如何给甲苯对位取代羧基?
给甲苯对位取代羧基,有两种方法:
1)羰基化法,用氟化氢作为催化剂,甲苯和一氧化碳,合成对甲基苯甲醛,然后将醛基氧化为羧基。
2)傅克反应。用甲苯和甲酰氯进行傅克反应,得到对甲基苯甲醛,然后将醛基氧化为羧基。
过程是这样的:
1.取代制备苄基氯
先用甲苯光照或者在无催化剂的情况下加热进行α取代,取代一个甲基上的氢
2.氯代烃氰解(加长碳链的常用方法)
让苄基氯和氰化钠反应生成C6H5CH2CN
3.腈的水解
让刚才生成的物质水解,就能生成羧酸,生成C6H5CH2COOH
4.再进行一次α取代
生成C6H5CHClCOOH
5.卤代烃的碱性水解,然后再加酸
这个高中就应该学过,刚才那个物质水解就可以生成C6H5CH(OH)COONa,加入酸后得到质子,变为C6H5CH(OH)COOH,即为产物
催化剂有环烷酸钴等,催化剂用量太少则反应速度慢,催化剂用量过多则苯甲醛的选择性降低,反应时间过短则甲苯转化率低,反应时间过长则甲苯氧化程度加深,易生成苯甲酸而不利于苯甲醛的生成。(文献:甲苯液相空气氧化法制苯甲醛工艺条件研究作者。 作者 陈舒伐,)
将甲苯氧化成苯甲酸的原理如图:
具体过程:
将甲苯在加热的情况下与高锰酸钾反应:在操作中分批加入高锰酸钾搅拌,控制反应速率防止暴沸,直到回流液不再出现油珠,停止加热和搅拌。
方程式:ph-CH3+2KMnO4→(加热)ph-COOK+2MnO2+H2O+KOH
加入草酸将过量高锰酸钾转变成MnO2
离子式:2MnO4-+3H2C2O4=2MnO2↓ + 2HCO3-+ 4CO2↑ + 2 H2O
加入盐酸,反应后用冷水洗涤,升华提纯可得。
方程式:ph—COOK+HCl→ph—COOH+KCl
甲苯:无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。相对密度0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率 1.4967。闪点(闭杯) 4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。
苯甲酸:苯甲酸为具有苯或甲醛的气味的鳞片状或针状结晶,化学式C6H5COOH。熔点122.13℃,沸点249℃,相对密度1.2659(15/4℃)。在100℃时迅速升华,它的蒸气有很强的刺激性,吸入后易引起咳嗽。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯甲酸是弱酸,比脂肪酸强。它们的化学性质相似,都能形成盐、酯、酰卤、酰胺、酸酐等,都不易被氧化。苯甲酸的苯环上可发生亲电取代反应,主要得到间位取代产物。
反应物有:甲苯、高锰酸钾、氢离子。
产物有:苯甲酸(就是把甲苯苯环上的甲基变成羧基-COOH)、二价锰离子、水,再根据氧化还原反应得失电子守恒配平
反应现象是:
高锰酸钾溶液的紫色褪去。
1、苯的同系物中,与苯环直接相连的碳原子叫做α碳原子,与α在碳原子相连的氢原子叫α氢原子。
2、苯的同系物如果有α氢原子,可以被高锰酸钾酸性溶液氧化,生成苯甲酸,现象为高锰酸钾溶液褪色。
3、如果苯的同系物没有α碳原子,则不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,现象是紫色的高锰酸钾溶液不褪色。
像这样的苯的同系物不能被高锰酸钾溶液氧化。
拓展资料:
甲苯与酸性高锰酸钾反应的现象: 紫色溶液褪色,分二层。 因为酸性高锰酸钾溶液少量,能把甲苯氧化成苯甲酸,所以能使紫色酸性高锰酸钾溶液褪色。
溶液分层,上层是甲苯(因为甲苯密度比水轻,不溶于水,即甲苯在上层), 下层是苯甲酸(虽然苯甲酸微溶于水,但生成的量少,又是放热反应,溶解的多, 密度比甲苯大)水和锰离子溶液。
高锰酸钾(Potassiumpermanganate)为黑紫色、细长的棱形结晶或颗粒,带蓝色的金属光泽;无臭;与某些有机物或易氧化物接触,易发生爆炸,溶于水、碱液,微溶于甲醇、丙酮、硫酸,分子式为KMnO4,分子量为158.03400。熔点为240°C,稳定,但接触易燃材料可能引起火灾。要避免的物质包括还原剂、强酸、有机材料、易燃材料、过氧化物、醇类和化学活性金属。
方程式:
9H2SO4+5phCH3+6KMnO4=5phCOOH+3K2SO4+6MnSO4+14H2O
能使高锰酸钾褪色的物质:
①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及不饱和烃的衍生物反应,使高锰酸钾溶液褪色;与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色。
②与部分醇羟基、酚羟基(如苯酚)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
③与醛类等有醛基的有机物(如醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应,使高锰酸钾溶液褪色。
⑤石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。
甲苯的介绍:无色澄清液体。有苯样气味。有强折光性。能与乙醇、 乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,极微溶于水。相对密度0.866。凝固点-95℃。沸点110.6℃。折光率 1.4967。闪点(闭杯) 4.4℃。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.2%~7.0%(体积)。低毒,半数致死量(大鼠,经口)5000mg/kg。高浓度气体有麻醉性。有刺激性。
1、反应方程式
5C6H5CH3(甲苯)+6KMnO4+9H2SO4→
5C6H5COOH(苯甲酸)+3K2SO4+6MnSO4 +14H2O
2、性质
高锰酸钾是最强的氧化剂之一,作为氧化剂受pH影响很大,在酸性溶液中氧化能力最强。其相应的酸高锰酸HMnO4和酸酐Mn2O7,均为强氧化剂,能自动分解发热,和有机物接触引起燃烧。
高锰酸钾具有强氧化性,在实验室中和工业上常用作氧化剂,遇乙醇即分解。在酸性介质中会缓慢分解成二氧化锰、钾盐和氧气。光对这种分解有催化作用,故在实验室里常存放在棕色瓶中。
扩展资料
危险性
高锰酸钾为氧化剂,用于有机合成、消毒、氧化等。与乙醚、乙醇、硫酸、硫磺、双氧水等接触会发生爆炸;遇甘油立即分解而强烈燃烧。
健康危害
高锰酸钾有毒,且有一定的腐蚀性。吸入后可引起呼吸道损害。溅落眼睛内,刺激结膜,重者致灼伤。刺激皮肤后呈棕黑色。浓溶液或结晶对皮肤有腐蚀性,对组织有刺激性。
口服后,会严重腐蚀口腔和消化道。出现口内烧灼感、上腹痛、恶心、呕吐、口咽肿胀等。口服剂量大者,口腔粘膜黑染呈棕黑色、肿胀糜烂,胃出血,肝肾损害,剧烈腹痛,呕吐,血便,休克,最后死于循环衰竭,高锰酸钾纯品致死量约为10g。
危险性质:本品助燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。(若不严重则可用汽油清洗)
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
参考资料:百度百科-高锰酸钾