的反应称为卤化反应。卤化反应包括氟化（fluorinate），氯化（chlorizate），溴化（brominate）和碘化（iodizate）。但最常用的卤化反应是氯化和溴化。
14卤代烃与金属有机化合物的偶联反应：通过SN反应，卤代烃中的烃基与金属有机化合物的烃基用碳碳键连接起来，形成了一个新的分子，称这类反应为卤代烃与金属有机化合物的偶联反应。
15卤代烃的水解：卤代烃与氢氧化钠的水溶液共热，卤原子被羟基取代生成醇，称为卤代烃的水解。
16卤代烃的醇解：卤代烃与醇钠的醇溶液共热，卤原子被烷氧基取代生成醚，称为卤代烃的醇解。
17芳香亲电取代反应：芳环上的氢被亲电试剂取代的反应称为芳香亲电取代反应。
18芳香亲核取代反应：芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代的反应称为芳香亲核取代反应。
19饱和碳原子上的亲核取代反应：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。用SN表示。在反应中，受试剂进攻的对象称为底物。亲核的进攻试剂（往往带有一对未共同的电子）称为亲核试剂，离开的基团称为离去基团。与离去基团相连的碳原子称为中心碳原子，生成物为产物。在上述反应中，若受进攻的中心碳原子是饱和碳原子，则称此类反应为饱和碳原子上的亲核取代反应。
20 1,2�6�1环氧化合物的开环反应：环氧乙烷类化合物的三元环结构使各原子的轨道不能正面充分重叠，而是以弯曲键相互连结，由于这种关系，分子中存在一种张力，极易与多种试剂反应，把环打开。这类反应称为1,2�6�1环氧化合物的开环反应。酸催化开环反应时，首先环氧化物的氧原子质子化，然后亲核试剂向C�6�1O键的碳原子的背后进攻取代基较多的环碳原子，发生了SN2反应生成开环产物。这是一个SN2反应，但具有SN1的性质，电子效应控制了产物，空间因素不重要。碱催化开环反应时，亲核试剂选择进攻取代基较少的环碳原子，C�6�1O键的断裂与亲核试剂和环碳原子之间键的形成几乎同时进行，并生成产物。这是一个SN2反应，空间效应控制了反应。
21柯尔伯—施密特反应：干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特（Kolbe-Schmitt）反应。
22 醛酮α�6�1氢的卤化：在酸或碱的催化作用下，醛酮的α�6�1H被卤素取代的反应称为醛酮α�6�1氢的卤化。
23重氮化反应：芳香一级胺和亚硝酸或亚硝酸盐及过量的酸在低温下反应生成芳香重氮盐，该反应称为重氮化反应。
24重氮盐的水解：重氮盐的酸性水溶液一般很不稳定，会慢慢水解生成酚和放出氮气，这称为重氮盐的水解。
25重氮盐的偶联反应：重氮盐正离子可以作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物，通常把这种反应叫做重氮盐的偶联反应。重氮盐与酚偶联在弱碱性(pH=8～10)条件下进行，酚羟基是邻对位定位基，综合考虑电子效应和空间效应，偶联反应一般在羟基的对位发生，对位有取代基时，得邻位偶联产物。重氮盐与三级芳胺在弱酸性(pH=5～7)溶液中发生偶联，生成对氨基偶氮化合物，若氨基的对位有取代基，则偶联在邻位发生。
26威廉森合成法：在无水条件下，醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森（Williamson A W）合成法。
27离子型取代反应：若取代反应是按共价键异裂的方式进行的，则称其为离子型取代反应。然后再根据反应试剂的类型进一步分为亲电取代反应和亲核取代反应。
28席曼反应：芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸盐，后者加热分解产生氟苯，这称为席曼(Schiemann)反应。席曼反应是在1927年才发现的。
29桑德迈耳反应：1884年，桑德迈耳 (Sandmeyer T)发现：在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下，重氮盐在氢卤酸溶液中加热，重氮基可分别被氯或溴原子取代，生成芳香氯化物或溴化物。这一反应称为桑德迈耳反应。
30硝化反应：有机化合物分子中的氢被硝基取代的反应称为硝化反应。
31氯甲基化反应：有机化合物分子中的氢被氯甲基取代的反应称为氯甲基化反应。
32温斯坦离子对机理：温斯坦（Winstein, S.）认为：在SN1反应中，某些产物是通过离子对进行的，按照这个概念，在进行SN1反应时，底物按紧密离子对-溶剂分离子-自由离子的方式进行离解：这个过程是可逆的，反向过程称为返回。在SN1反应中，亲核试剂可以在其中任何一个阶段进攻而发生亲核取代反应。如亲核试剂进攻紧密离子对，由于R+与X－结合比较紧密，亲核试剂必须从R+与X－结合的相反一面进攻，而得到构型转化的产物；而溶剂分离子对间的结合不如紧密离子对密切，消旋的产物占多数；自由离子则因为碳正离子是一个平面结构，亲核试剂在平面两边进攻机会均等，得到完全消旋的产物。
33普塑尔反应：一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应。这个反应是普塑尔（Pschorr R）在寻找合成菲环的新方法中首先发现的，故称为普塑尔反应。
34酯化反应：羧酸与醇在酸催化下生成酯的反应称为酯化反应。
35酯交换反应：在酸（氯化氢、硫酸或对甲苯磺酸等）或碱（烷氧负离子）催化下，酯中的OR’被另一个醇的OR’’置换，称为酯的醇解。这是从一个酯转变为另外一个酯的反应，因此也称为酯交换反应。
36酯的烃基化反应：酯的a-氢可以被烃基取代，这是酯的烃基化反应。
37酯的酰基化反应：酯的a-氢可以被酰基取代，这是酯的酰基化反应。
38溶剂解反应：如果在反应体系中只有底物和溶剂，没有另加试剂，那末底物就将与溶剂发生反应，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。
39酰胺的交换反应：酰胺与氨（胺）反应，可以生成一个新的酰胺和一个新的胺，因此该反应称为酰胺的交换反应。
40酰基碳上的亲核取代反应：酰基碳上的一个基团被亲核试剂取代的反应称之为酰基碳上的亲核取代反应。
41羧酸衍生物的水解：羧酸衍生物与水反应生成羧酸称为羧酸衍生物的水解。
42羧酸衍生物的胺解：羧酸衍生物与胺反应生成酰胺，这称为羧酸衍生物的胺解。
43羧酸衍生物的醇解：羧酸衍生物与醇反应生成酯，这称为羧酸衍生物的醇解。
44瑞穆尔—悌曼反应：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应称为瑞穆尔—悌曼(Reimer —Tiemann)反应。
45赫尔—乌尔哈—泽林斯基反应：在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下，卤素取代羧酸α氢的反应称为赫尔—乌尔哈—泽林斯基（Hell C－Volhard J－Zelinski N D）反应。
46磺化反应：有机化合物分子中的氢被磺酸基取代的反应称为磺化反应。
47霍夫曼烷基化反应：卤代烷与氨或胺反应生成胺，这称为霍夫曼（Hofmann）烷基化反应。反应是按SN2机理进行的。
48霍本—赫施反应：在氯化锌和盐酸的作用下，用腈进行酚芳环上的酰基化反应称为霍本—赫施 (Houben —Hoesch)反应。间苯二酚比苯酚容易进行霍本—赫施反应。
(2)加成反应
1 1,2�6�1加成：共轭双烯和亲电试剂加成时，若试剂和一个单独的双键反应，反应的结果是试剂的两部分加在两个相邻的碳原子上，这称为1,2�6�1加成。得到的产物为1,2�6�1加成产物。
2 1,4�6�1加成：共轭双烯和亲电试剂加成时，若试剂加在共轭双烯两端的碳原子上，同时在中间两个碳上形成一个新的双键，这称为1,4�6�1加成，产物为1,4�6�1加成产物。
3加成聚合反应：化合物在催化剂或引发剂的作用下，打开不饱和键按一定的方式自身加成为长链大分子的反应称为加成聚合反应。简称加聚反应，加成聚合是烯烃的一种重要反应性能。加成聚合反应机理属于链式聚合。链式聚合可分为自由基聚合，正离子聚合、负离子聚合和配位聚合四大类。它们都包括链引发、链增长、链终止三个阶段反应。
4自由基加成反应：过氧化物在光照下发生均裂产生自由基，烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应。
5麦克尔加成反应：一个能提供亲核碳负离子的化合物（称为给体）与一个能提供亲电共轭体系的化合物（称为受体）在碱性催化剂作用下，发生亲核1,4�6�1共轭加成反应，称为麦克尔（Michael. A）加成反应。（本反应也可归于缩合反应）
6环正离子中间体机理：烯烃与溴的亲电加成是按环正离子中间体机理进行的。机理表明：该亲电加成反应是分两步完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近，与烯烃形成环正离子，然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳，发生SN2反应，总的结果是试剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应，得到反式加成的产物。
7亲电加成反应：通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”四种途径进行。
8离子对中间体机理：按离子对中间体机理进行的过程表述如下：试剂与烯烃加成，烯烃的π键断裂形成碳正离子，试剂形成负离子，这两者形成离子对，这是决定反应速率的一步，π键断裂后，带正电荷的C—C键来不及绕轴旋转，与带负电荷的试剂同面结合，得到顺式加成产物。
9碳正离子机理：碳正离子机理进行的过程可表述如下：试剂首先离解成离子，正离子与烯烃反应形成碳正离子，这是决定反应速率的一步，π键断裂后，C—C键可以自由旋转，然后与带负电荷的离子结合，这时结合就有两种可能，即生成顺式加成与反式加成两种产物。
10羰基的亲核加成：羰基是一个具有极性的官能团，由于氧原子的电负性比碳原子的电负性大，因此氧带有负电性，碳带有正电性，亲核试剂容易向带正电性的碳进攻，导致π键异裂，两个σ键形成。这就是羰基的亲核加成。
(3)消除反应
1 E1反应：E1表示单分子消除反应。E表示消除反应，1代表单分子过程。E1反应分两步进行。第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂，产生活性中间体碳正离子。第二步是碱提供一对孤电子，与碳正离子中的氢结合，碳正离子消除一个质子形成烯。决定反应速率的一步是中心碳原子与离去基团的键的解离，第二步消除质子是快的一步，反应速率只与第一步有关，是单分子过程，反应动力学上是一级反应。
2 E2反应：E2表示双分子消除反应。E代表消除反应，2代表双分子过程。E2反应是反式共平面的消除反应，一步完成。
3 E1cb反应：单分子共轭碱消除反应用E1cb表示。E表示消除反应，1代表单分子过程，cb表示反应物分子的共轭碱。E1cb反应分两步进行。第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂，产生活性中间体碳负离子，然后，碳负离子再失去一个负离子形成烯。E1cb反应是反式共平面的消除反应。
4汉斯狄克反应：用羧酸的银盐在无水的惰性溶剂如四氯化碳中与一分子溴回流，失去二氧化碳并形成比羧酸少一个碳的溴代烷。该反应称为汉斯狄克（Hunsdiecker H）反应。
5秋加叶夫反应：将醇与二硫化碳在碱性条件下反应生成黄原酸盐，再用卤代烷处理成黄原酸酯。将黄原酸酯加热到100～200℃即发生热分解生成烯烃。该反应称为秋加叶夫（Chugaev）反应。
6科普消除：若氧化胺的b碳上有氢，当加热到150～200°C时会发生热分解，得羟胺及烯。这个反应称为科普（Cope）消除反应。
7脱羧反应：羧酸失去CO2的反应称为脱羧反应。当羧酸的�8�4碳与不饱和键相连时，一般都通过六元环状过渡态机理脱羧。当羧基和一个强吸电子基团相连时，按负离子机理脱羧。在一定的条件下也可以按自由基机理脱羧。
8酯的热裂：酯在400～500℃的高温进行裂解，产生烯和相应羧酸的反应称为酯的热裂。
9霍夫曼消除反应：四级铵碱在加热条件下（100°C～200°C）发生热分解生成烯烃的反应称为霍夫曼(Hofmann)消除反应。
(4)氧化反应
1自动氧化反应：化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化反应。自动氧化反应通常在分子中具有活泼氢的部位发生。
2康尼查罗反应：无α�6�1活泼氢的醛在强碱的作用下发生分子间的氧化还原，结果一分子醛被氧化成酸，另一分子的醛被还原成醇。这是一个歧化反应，称之为康尼查罗反应。
3烯烃的环氧化反应：烯烃在试剂作用下生成环氧化物的反应称为环氧化反应。
4烯烃的臭氧化——分解反应：烯烃在低温惰性溶剂如CCl4中和臭氧发生加成生成臭氧化物的反应称为烯烃的臭氧化反应。二级臭氧化物被水分解成醛和酮的反应称为臭氧化物的分解反应。两个反应合称为烯烃的臭氧化——分解反应。
5硼氢化�6�1氧化反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应。烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用生成醇的反应称为烷基硼的氧化反应，该反应和烯烃的硼氢化反应合在一起，总称为硼氢化�6�1氧化反应。
6魏克尔烯烃氧化：在氯化铜及氯化钯的催化作用下，乙烯在水溶液中用空气直接氧化生成乙醛，称魏克尔（Wacker）烯烃氧化。
（5）还原反应
1乌尔夫－凯惜纳－黄鸣龙还原：将醛或酮、肼和氢氧化钾在一高沸点的溶剂如一缩二乙二醇（HOCH2CH2OCH2CH2OH，沸点245�0�8C）中进行反应，使醛或酮的羰基被还原成亚甲基，这个方法称为乌尔夫－凯惜纳（Wolff L�6�1Kishner N M）－黄鸣龙方法还原。对酸不稳定而对碱稳定的羰基化合物可以用此法还原。
2去氨基还原：重氮盐在某些还原剂的作用下，能发生重氮基被氢原子取代的反应，由于重氮基来自氨基，因此常称该反应为去氨基还原反应。
3异相催化氢化：适用于烯烃氢化的催化剂有铂、钯、铑、钌、镍等，这些分散的金属态的催化剂均不溶于有机溶剂，一般称之为异相催化剂。在异相催化剂作用下发生的加氢反应称为异相催化氢化。
4麦尔外因—彭杜尔夫还原：醛酮用异丙醇铝还原成醇的一种方法。这个反应一般是在苯或甲苯溶液中进行。异丙醇铝把氢负离子转移给醛或酮，而自身氧化成丙酮，随着反应进行，把丙酮蒸出来，使反应朝产物方面进行。这是欧芬脑尔氧化法的逆反应，叫做麦尔外因—彭杜尔夫（Meerwein H－Ponndorf W）反应。
5卤代烃的还原：卤代烃被还原剂还原成烃的反应称为卤代烃的还原。还原试剂很多，目前使用较为普遍的是氢化锂铝，它是个很强的还原剂，所有类型的卤代烃包括乙烯型卤代烃均可被还原，还原反应一般在乙醚或四氢呋喃（THF）等溶剂中进行。
6伯奇还原：碱金属在液氨和醇的混合液中，与芳香化合物反应，苯环被还原为1，4-环己二烯类化合物，这种反应被称为伯奇还原。
7均相催化氢化：一些可溶于有机溶剂中的催化剂称为均相催化剂。在均相催化剂作用下发生的加氢反应称为均相催化氢化。
8克莱门森还原：醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应。醛或酮的羰基被还原成亚甲基，这个方法称为克莱门森还原。
9罗森孟还原法：用部分失活的钯催化剂使酰氯进行催化还原生成醛。此还原法称为罗森孟（Posenmund, K. W.）还原法。
10斯蒂芬还原：将氯化亚锡悬浮在乙醚溶液中，并用氯化氢气体饱和，将芳腈加入反应，水解后得到芳醛。此还原法称为斯蒂芬（Stephen, H.）还原。
11催化氢化：在催化剂的作用下，不饱和化合物与氢发生的加氢反应称之为催化氢化。
12催化氢解：用催化氢化法使碳与杂原子（O，N，X等）之间的键断裂，称为催化氢解。苯甲位的碳与杂原子之间的键很易催化氢解。
13酮的双分子还原：在钠、铝、镁、铝汞齐或低价钛试剂的催化下，酮在非质子溶剂中发生双分子还原偶联生成频哪醇，该反应称为酮的双分子还原。
14硼氢化-还原反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应。烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应称为烷基硼的还原反应。该反应与烯烃的硼氢化反应合在一起，总称为硼氢化-还原反应。
15鲍维特—勃朗克还原：用金属钠-醇还原酯得一级醇，称为鲍维特—勃朗克（Bouveault –Blanc）还原。
16醛酮用活泼金属的单分子还原：用活泼金属如钠、铝、镁和酸、碱、水、醇等作用，可以顺利地将醛还原为一级醇、将酮还原为二级醇。这是醛酮用活泼金属的单分子还原。
(6)缩合反应
1达参反应：醛或酮在强碱（如醇钠、氨基钠等）的作用下和一个a-卤代羧酸酯反应，生成a,b-环氧酸酯的反应称为达参（Darzen, G.）反应。
2安息香缩合反应：苯甲醛在氰离子（CN—）的催化作用下，发生双分子缩合生成安息香，因此称此反应为安息香缩合反应。很多芳香醛也能发生这类反应，
3狄克曼反应：二元酸酯可以发生分子内的及分子间的酯缩合反应。假若分子中的两个酯基被四个或四个以上的碳原子隔开时，就发生分子内的缩合反应，形成五元环或更大环的酯，这种环化酯缩合反应又称为狄克曼（Dieckmann）反应。
4脑文格反应：在弱碱的催化作用下，醛、酮和含有活泼亚甲基的化合物发生的失水缩合反应称为脑文格（knoevenagel）反应。
5浦尔金反应：在碱性催化剂的作用下，芳香醛与酸酐反应生成b-芳基-a,b-不饱和酸的反应称为浦尔金（Perkin）反应。所用的碱性催化剂通常是与酸酐相对应的羧酸盐。
6曼尼希反应：具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被胺甲基或取代胺甲基代替的反应称为胺甲基化反应，也称为曼尼希（Mannich）反应，简称曼氏反应。
7羟醛缩合反应：有a-氢的醛或酮在酸或碱的催化作用下，缩合形成b-羟基醛或b-羟基酮的反应称为羟醛缩合反应。
8鲁宾逊增环反应：环己酮及其衍生物在碱（如氨基钠、醇钠等）存在下，与曼氏碱的季铵盐作用产生二并六元环的反应称为鲁宾逊（Robinson）增环反应。
9瑞佛马斯基反应：醛和酮与a-溴代酸酯和锌在惰性溶剂中相互作用得到b-羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基（Reformatsky）反应。
10酯缩合反应（克莱森缩合反应）：两分子酯在碱的作用下失去一分子醇生成b-羰基酯的反应称为酯缩合反应，也称为克莱森缩合反应。
11酮醇缩合：脂肪酸酯和金属钠在乙醚或甲苯、二甲苯中，在纯氮气流存在下（微量氧的存在会降低产量）剧烈搅拌和回流，发生双分子还原，得a-羟基酮（也叫酮醇），此反应称为酮醇缩合（acyloin condensation）。
12魏悌息反应：魏悌息（Wittig,G.）试剂可以和酮或醛的羰基进行亲核加成，最后形成烯烃，这个反应称为魏悌息反应。
13魏悌息－霍纳尔反应：魏悌息－霍纳尔试剂很容易与醛酮反应生成烯烃，该反应称为魏悌息－霍纳尔（Witting－Horner）反应。
(7)重排反应
1二苯乙醇酸重排：二苯乙二酮在~70%氢氧化钠溶液中加热，重排成二苯乙醇酸的反应称为二苯乙醇酸重排。
2贝克曼重排：酮肟在酸性催化剂如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。
3弗里斯重排：酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排，生成邻羟基和对羟基芳酮的混和物，此反应称为弗里斯(Fries)重排。
4异丙苯的氧化重排：该法以丙烯和苯为起始原料，首先苯和丙烯在三氯化铝的作用下，产生异丙苯，异丙苯三级碳原子上的氢比较活泼，在空气的直接作用下，氧化成过氧化物，过氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一个氧正离子，苯环带着一对电子转移到氧上，发生所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应，得到“碳正”离子，“碳正”离子再和水结合，去质子分解成丙酮及苯酚。上述过程称为异丙苯的氧化重排。
5克尔提斯反应：由酰氯和叠氮化合物制备酰基叠氮，酰基叠氮在惰性溶剂中加热分解，失去氮气后，重排成异氰酸酯，然后水解得一级胺。这个反应称为克尔提斯（Cartius）反应。
6克莱森重排：克莱森(Claisen) 发现：烯丙基芳基醚在高温(200°C)可以重排为邻烯丙基酚，这称为邻位克莱森重排。邻烯丙基酚可以再进一步重排得到对烯丙基酚，这称为对位克莱森重排。上述重排统称为克莱森重排。
7阿恩特—艾司特反应：重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮，重氮酮在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾，酰基卡宾发生重排得烯酮，烯酮与水反应产生酸；如果用醇或氨（胺）代替水，则得酯或酰胺。此反应称阿恩特（Arndt）—艾司特（Eistert）反应。
8法沃斯基重排反应：在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下，α�6�1卤代酮（α�6�1氯代酮或α�6�1溴代酮）失去卤原子，重排成具有相同碳原子数的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应称为法沃斯基重排。
9拜尔－魏立格氧化重排：酮类化合物被过酸氧化，羰基碳与�8�4-碳之间的键断裂，插入一个氧形成酯的反应称为拜尔（Boeyer）-魏立格（Villiger V）氧化重排：
10施密特反应：将羧酸与等物质的量的叠氮酸（HN3）在惰性溶剂中用硫酸作缩合剂进行缩合。然后在无机酸的作用下，使酰基叠氮分解，重排，最后水解为一级胺。这个反应称为施密特 (Schmitt)反应。
11瓦格奈尔－梅尔外英重排：一个不稳定的碳正离子会重排为一个更稳定的碳正离子，当醇羟基与三级碳原子或二级碳原子相连时，在酸催化的脱水反应中，常常会发生此类重排反应，称为瓦格奈尔（Wagner, G.）－梅尔外英（Meerwein, H.）重排。
12蒂芬欧－捷姆扬诺夫反应：1－氨甲基环烷醇与亚硝酸反应得到环增大一个碳的环酮。该反应称为蒂芬欧（Tiffeneau）－捷姆扬诺夫 (Demjanov)反应。
13联苯胺重排：氢化偶氮苯在酸催化下发生重排，生成4,4’-二氨基联苯的反应称为联苯胺重排。对位被取代的氢化偶氮苯重排时，重排一般在邻位发生。
14频哪醇重排：邻二醇在酸作用下发生重排生成酮的反应。这类反应最初是从频哪醇重排为频哪酮发现的，因此被称为频哪醇重排反应。反应过程如下：首先羟基质子化，然后失水形成碳正离子，相继发生基团的迁移，缺电子中心转移到羟基的氧原子上，再失去质子生成频哪酮。α�6�1双二级醇，α�6�1二级醇三级醇、α�6�1双三级醇均能发生此反应。
15霍夫曼重排反应：酰胺与次卤酸盐（工业上常用NaOCl，实验室中常用NaOBr）的碱溶液（或卤素的氢氧化钠溶液）作用时，放出二氧化碳，生成比酰胺少一个碳原子的一级胺的反应
分子中含有-CHO(醛基)的化合物称为醛，通式为RCHO。R-可以不是烃基，比如羟基乙醛的R-是HOCH2-；R-也可以是烃基，比如烷基、烯基、芳香基或环烷基。依醛基的数目又可分为一元醛和多元醛。低级醛为液体，高级醛为固体，只有甲醛是气体。醛的化学性质非常活泼，能与亚硫酸氢钠、氢、氨等起加成反应，并易被弱氧化剂氧化成相应的羧酸。醛的用途很广，甲醛蒸气可消毒空气，甲醛溶液可用于生物标本的防腐等，脂肪醛类一般具有麻醉、催眠作用，如水合氯醛是早期的合成催眠药。
基本介绍中文名 ：醛 英文名 ：aldehyde 化学式 ：RCHO 套用 ：香水，香料 还原性 ：强 组成 ：-CHO(醛基)和R-(R-可以不是烃基) 合成 ：氢甲酰化反应 性质 ：活泼 命名 ：普通命名法 举例 ：甲醛，乙醛 鉴定 ：光谱 学科 ：化学简介,结构,命名,合成,定性分析,物理性质,化学性质,分类,按烃基分,按官能团分,按饱和程度分,常见反应,还原反应,氧化反应,亲核加成反应,氧亲核试剂,氮亲核试剂,碳亲核试剂,套用与发现,甲醛危害, 简介 结构 醛的通式为RCHO，-CHO为醛基。（R-可以不是烃基，但是与-CHO中的C原子直接相连的R-中的原子不能是O原子，否则就是甲酸或酯类）。醛类的通式是 RCHO 。饱和一元醛的通式为 CnH2nO 。乙醛分子式为 C2H4O ，结构简式为 CH3CHO ，官能团是醛基（ -CHO ）醛基是羰基(-CO-)和一个H原子连线而成的基团。 醛类分子的结构特点是含有醛基。醛类催化加氢还原成醇，易为强氧化剂甚至弱氧化剂所氧化，醛基既有氧化性，又有还原性。 醛、酮分子中都含有羰基，均能还原成醇，但醇分子中的羟基在碳链上位置不同。酮分子中不含醛基，不能被银氨溶液和新制的Cu(OH)2氧化，因此，可用此来鉴别醛和酮。 醛基属sp-杂化体，其碳平面中心通过一个双键连线氧原子另外一个单键连线氢原子，此处碳－氢键不存在酸性。由于醛可发生互变异构形成烯醇式，因此醛羰基的α氢具有一定的酸性，其pKa约为17左右，比普通的烷烃化合物的C－H键pKa=45左右强的多， 这是由于：甲酰基中心的吸电子效应；醛的共轭碱，即烯醇的负离子能离域负电荷；而第一点可以得到一个相关结论：醛基是有极性的，氧原子是碳氧键中的负偶极，将碳原子的电子扯向氧原子。 醛基（除甲醛外），可发生酮式或烯醇式互变（互变异构）。酮－烯醇互变异构可通过酸或碱催化引发。通常烯醇形态比例较少，但反应活性更强。 命名 简单的醛常用普通命名法。芳香醛中芳基可作为取代基来命名。 多元醛命名时，应选取含醛基尽可能多的碳链作主链，并标明醛基的位置和醛基的数目。不饱和醛的命名除醛基的编号应尽可能小以外，还要表示出不饱和键所在的位置。许多天然醛都有俗名，例如，肉桂醛(cinnamaldehyde)，茴香醛(anisaldehyde)，视黄醛等(retinal)。 合成 许多反应都可进行醛的合成，但其中最主要的方法是：氢甲酰化反应。这里以丙烯酰化制备丁醛为例： H2 + CO + CH3CH=CH2 → CH3CH2CH2CHO 氧化方法 醛的另外一个重要合成方法是通过醇氧化。工业中，甲醛的大量合成即通过氧化甲醇获得。而过程中氧气被选为氧化剂，因为氧气属“绿色”试剂且廉价易得。实验室中则使用了更为多样的氧化剂，其中最普遍的属：铬(VI)试剂。氧化反应可通过醇和酸性重铬酸钾溶液共热制备，而过量的重铬酸能氧化醛到羧酸形态。因此，形成醛之后就必须立即减压蒸馏出反应体系，或使用更温和的试剂，如：吡啶重铬酸盐（PCC）制备醛，从而不用担心其过分氧化为酸。 醇氧化为醛，在不受控制的氧化剂条件下继续氧化为酸 [O] + CH3(CH2)9OH → CH3(CH2)8CHO + H2O 此外氧化伯醇制备醛还可使用更为温和的条件，如：IBX、Dess-Martin过氧碘试剂、Swern氧化、TEMPO、或Oppenauer氧化。 在工业中还有一种常用的方法：Wacker法, 其操作让乙烯在铜和钯催化剂下氧化成乙醛。 定性分析 醛可通过斐林试液或多伦试液进行鉴定。斐林试液为硫酸铜（Cu2+）与酒石酸钾钠盐的碱性（NaOH）溶液，铜离子可被醛还原产生红色的氧化亚铜沉淀： 离子方程式: R-CHO + 2Cu2+ + 5OH? → R-COO? + Cu2O↓ + 3H2O 多伦试液为硝酸银的氨水溶液。当与醛共热，其二氨合银络离子会被醛还原而形成银单质析出，附于试管壁呈银镜，此反应也因此称为银镜反应： 化学方程式: R-CHO + 2[Ag(NH3)2]OH → R-COONH4 +2Ag↓ + 3NH3 + H2O 离子方程式: R-CHO + 2Ag(NH3)2+ + 2OH? → R-COO? +NH4+ +2Ag↓ + 3NH3 + H2O 物理性质 常温下，除甲醛为气体外，分子中含有12个碳原子以下的脂肪醛为液体，高级的醛为固体；而芳香醛为液体或固体。低级的脂肪醛具有强烈的 *** 性气味，分子中含有9个碳原子和分子中含有10个碳原子的醛具有花果香味，因此常用于香料工业。 由于羰基的极性，因此醛的沸点比相对分子质量相近的烃类及醚类高。但由于羰基分子间不能形成氢键，因此沸点较相应的醇低。 因为醛的羰基可以与水中的氢形成氢键，故低级的醛可以溶于水；但芳醛一般难溶于水。 化学性质 在有机反应中，加氢或去氧的反应叫还原反应，乙醛催化加氢生成乙醇，发生在羰（读tang，一声）基（即含 C=O 结构）， C=O 中的π键断开形成 C-O 单键（碳氧双键中，一个为π键，一个为σ键，π键较为活泼，易断裂；σ键相对而言较稳定），乙醛被还原；去氢或加氧的反应叫氧化反应，乙醛易被氧化成乙酸，在醛基 C-H 处断开，形成 C-OH ，乙醛被氧化。 醛通常具有较强的还原性与一定的氧化性。 甲醛发生银镜反应为：HCHO + 4Ag(NH3)2OH———(条件：水浴加热)—— → CO2↑+ 8NH3 + 4Ag↓+3H2O 【现象：试管内壁出现光亮的银镜】 R-CHO + 2Ag（NH3）2OH —（条件：水浴50~60℃加热）→ R-COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O 与新制氢氧化铜（斐林试剂、班氏试剂、本尼迪特试剂）反应：【现象：出现砖红色沉淀】 R-CHO + 2Cu（OH）2 —（条件：加热）→R-COOH + Cu2O↓ + 2H2O 与溴水反应：R-CHO + Br2 + H2O —→ R-COOH + 2HBr 加成反应：R-CHO + H2 —（条件：镍做催化剂，加热）→ R-CH2-OH 2R-CHO+O2—（条件：铜或者银做催化剂，加热）→ 2R-COOH 醛类也可通过和高锰酸钾反应（条件：加热）得到羧酸。 醛类可以发生银镜反应. 甲醛与苯酚发生缩聚反应生成酚醛树脂。 反应规律 醛基是带有极性的，氧原子是碳氧键中的负极，将碳原子的电子扯向氧原子。由于醛的结构特点，在羰基中的π键极化，使得氧原子上带部分负电荷，而碳原子上带部分正电荷。在反应中，分子中的碳氧双键很容易被带有负电荷的试剂，即亲核试剂进攻，并发生反应。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的碳原子上的氢原子很活泼，能发生一系列反应。因此羰基的亲核加成和相邻氢原子的活泼性是醛的主要反应。 分类 按烃基分 醛可分为脂肪醛、酯环醛、芳香醛和萜（tiē）烯醛。 脂肪醛是指分子中碳原子连线成链状的一种醛，呈开链状。脂环醛是指分子中碳原子连线成闭合的碳环。芳香醛的羰基直接连在芳香环上。萜烯醛是萜类化合物的一个分支。 1、脂肪族化合物是指分子中碳原子间相互结合而成的碳链，不成环状。脂肪醛是脂肪族化合物的一种分类。 常见的无环脂肪醛有：辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、月桂醛（十二醛）、十三醛、肉豆蔻醛（十四醛）、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、甲基壬基乙醛、三甲基己醛、四甲基己醛、反-2-己烯醛、2-壬烯醛、反-4-癸烯醛、十一烯醛、壬二烯醛等。 2、脂环族化合物可看作是由开链族化合物连线闭合成环而得。脂环醛是脂环族化合物的一种分类。 常见的脂环醛有：女贞醛、艾薇醛、异环柠檬醛、柑青醛、甲基柑青醛、新铃兰醛等。 3、芳香醛的羰基直接连在芳香环上，这类醛可以看成是苯的衍生物。 常见的芳香醛有：苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、桂醛、铃兰醛、香兰素、乙基香兰素等。 4、萜烯醛是指萜类化合物的一种分类，萜类化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。 常见的萜烯醛有：柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、紫苏醛、三甲基庚烯醛等。 按官能团分 醛可以分为一元醛、二元醛和多元醛。 按饱和程度分 醛可以分为，饱和醛，不饱和醛。 常见反应 醛具有很高的反应活性，参与了众多反应。从工业角度来看，重要的反应大多数是缩合反应，如：制备可塑剂和多羟基化合物、还原反应制备醇（尤其羰基醇类）。从生物角度，重要的反应主要包括：制备亚胺的反应，即甲酰基的亲核加成反应，如：氧化去胺反应、半缩醛结构（醛糖）。 还原反应 甲酰基易被还原为伯醇(-CH2OH)。这种典型转化使用了催化氢化，或直接的转移氢化进行。 醛在酸性环境下被锌汞齐还原成亚甲基。 氧化反应 甲酰基还易被氧化成相应的羧酸（-COOH）。工业中最常用的氧化剂是空气或氧气。实验室条件下，常用的氧化试剂包括：高锰酸钾、硝酸、氧化铬和重铬酸。混合二氧化锰、氰化物、乙酸和甲醇可将醛转化成甲酯。[7] 还有一种氧化反应基于银镜反应，该反应中，醛与Tollens试剂混合（其制备方法为：滴加氢氧化钠溶液至硝酸银溶液中，得到析出的氧化银，而后滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固体，并形成[Ag(NH3)2]+络合物）。此反应过程不会影响碳碳双键。取名“银镜反应”是由于形成的氧化银能够转化为银镜，从而鉴定醛基结构。 若醛不能够转化为烯醇式（没有α－H，如：苯甲醛），加入碱后可发生Cannizzaro反应。该反应机理即：歧化现象，反应最后产生自身氧化还原所形成的醇与酸。 亲核加成反应 亲核试剂易与羰基发生反应。在反应过程中，羰基碳发生sp3杂化而与亲核试剂键合，氧原子则被质子化： RCHO + Nu- → RCH(Nu)O- RCH(Nu)O- + H+ → RCH(Nu)OH 通常一个水分子在加成发生时会被脱除，这种反应称为：加成－消除或加成－缩和反应【脱水反应】。以下是几个亲核加成反应的变化： 氧亲核试剂 在缩醛化反应中，在酸或碱催化下，醇分子进攻羰基，质子转移后形成半缩醛。酸性条件下, 半缩醛与另外一个醇继续反应得到缩醛和一分子水。除环状半缩醛，如：葡萄糖可以稳定存外，其他简单的半缩醛通常不稳定。而相比缩醛就稳定的多，只有酸性条件下会转化为相应的醛。醛还可与水反应形成水合物（R-C(H)(OH)(OH)）。这些二醇分子在很强的吸电子基团存在下比较稳定，如：三氯乙醛，其稳定的机理被证实与半缩醛形态有关。 葡萄糖（醛式）转变为半缩醛式。 氮亲核试剂 在烷基氨化-去氧-双取代反应中，一级与二级胺进攻羰基，质子从氮原子转移至氧原子上，形成碳氮化合物。当底物为伯胺，一水分子可在该过程中消除，并形成亚胺，该反应通常由酸进行催化。此外羟氨（NH2OH）也可与醛基反应，所形成产物称为：肟；当亲核试剂是氨的衍生物（H2NNR2），如肼（H2NNH2）则形成了肼化合物，如：2,4-二硝基苯肼，其脱水后形成的化合物为：腙。该反应常用于鉴定醛酮。 醛转化为肟与腙 碳亲核试剂 氢氰酸中的氰基可进攻羰基，形成氰醇（R-C(H)(OH)(CN)）。在格氏反应中，格氏试剂进攻羰基，形成了格氏基团取代的醇。相类似的反应还有：Barbier反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应。在有机锡加成反应中，锡试剂取代了镁试剂参与该反应。 在羟醛缩和反应中，酮、酯、酰胺、羧酸的金属烯醇式也可进攻醛形成：β-羟基羰基化合物，即：羟醛。酸或碱催化的脱水反应能继续让上述化合物发生脱水反应，形成α,β-不饱和羰基化合物，以上两步反应即熟知的：羟醛缩和反应。当亲核基团替代为烯烃或炔烃进攻羰基，称为：Prins反应，该反应产物因不同反应条件与底物而改变。 套用与发现 重要的醛和相关化合物。从左至右：甲醛和三聚甲醛，乙醛与其烯醇式，葡萄糖（吡喃糖），食用香精肉桂醛和维生素维生素B6。 天然产物中的醛 精油中发现了许多痕量的醛类，这都由于它们具有芳香气味，如：肉桂醛、芫荽醛和香草醛。可能由于甲酰基的高活泼性，醛基在天然产物（胺基酸、核酸、油脂）中较少见。大多数的糖类是醛的衍生物，这些“醛糖”普遍以半缩醛形式存在，少数一些以醛形式存在，如水溶液中的葡萄糖有很小的一部分以醛形式存在。 甲醛危害 城市居民在经历了“煤烟型”、“光化学烟雾型”污染后，现已进入以“室内空气污染”为特点的第3次污染时期，其主角是甲醛。甲醛是一种无色易溶的 *** 性气体，长时间吸入甲醛气体，可损伤肝脏、肾脏、血液系统、消化系统、呼吸系统、中枢神经系统和免疫系统,妇女、孕妇长时间接触低浓度甲醛气体,能导致月经紊乱、胎儿畸形、新生儿免疫力降低、体质下降,智力发育产生障碍。此外,甲醛还有致畸、致癌作用。长期接触甲醛的人,可引起染色体突变，鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症，甚至抑制骨髓造血功能,引发再生障碍性贫血。
