怎样制取苯酚

酸性最强的是苯酚。苯酚可以发生如下电离：

C6H5OH=（可逆）=C6H5O- + H+

要看一种物质的酸性请弱,要看它在水溶液中是否可以电离出H+,这几种物质中只有苯酚可溶于水且可电离出H+,所以苯酚酸性最强.

偶氮化合物是一类有颜色的化合物，有些可直接作染料或指示剂。在有机分析中，常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。

苯用混酸硝化，然后铁粉还原，再乙酰化得到乙酰苯胺。

乙酰苯胺进行硝化得到对硝基乙酰苯胺，后者水解掉乙酰基得到对硝基苯胺。

对硝基苯胺用硫酸加亚硝酸钠做成重氮盐，然后加热水解就得到对硝基苯酚。

李刚!绍兴市环境保护监测站绍兴"#$%%%&

叶明立!浙江大学化学系杭州"#%%$'&

摘要本文简单介绍苯胺类化合物的特性及危害(并对其分析方法和进展作了概述)

关键词环境苯胺类化合物分析方法

*+,--./0102345*2060278.4735/07985-:5,2.2.6 74@5902A2B

C0/52-724

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%7=&5/9'H#EtyH}_Hx(HEaEH_|Gx_IytE_r|y}sy{Hz(HGawxE|Ga}_xqyzr

)苯胺类化合物

苯胺类化合物为芳香胺的代表(系指苯胺分子中

的氢原子被其它功能团取代后形成的一类化合物)随

着取代基的数目和位置的不同可形成多种异构体)从

理论上讲(按照其各种取代基的不同排列组合(苯胺及

其衍生物有上百种(工业上常用的苯胺类化合物也达

数十种为多)这类化合物通常是高沸点的液体(或熔点

不高的固体(常见的苯胺等因氧化而带色)它们具有特

殊的气味(毒性很大(其中有些能通过皮肤迅速地被人

体吸收(或对人体具有致癌作用)苯胺类化合物一般均

难溶于水(而易溶于有机溶剂)

苯胺类化合物属于极性分子(由于其氮原子上有

一对孤电子(易与质子发生反应生成盐(因此具有碱

性)其中伯胺和仲胺能形成分子间氢键)

苯胺及其衍生物可以通过吸入*食入或透过皮肤

吸收而导致中毒(能通过形成高铁血红蛋白(造成人体

血液系统损害(可直接作用于肝细胞(引起中毒性肝损

害)这类化合物进入机体后易通过血脑屏障而与大量

类脂质的神经系统发生作用(引起神经系统的损害)此

外(其中一些苯胺衍生物还具有致癌和致突变的作

用+#,)

苯胺及其衍生物广泛应用于许多工业环节或成为

许多生产过程的产物+#,)这类化合物也是工业环境中

构成有毒有害废水的重要成分)苯胺类化合物除广泛

地应用于化工*印染和制药等工业生产外(还是合成药

物*染料*杀虫剂*高分子材料*炸药等的重要原料之

一)如$(-B二硝基苯胺*邻茴香胺*二乙基苯胺*二甲

基苯胺*邻甲苯胺*对硝基苯胺*邻氯对硝基苯胺*间苯

二胺以及苯胺等是染料生产的重要原料(且用量大)

.苯胺类化合物测定方法

./)色谱分析法

由于取代剂的种类复杂多样(苯胺及其衍生物是

一类理化性质差异很大的化合物的总和(对于苯胺尖

化合物的测定(报道最多的是用高效液相色谱和气相

色谱)

F_}}Gty+$,用'_t|01#'2Eu_tDE|qtyrsu_t3sB

#'柱!$4|}5-}}&(以4}ya6D水杨酸戊胺!庚胺*辛

胺&作流动相(于$#%H}($"%H}用27D1分离并检测

了脂族和芳族化合物(检测限低至%/#5#%89}I6D:

陈建村+",用经典的纸色谱技术对染料中的联苯胺类化

合物分离*富集*检测(此方法实用*方便*可靠(且分析

周期短)yHysr0tE+-,用薄层板检测邻苯二胺(用G<

第$$卷第-期增刊仪器仪表学报$%%#年'月

!三氯甲基"苯并咪唑作选择性显色指示剂#具有操作

简便$灵敏度和选择性都好的优点%&'(()(*+,-./0研

究了相关食品中生物胺的离子相互作用%并用反相高

效液相色谱分离法测定酪胺$组胺$12苯乙胺$色胺和

全体氨基酸345'6'(.70采用了预用联置柱技术和二极

管阵列液相色谱检测分析工业废水#实现了自动检测

芳香族化合物#极性芳胺类化合物和其他极性碱这一

自动检测体系的最优化%赵淑莉.80用胶束毛细管电泳

分析技术#采用9':-@//AB高效毛

细管电泳仪%=>-@二级阵列检测器#对废水中苯胺

类化合物进行测定#检测限可达==C级#此法克服了

色谱法分析时间长$试剂耗量大$操作繁杂的缺点#结

果令人满意%

DED分光光度法

目前苯胺废水的测定常采用F水和废水监测分析

方法G!第三版".H0中萘乙二胺偶氮光度法进行测定#苯

胺类化合物在酸性条件下与亚硝酸盐重氮化#再与盐

酸萘乙二胺偶合#生成紫红色染料#根据波长在

/I/(<处的吸收进行定量%本方法的检出浓度为

BEBJL#适用于测定受芳香族伯胺类化合物污染的

地面水和染料制药等系统的工业废水%该方法在测定

过程中#试样的MN值调节困难#且先调节MN值后定

容#试样MN值易失控#给分析结果带来一定影响%惠

学香.O0对此测定方法加以改进P以BEB1L稀硫酸

代替稀释水#先定容#再调节MN#取得了较好效果%

卢瑞仁.AB0则用改进的蒸馏偶氮比色法测定了苯

胺类化合物#该法于水样中用4)QN调至碱性#加一

粒锌蒸馏#检测限为BEBHRBEHSK>L%文献.AA0用铁

!T"和AEAB菲罗啉二种分光光度法测定了苯胺$邻$

间和对甲苯二胺#联苯胺%

痕量苯胺的测定受仪器限制均需预富集.A10%水样

预处理方法主要包括液U液萃取法和吸附萃取法#冯旭

东.AJ0提出了V萃取置换W的概念#对苯胺和间氯苯胺的

稀溶液进行了溶剂萃取和络合萃取的研究#对影响有

机溶剂和络合溶剂萃取分配系数的因素进行了讨论%

袁存光.AI0以4)-AB为氧化显色剂#亚硝基铁氰

化钠为催化剂测定了污水中的苯胺#测定的结果与经

典的萘乙二胺重氮2偶合分光光度法结果一致%袁存

光.A/0用XY2AOBA紫外可见分光光度机快速测定污

水中的酚类和苯胺类#曾鸽鸽等.A70用神经网络与紫外

光度法结合同时测定了苯酚$苯胺$),萘胺$间二硝基

及对乙氧基苯甲醛混合体系%范华昀.A80将苯胺重氮化

合后与甲萘酚进成偶氮染料化合物#在MNZA1EJ的

甘氨酸$氯化钠$氢氧化钠缓冲介质中#用偏最小二乘

计算分光光度法同时测定了[U萘胺$间二硝基苯胺$

苯胺$1#IU二甲氨基苯甲醛混合物并获得满意结果%

+)\]5(+, ,则在非水介质中用溴化AJU羟基苊并.A1

R70喹嗪作新的荧光指示剂#并将其沉积在光学纤维

中作荧光传感器测定了低浓度苯胺%王伦.AH0则采用了

三维荧光光谱法连续测定了苯胺$二苯胺和4U甲基苯

胺#该法使用X\5]*(^UABB作为增敏剂#其18B倍的酚

类#1JB倍的苯均不干扰#检测限依次为PAEB_AB'8

L#H,B_AB'OL#AEB_AB'8L#应用于工

业排污水样品的分析#结果满意%李耀群.AO0报道了使

用可变角同步荥光分析法同时测定苯酚和苯胺的方

法#该法与通常的固定波长同步荧光法相比较.1B0#使

分析的灵敏度和选择性均得到提高%

DEa电化学分析法

b*KK.1A0用流动注射伏安法在线溴量测定了苯酚$

苯胺$阿斯匹林和异烟肼#获得满意结果3b*KK.110还用

玻璃碳电极监测重氮化后的剩余硝酸盐#从而间接地

流动注射伏安法测定了芳香胺3韦进宝.1J0则利用了苯

胺与4)4Q

1

的重氨盐与亚硫酸钠的甲醛反应产物#

在'BE81c!cd,d-@"处产生导数极谱波#建立了苯极

谱测定新方法#并研究了反应机理#该法克服了导数示

波极谱法测定时操作繁琐#酚类干扰严重的缺陷#并获

得满意结果3高甲友.1I0观察到在氨水U氯化铵介质中#

HU羟基喹啉与苯胺重氮盐偶合生成的偶氮化合物在滴

汞电极上于BE8Ic处产生灵敏的导数极谱波#检测限

为BEBHRAEIBL建立单扫描极示波谱法测定苯胺

新方法#适用于污水中痕量苯胺的分析%朴元哲等

到.1/0制定了采用玻碳电极在BEALe-L中#同时

测定间硝基苯胺$邻氯苯胺$邻苯二胺的伏安分析方

法#检测限分别为AEB_AB'8L#AEB_AB'8L#

1EB_AB'HL%尹斌.17R180讨论了循环扫描伏安法#

恒电流及电位测定苯胺时对其它电化学的聚合因素#

并验证了聚苯胺膜电极上计时电流法及计时库仑理

论%尽管示波极谱与伏安法测定芳胺类物质时有报道#

但未找到选择性好#操作简便#稳定性#重现性都好可

作为经典的分析方法#这主要与芳胺物质本身的电化

学性质有关%关于电化学分析苯胺类物质的方法研究#

我国分析工作者作了大量的工作#并深入讨论了苯胺

类化合物的电化学聚合性质#杨周生.1H0则研究了超微

电极上恒电位苯胺的电化学聚合作用%

a结束语

除色谱法$分光光度法$电化学分析法#其它分析

H71仪器仪表学报第11卷

手段用于苯胺类化合物的分析亦有报道!随着色谱"

电化学#色质联用#流注"色谱"计算机联用等新仪

器#新技术不断开发#应用!苯胺类化合物的测定将更

加快捷#精确$

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'P)第M期增刊环境中苯胺类化合物及其分析方法概述

经典的方法是把苯磺化，然后用烧碱碱熔，这个最早是1923年孟山都开发的传统方法。因为浓硫酸和氢氧化钠都是非常常见而且容易获取的试剂，所以这个路线是在没有大型设备的情况下少量制备苯酚的首选。缺点也很明显，就是对混酸和烧碱的消耗量非常大，成本很高。从现在的工艺角度来看，用于大规模工业生产的话已经过时了。现在工业界最经典的方法是异丙苯氧化法。简单来说就是把苯和丙烯在磷酸诱导下发生Friedel-Crafts烷基化反应制备异丙苯，然后将异丙苯氧化为过氧化氢异丙苯，最后让过氧化氢异丙苯在酸性条件下水解-重排，生成苯酚和丙酮。异丙苯法的最大优点在于原子经济性，即反应的底物全部被用于制造产品了——苯酚和丙酮都是非常重要的基础化工原料。与此同时，异丙苯氧化法的初级原料苯和丙烯都是石油化工的基础产品，廉价而且易得。.异丙苯氧化：异丙苯用空气氧化生成过氧化物,在稀硫酸存在下,过氧化物分解,生成苯酚和丙酮C6H5-CH（CH3)2-O2-->C6H5-C（CH3)2-OOH--H＋--->C6H5OH＋CH3COCH3

磺化碱熔法：用浓硫酸磺化剂，将苯进行磺化生成苯磺酸。苯磺酸用氢氧化钠中和得到苯磺酸钠，后者与氢氧化钠共熔得到苯酚钠。苯酚钠经酸化得到苯酚。

异丙苯法：丙烯与苯在三氯化铝的催化下，于80-90摄氏度进行烃基化反应，得到异丙苯。异丙苯用空气在100-120摄氏度和300-400kPa压强下氧化生成过氧化氢异丙苯。过氧化氢异丙苯用硫酸在60℃下常压裂解为丙酮和苯酚。氯苯水解法：苯和氯气在铁的催化下氯代，得到氯苯。氯苯与氢氧化钠水溶液在高温高压下进行催化水解，生成苯酚钠，经酸化得到苯酚。氯苯的氯很不活泼，需要在高温高压下，并且用催化剂催化才能顺利水解。