室内甲醛：酚试剂法要求0.5L/min采10L（20min）。测1h均值至少采45min怎么采样

目的评估工作场所空气中苯酚检验结果的不确定度。方法应用测量不确定度评定方法分析测定过程中不确定度的来源,识别出其中的主要来源。结果不确定度的主要来源:(1)测量重复性u1(2)c的标准不确定度(即校准曲线校准产生的A类不确定度)u2(3)V0的标准不确定度(采样体积产生的不确定度)u3(4)苯酚标准储备液的标准不确定度u4(5)稀释过程引入的标准不确定度u5(6)取样体积引入的标准不确定度u6(7)取样均匀性引入的标准不确定度u7(8)试剂空白导致的标准不确定度u8(9)原子荧光光度计引入的不确定度u9(10)吸收液体积引入的不确定度(装入吸收液u10。结论运用该不确定度评定方法对测定过程中关键环节的识别,将有助于检测人员重点关注关键环节的质量控制,以更有效地提高检测工作的质量。

污水综合排放标准

GB 8978-1996

批准日期 1996-10-04 实施日期 1998-01-01

中华人民共和国国家标准

GB 8978-1996

代替 GB 8978-88 污水综合排放标准

Integrated wastewater discharge standard

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，控制水污染，保护江河、湖泊、运河、渠道、水库和海洋等地面水以及地下水水质的良好状态，保障人体健康，维护生态平衡，促进国民经济和城乡建设的发展，特制定本标准。

1 主题内容与适用范围

1.1 主题内容

本标准按照污水排放去向，分年限规定了69种水污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排水量。

1.2 适用范围

本标准适用于现有单位水污染物的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、建设项目环境保护设施设计、竣工验收及其投产后的排放管理。

按照国家综合排放标准与国家行业排放标准不交叉执行的原则，造纸工业执行《造纸工业水污染物排放标准(GB3544-92)》，船舶执行《船舶污染物排放标准(GB3552-83)》，船舶工业执行《船舶工业污染物排放标准(GB4286-84）》，海洋石油开发工业执行《海洋石油开发工业含油污水排放标准(GB4914-85)》，纺织染整工业执行《纺织染整工业水污染物排放标准(GB4287-92)》，肉类加工工业执行《肉类加工工业水污染物排放标准(GB13457-92)》，合成氨工业执行《合成氨工业水污染物排放标准(GB13458-92)》，钢铁工业执行《钢铁工业水污染物排放标准(GB13456-92)》，航天推进剂使用执行《航天推进剂水污染物排放标准(GB14374-93)》，兵器工业执行《兵器工业水污染物排放标准(GB14470.1～14470.3-93和GB4274～4279-84)》，磷肥工业执行《磷肥工业水污染物排放标准(GB15580-95)》，烧碱、聚氯乙烯工业执行《烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准(GB15581-95)》，其他水污染物排放均执行本标准。

1.3 本标准颁布后，新增加国家行业水污染物排放标准的行业，按其适用范围执行相应的国家水污染物行业标准，不再执行本标准。

2 引用标准

下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。

GB3097-82 海水水质标准

GB3838-88 地面水环境质量标准

GB8703-88 地面水环境质量标准

GB8703-88 辐射防护规定

3 定义

3.1 污水：指在生产与生活活动中排放的水的总称。

3.2 排水量：指在生产过程中直接用于工艺生产的水的排放量。不包括间接冷却水、厂区锅炉、电站排水。

3.3 一切排污单位：指本标准适用范围所包括的一切排污单位。

3.4 其他排污单位：指在某一控制项目中，除所列行业外的一切排污单位。

4 技术内容

4.1 标准分级

4.1.1 排入GB3838Ⅲ类水域（划定的保护区和游泳区除外）和排入GB3097中二类海域的污水，执行一级标准。

4.1.2 排入GB 3838中Ⅳ、Ⅴ类水域和排入GB3097中三类海域的污水，执行二级标准。

4.1.3 排入设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水，执行三级标准。

4.1.4 排入未设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水，必须根据排水系统出水受纳水域的功能要求，分别执行4．1．1和4．1．2的规定。

4.1.5 GB3838中Ⅰ、Ⅱ类水域和Ⅲ类水域中划定的保护区，GB3097中一类海域，禁止新建排污口，现有排污口应按水体功能要求，实行污染物总量控制，以保证受纳水体水质符合规定用途的水质标准。

4.2 标准值

4.2.1 本标准将排放的污染物按其性质及控制方式分为二类。

4.2.1.1 第一类污染物，不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律在车间或车间处理设施排放口采样，其最高允许排放浓度必须达到本标准要求（采矿行业的尾矿坝出水口不得视为车间排放口）。

4.2.1.2 第二类污染物，在排污单位排放口采样，其最高允许排放浓度必须达到本标准要求。

4.2.2 本标准按年限规定了第一类污染物和第二类污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排水量，分别为：

4.2.2.1 1997年12月31日之前建设（包括改、扩建）的单位，水污染物的排放必须同时执行表1、表2、表3的规定。

4.2.2.2 1998年1月1日起建设（包括改、扩建）的单位，水污染物的排放必须同时执行表1、表4、表5的规定。

4.2.2.3 建设（包括改、扩建）单位的建设时间，以环境影响评价报告书（表）批准日期为准划分。

4.3 其他规定

4.3.1 同一排放口排放两种或两种以上不同类别的污水，且每种污水的排放标准又不同时，其混合污水的排放标准按附录A计算。

4.3.2 工业污水污染物的最高允许排放负荷量按附录B计算。

4.3.3 污染物最高允许年排放总量按附录C计算。4.3.4 对于排放含有放射性物质的污水，除执行本标准外，还须符合GB8703-88《辐射防护规定》。

表1 第一类污染物最高允许排放浓度 单位：mg/l

序号 污染物 最高允许排放浓度

1 总汞 0.05

2 烷基汞 不得检出

3 总镉 0.1

4 总铬 1.5

5 六价铬 0.5

6 总砷 0.5

7 总铅 1.0

8 总镍 1.0

9 苯并(a)芘 0.00003

10 总铍 0.005

11 总银 0.5

12 总α放射性 1Bq/L

13 总β放射性 10Bq/L

表2 第二类污染物最高允许排放浓度

(1997年12月31日之前建设的单位)

单位：mg/L

序号 污染物 适用范围 一级标准 二级标准 三级标准

1 pH 一切排污单位 6～9 6～9 6～9

2 色度

(稀释倍数) 染料工业 50 180 -

其他排污单位 50 80 -

3 悬浮物

(SS) 采矿、选矿、选煤工业 100 300 -

脉金选矿 100 500 -

边远地区砂金选矿 100 800 -

城镇二级污水处理厂 20 30 -

其他排污单位 70 200 400

4 五日生化需氧量

(BOD5) 甘蔗制糖、苎麻脱胶、湿法纤维板工业 30 100 600

甜菜制糖、酒精、味精、皮革、化纤浆粕工业 30 150 600

城镇二级污水处理厂 20 30 -

其他排污单位 30 60 300

5 化学需氧量

(COD) 甜菜制糖、焦化、合成脂肪酸、湿法纤维板、染料、洗毛、有机磷农药工业 100 200 1000

味精、酒精、医药原料药、生物制药、苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业 100 300 1000

石油化工工业(包括石油炼制) 100 150 500

城镇二级污水处理厂 60 120 -

其他排污单位 100 150 500

6 石油类 一切排污单位 10 10 30

7 动植物油 一切排污单位 20 20 100

8 挥发酚 一切排污单位 0.5 0.5 2.0

9 总氰化合物 电影洗片(铁氰化合物) 0.5 5.0 5.0

其他排污单位 0.5 0.5 1.0

10 硫化物 一切排污单位 1.0 1.0 2.0

11 氨氮 医药原料药、染料、石油化工工业 15 50 -

其他排污单位 15 25 -

12 氟化物 黄磷工业 10 20 20

低氟地区(水体含氟量<0.5mg/L) 10 20 30

其它排污单位 10 10 20

13 磷酸盐(以P计) 一切排污单位 0.5 1.0 -

14 甲醛 一切排污单位 1.0 2.0 5.0

15 苯胺类 一切排污单位 1.0 2.0 5.0

16 硝基苯类 一切排污单位 2.0 3.0 5.0

17 阴离子表面活性剂(LAS) 合成洗涤剂工业 5.0 15 20

其他排污单位 5.0 10 20

18 总铜 一切排污单位 0.5 1.0 2.0

19 总锌 一切排污单位 2.0 5.0 5.0

20 总锰 合成脂肪酸工业 2.0 5.0 5.0

其他排污单位 2.0 2.0 5.0

21 彩色显影剂 电影洗片 2.0 3.0 5.0

22 显影剂及氧化物总量 电影洗片 3.0 6.0 6.0

23 元素磷 一切排污单位 0.1 0.3 0.3

24 有机磷农药(以P计) 一切排污单位 不得检出 0.5 0.5

25 粪大肠菌群数 医院*、兽医院及医疗机构含病原体污水 500个/L 1000个/L 5000个/L

传染病、结核病医院污水 100个/L 500个/L 1000个/L

26 总余氯

(采用氯化消毒的医院污水) 医院*、兽医院及医疗机构含病原体污水 <0.5** >3(接触时间 ≥1h) >2(接触时间≥1h)

传染病、结核病医院污水 <0.5** >6.5(接触时间≥1.5h >5(接触时间≥1.5h)

注： * 指50个床位以上的医院。

** 加氯消毒后须进行脱氯处理，达到本标准

表3 部分行业最高允许排水量

（1997年12月31日之前建设的单位）

序号 行业类别 最高允许排水量或

最低允许水重复利用率

1 矿 山 工 业 有色金属系统选矿 水重复利用率75%

其他矿山工业采矿、选矿、选煤等 水重复利用率90%(选煤)

脉

金

选

矿 重选 16.0m3/t(矿石)

浮选 9.0m3/t(矿石)

氰化 8.0m3/t(矿石)

碳浆 8.0m3/t(矿石)

2 焦化企业(煤气厂) 1.2m3/t(焦炭)

3 有色金属冶炼及金属加工 水重复利用率80%

4 石油炼制工业(不包括直排水炼油厂)

加工深度分类:

A. 燃料型炼油

B. 燃料+润滑油型炼油厂

C. 燃料+润滑油型+炼油化工型炼油厂(包括加工高含硫原油页岸油和石油添加剂生产基地的炼油厂), A >500万t，1.0m3/t(原油)

250～500万t，1.2m3/t(原油)

<250万t，1.5m3/t(原油)

B >500万t，1.5m3/t(原油)

250～500万t，2.0m3/t(原油)

<250万t，2.0m3/t(原油),

C >500万t，2.0m3/t(原油)

250～500万t，2.5m3/t(原油)

<250万t，2.5m3/t(原油)

5 合成洗涤剂工业 氯化法生产烷基苯 200.0m3/t(烷基苯)

裂解法生产烷基苯 70.0m3/t(烷基苯)

烷基苯生产合成洗涤剂 10.0m3/t(产品)

6 合成脂肪酸工业 200.0m3/t(产品)

7 湿法生产纤维板工业 30.0m3/t(板)

8 制糖工业 某蔗制糖 10.0m3/t(甘蔗)

甜菜制糖 4.0m3/t(甜菜)

9 皮革工业 猪盐湿皮 60.0m3/t(原皮)

牛干皮 100.0m3/t(原皮)

羊干皮 150.0m3/t(原皮)

10 发

酵

酿

造

工

业 酒精工业 以玉米为原料 150.0m3/t(酒精)

以薯类为原料 100m3/t(酒精)

以糖蜜为原料 80.0m3/t(酒)

味精工业 600.0m3/t(味精)

啤酒工业(排水量不包括麦芽水部分) 16.0m3/t(啤酒)

11 铬盐工业 5.0m3/t(产品)

12 硫酸工业(水洗法) 15.0m3/t(硫酸)

13 苎麻脱胶工业 500m3/t(原麻)或750m3/t(精干麻)

14 化纤浆粕 本色: 150m3/t(浆)漂白: 240m3/t(浆)

15 粘胶纤维工业(单纯纤维) 短纤维

(棉型中长纤维、毛型中长纤维) 300m3/t(纤维)

长纤维 800m3/t(纤维)

16 铁路货车洗刷 5.0m3/辆

17 电影洗片 5m3/1000m(35mm的胶片)

18 石油沥青工业 冷却池的水循环利用率95%

表4 第二类污染物最高允许排放浓度

（1998年1月1日后建设的单位）

单位：mg/L

序号

污染物

适用范围 一级标准

二级标准

三级标准

1 pH

一切排污单位 6～9

6～9

6～9

2 色度(稀释倍数)

一切排污单位 50

80

－

3 悬浮物

(SS)

采矿、选矿、选煤工业 70

300

－

脉金选矿 70

400

－

边远地区砂金选矿 70

800

－

城镇二级污水处理厂 20

30

－

其他排污单位 70

150

400

4

五日生化需氧量

(BOD5)

甘蔗制糖、苎麻脱胶、湿法纤维板、染料、洗毛工业 20

60

600

甜菜制糖、酒精、味精、皮革、化纤浆粕工业 20

100

600

城镇二级污水处理厂 20

30

－

其他排污单位 20

30

300

5

化学需氧量(COD)

甜菜制糖、合成脂肪酸、湿法纤维板、染料、洗毛、有机磷农药工业 100

200

1000

味精、酒精、医药原料药、生物制药、苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业 100

300

1000

石油化工工业(包括石油炼制) 60

120

－

城镇二级污水处理厂 60

120

500

其他排污单位 100

150

500

6

石油类

一切排污单位 5

10

20

7

动植物油

一切排污单位 10

15

100

8

挥发酚

一切排污单位 0.5

0.5

2.0

9

总氰化合物

一切排污单位 0.5

0.5

1.0

10

硫化物

一切排污单位 1.0

1.0

1.0

11

氨氮 医药原料药、染料、石油化工工业 15

50

－

其它排污单位 15

25

－

12

氟化物

黄磷工业 10

15

20

低氟地区

(水体含氟量<0.5mg/L) 10

20

30

其它排污单位 10

10

20

13

磷酸盐(以P计)

一切排污单位 0.5

1.0

-

14

甲醛

一切排污单位 1.0

2.0

5.0

15

苯胺类

一切排污单位 1.0

2.0

5.0

16

硝基苯类

一切排污单位 2.0

3.0

5.0

17

阴离子表面活性剂(LAS)

一切排污单位 5.0

10

20

18

总铜

一切排污单位 0.5

1.0

2.0

19

总锌

一切排污单位 2.0

5.0

5.0

20

总锰

合成脂肪酸工业 2.0

5.0

5.0

其他排污单位 2.0

2.0

5.0

21

彩色显影剂

电影洗片 1.0

2.0

3.0

22

显影剂及氧化物总量

电影洗片 3.0

3.0

6.0

23

元素磷

一切排污单位 0.1

0.1

0.3

24

有机磷农药(以P计)

一切排污单位 不得检出

0.5

0.5

25

乐果

一切排污单位 不得检出

1.0

2.0

26

对硫磷

一切排污单位 不得检出

1.0

2.0

27

甲基对硫磷

一切排污单位 不得检出

1.0

2.0

28

马拉硫磷

一切排污单位 不得检出

5.0

10

29

五氯酚及五氯酚钠(以五氯酚计)

一切排污单位 5.0

8.0

10

30

可吸附有机卤化物(AOX)(以Cl计)

一切排污单位 1.0

5.0

8.0

31

三氯甲烷

一切排污单位 0.3

0.6

1.0

32

四氯化碳

一切排污单位 0.03

0.06

0.5

33

三氯乙烯

一切排污单位 0.3

0.6

1.0

34

四氯乙烯

一切排污单位 0.1

0.2

0.5

35

苯

一切排污单位 0.1

0.2

0.5

36

甲苯

一切排污单位 0.1

0.2

0.5

37

乙苯

一切排污单位 0.4

0.6

1.0

38

邻-二甲苯

一切排污单位 0.4

0.6

1.0

39

对-二甲苯

一切排污单位 0.4

0.6

1.0

40

间-二甲苯

一切排污单位 0.4

0.6

1.0

41

氯苯

一切排污单位 0.2

0.4

1.0

42

邻-二氯苯

一切排污单位 0.4

0.6

1.0

43

对-二氯苯

一切排污单位 0.4

0.6

1.0

44

对-硝基氯苯

一切排污单位 0.5

1.0

5.0

45

2，4-二硝基氯苯

一切排污单位 0.5

1.0

5.0

46

苯酚

一切排污单位 0.3

0.4

1.0

47

间-甲酚

一切排污单位 0.1

0.2

0.5

48

2,4-二氯酚

一切排污单位 0.6

0.8

1.0

49

2,4,6-三氯酚

一切排污单位 0.6

0.8

1.0

50

邻苯二甲酸二丁脂

一切排污单位 0.2

0.4

2.0

51

邻苯二甲酸二辛脂

一切排污单位 0.3

0.6

2.0

52

丙烯腈

一切排污单位 2.0

5.0

5.0

53

总硒

一切排污单位 0.1

0.2

0.5

54 粪大肠菌群数 医院*、兽医院及医疗机构含病原体污水 500个/L

1000个/L

5000个/L

传染病、结核病医院污水 100个/L

500个/L

1000个/L

55

总余氯(采用氯化消毒的医院污水)

医院*、兽医院及医疗机构含病原体污水 <0.5**

>3(接触时间 ≥1h)

>2(接触时间 ≥1h)

传染病、结核病医院污水 <0.5**

>6.5(接触时间

≥1.5h)

>5(接触时间

≥1.5h)

56

总有机碳

(TOC)

合成脂肪酸工业 20

40

－

苎麻脱胶工业 20

60

－

其他排污单位 20

30

－

注：其他排污单位：指除在该控制项目中所列行业以外的一切排污单位。

* 指50个床位以上的医院。

** 加氯消毒后须进行脱氯处理，达到本标准。

表5 部分行业最高允许排水量

（1998年1月1日后建设的单位）

序号

行业类别 最高允许排水量或最低允许排水重复利用率

1

矿山工业 有色金属系统选矿 水重复利用率75％

其他矿山工业采矿、选矿、选煤等 水重复利用率90％（选煤）

脉

金

选

矿

重选 16.0m3/t(矿石)

浮选 9.0m3/t(矿石)

氰化 8.0m3/t(矿石)

碳浆 8.0m3/t(矿石)

2

焦化企业(煤气厂) 1.2m3/t(焦炭)

3

有色金属冶炼及金属加工 水重复利用率80%

4

石油炼制工业（不包括直排水炼油厂）

加工深度分类：

A。燃料型炼油厂

B。燃料＋润滑油型炼油厂

C。燃料＋润滑油型＋炼油化工型炼油厂 （包括加工高含硫原油页岩油和石油添加剂生产基地的炼油厂） A

>500万t，1.0m3/t(原油)

250～500万t,，1.2m3/t(原油)

<250万t,，1.5m3/t(原油)

B

>500万t，1.5m3/t(原油)

250～500万t,，2.0m3/t(原油)

<250万t,，2.0m3/t(原油)

C

>500万t，2.0m3/t(原油)

250～500万t,，2.5 m3/t(原油)

<250万t,，2.5m3/t(原油)

5

合成洗涤剂工业

氯化法生产烷基苯 200.0 m3/t （烷基苯）

裂解法生产烷基苯 70.0 m3/t （烷基苯）

烷基苯生产合成洗涤剂 10.0 m3/t（产品）

6

合成脂肪酸工业 200.0m3/t(产品)

7

湿法生产纤维板工业 30.0 m3/t (板)

8 制糖工业 甘蔗制糖 10.0 m3/t

甜菜制糖 4.0 m3/t

9

皮革工业 猪盐湿皮 60.0 m3/t

牛干皮 100.0 m3/t

羊干皮 150.0 m3/t

10 发酵、

酿造

工业 酒精工业

以玉米为原料 100.0 m3/t

以薯类为原料 80.0 m3/t

以糖蜜为原料 70.0 m3/t

味精工业 600.0 m3/t

啤酒行业

(排水量不包括麦芽水部分) 16.0 m3/t

11

铬盐工业 5.0 m3/t (产品)

12

硫酸工业(水洗法) 15.0 m3/t (硫酸)

13

苎麻脱胶工业 500 m3/t (原麻)

750 m3/t (精干麻)

14

粘胶纤维工业

单纯纤维 短纤维

(棉型中长纤维、毛型中长纤维) 300.0 m3/t (纤维)

长纤维 800.0 m3/t(纤维)

15

化纤浆粕 本色: 150 m3/t(浆)

漂白:240 m3/t(浆)

16

制

药

工

业

医

药

原

料

药

青霉素 4700m3/t（氰霉素）

链霉素 1450m3/t（链霉素）

土霉素 1300m3/t（土霉素）

四环素 1900m3/t（四环素）

洁霉素 9200m3/t（洁霉素）

金霉素 3000m3/t（金霉素）

庆大霉素 20400m3/t（庆大霉素）

维生素C 1200m3/t（维生素C）

氯霉素 2700m3/t（氯霉素）

新诺明 2000m3/t（新诺明）

维生素B1 3400m3/t（维生素B1）

安乃近 180m3/t（安乃近）

非那西汀 750m3/t（非那西汀）

呋喃唑酮 2400m3/t（呋喃唑酮）

咖啡因 1200m3/t（咖啡因）

17

有

机

磷

农

药

工

业

乐果** 700m3/t（产品）

甲基对硫磷(水相法)** 300m3/t（产品）

对硫磷(P2S5法)** 500m3/t（产品）

对硫磷(PSCl3法)** 550m3/t（产品）

敌敌畏(敌百虫碱解法) 200m3/t（产品）

敌百虫 40m3/t（产品）

（不包括三氯乙醛生产废水）

马拉硫磷 700m3/t（产品）

18

除

草

剂

工

业 除草醚 5m3/t（产品）

五氯酚钠 2m3/t（产品）

五氯酚 4m3/t（产品）

2甲4氯 14m3/t（产品）

2，4-D 4m3/t（产品）

丁草胺 4.5m3/t（产品）

绿麦隆(以Fe粉还原) 2m3/t（产品）

绿麦隆(以Na2S还原) 3m3/t（产品）

19 火力发电工业 3.5m3(MW·h)

20 铁路货车洗刷 5.0m3/辆

21 电影洗片 5m3/1000m(35mm胶片)

22 石油沥青工业 冷却池的水循环利用率95%

注：

* 产品按100％浓度计。

** 不包括P2S5、PSCl3、PC13原料生产废水

方法提要

在酸性条件下，用GDX-502固相萃取柱吸附水中酚类化合物，乙腈解析柱中有机酚，高效液相色谱-紫外检测器检测。

方法适用于饮用水、地下水及湖库水中苯酚、对硝基酚、间甲酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚、五氯酚6种酚类的测定。对水中6种酚通常可检测到10～50ng/L水平。

仪器

高效液相色谱仪带紫外检测器，恒流梯度泵系统。

色谱柱WatersSymmetryC8，4.6mm×250mm，粒径5μm或性质相似的色谱柱。

GDX-502固相萃取小柱将使用过的SPE小柱填充物去掉并清洗干净，湿法加入约为0.5g纯化溶胀后的GDX-502树脂，打开活塞放出甲醇，直到液面刚好达到树脂床顶部。用10mL乙腈淋洗树脂，再用10mL水淋洗树脂，每次淋洗保持液面不低于树脂床。

针头过滤器孔径0.45μm，直径13mm，有机系。

固相萃取装置12管固相萃取装置。

真空泵。

采样瓶1L具磨口玻璃塞的棕色玻璃细口瓶。

氮吹仪。

微量注射器10μL、50μL、100μL、1000μL等气密性微量注射器。

K.D浓缩瓶25mL，带1mL定量管，须标定容积后使用。

试剂

空白试剂水去离子水蒸馏再经Millipore处理。

高效液相色谱流动相为水(含1%乙酸)和乙腈的混合溶液。

碳酸氢钠溶液c(NaHCO3)=0.05mol/L。

硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)。

乙腈，甲醇HPLC级。

丙酮(C3H6O)农残级。

乙酸。

盐酸。

标准储备溶液苯酚、对硝基酚、间甲酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚、五氯酚六种的混标，购自国家标准物质研究中心。保存在-18℃冰箱中。

GDX-502树脂使用前用丙酮浸泡数日，数次更换新溶剂到丙酮无色。再用乙腈回流提取6h以上。纯化后的树脂密封保存在甲醇中备用。

替代物标准2-氟苯酚和2，4，6-三溴苯酚混标。

样品的采集与保存

1)水样采集。必须采集在玻璃容器中，在采样点采样及盖好瓶塞时，样品瓶要完全注满，不留空气。若水中有残余氯存在，要在每升水中加入80mg硫代硫酸钠除氯。

2)水样保存。避光、4℃下中保存。采样后7d内完成提取。40d内完成分析。

分析步骤

1)水样预处理。用孔径0.45μm的玻璃纤维滤膜，去除水中机械杂质。根据水中酚类化合物含量，取水样50～1000mL，加入2-氟苯酚和2，4，6-三溴苯酚等替代物标准，用6mol/LHCl调至pH2。水样以10mL/min的流速流经已活化的GDX-502固相萃取柱。当水样完全流过柱子后，用0.05mol/L碳酸氢钠溶液10mL淋洗柱子。用N2或空气将柱中水分充分抽干。用4mL每次1mL乙腈淋洗小柱，前两次淋洗液需在柱中平衡10min，后两次平衡2min，合并淋洗液，最终用乙腈定容为1.00mL。0.45μm有机相滤膜过滤，HPLC分析。

2)校准曲线。

3)高效液相色谱分析条件。

紫外检测器:双波长检测，检测波长280nm和290nm。柱温35℃。

流动相组成:A泵，99%水+(1+99)乙酸B泵，100%乙腈。

流动相流量:1mL/min，恒流。梯度洗脱，洗脱程序，见表82.41。

表82.41 洗脱程序

4)色谱图的考察。见图82.13。

定性与定量分析

1)定性分析。以样品保留时间和标样保留时间相比较来定性。根据标准色谱图各组分的保留时间，确定出被测样品中目标物数目和名称。对有检出的样品需用其他方法确证，如GC-MS等技术。

图82.13 六种标准酚类样品在不同检测波长下的液相色谱图(2μg/mL)

2) 定量分析。每个工作日必须测定一种或几种浓度的标准溶液来检验校准曲线或响应因子。如若某一化合物的响应值与预期值间的偏差大于 10%，则必须用新的标准对该化合物绘制新的校准曲线或求出新的响应因子。使用紫外检测器时，6 种酚类的最大吸收波长不同，为提高分析灵敏度，苯酚、间甲酚采用 280nm 波长定量对硝基酚、2，4 -二氯酚、2，4，6-三氯酚、五氯酚采用 290nm 波长定量。计算公式参见式 (82.16) 。

方法性能指标

1) 精密度、检出限和线性范围。按实验方法，配制浓度为 0.5μg / mL 酚类混合标准样品，按选定的工作条件分析，重复检测 7 次，计算方法的精密度。检出限的测量是以相对于基线噪音 3 倍时组分峰高所对应的浓度。各组分的精密度、检测下限和线性范围见表82.42。

表82.42 方法精密度、检出限及线性范围

2) 准确度。分别将 50μL 浓度为 2μg / mL 的混合标准样品加入 0.25L 和 1.0L 试剂空白水中，用 502 树脂固相萃取柱吸附富集，洗脱后定容 1.0mL，HPLC 测定，计算加标回收率。结果见表82.43。

表82.43 方法的准确度

3) 基体加标回收率。从北京不同地区取护城河水过滤后，分别取 1L 水加入表82.44中不同量的标准样品，及未加入标准样品的 1L 水，经水样预处理，在 HPLC 上检测，得到加标回收率。

表82.44 地表污水加标回收率

注: 2-氟苯酚、2，4，6-三溴苯酚为替代物，回收率均符合控制限要求。

硝基苯酚:联合国、国际海事组织和美国等规定为有毒污染物，做出了大气、地面水、水排放、废弃物、食品包装、海洋运输等方面的管理要求与容许限值。联邦德国规定三种异构体的空气排放标准为20mg/m3（一级），150mg/m3（二级），300 mg/m3（三级）。苏联规定大气初步安全水平为3μg/ m3，地面水最高容许浓度为0.02mg/L。

目录1 拼音2 英文参考3 国标编号4 CAS号5 中文名称6 英文名称7 苯酚的别名8 分子式9 外观与性状10 分子量11 蒸汽压12 闪点13 熔点14 沸点15 溶解性16 密度17 稳定性18 危险性 18.1 爆炸极限18.2 引燃温度18.3 燃烧热18.4 危险标记 19 主要用途20 健康危害21 毒理学资料及环境行为22 现场应急监测方法23 实验室监测方法24 环境标准25 泄漏应急处理26 防护措施27 急救措施28 苯酚药典标准 28.1 品名 28.1.1 中文名28.1.2 汉语拼音28.1.3 英文名 28.2 结构式28.3 分子式与分子量28.4 含量或效价规定28.5 性状 28.5.1 凝点 28.6 鉴别28.7 检查 28.7.1 不挥发物 28.8 含量测定28.9 类别28.10 贮藏28.11 版本 29 苯酚说明书 29.1 苯酚的别名29.2 外文名29.3 苯酚的适应症29.4 苯酚的用量用法29.5 苯酚的禁忌29.6 苯酚的不良反应29.7 注意事项29.8 苯酚与其它药物的相互作用29.9 规格 附：* 苯酚相关药品说明书其它版本 1 拼音

běn fēn

2 英文参考

phenol [21世纪双语科技词典]

3 国标编号

61067

4 CAS号

108952

5 中文名称

苯酚

6 英文名称

phenol；carbolic acid

7 苯酚的别名

酚；石炭酸

8 分子式

C6H6O；C6H5OH

9 外观与性状

白色结晶，有特殊气味

10 分子量

94.11

11 蒸汽压

0.13kPa/40.1℃

12 闪点

79℃

13 熔点

40.6℃

14 沸点

181.9℃

15 溶解性

可混溶于乙醇、醚、氯仿、甘油

16 密度

相对密度（水1）1.07；相对密度（空气1）3.24

17 稳定性

稳定

18 危险性

苯酚为可燃助燃的毒害品，遇明火、高温、强氧化机有引起燃烧危险。

18.1 爆炸极限

1.7%8.6%

18.2 引燃温度

715℃

18.3 燃烧热

3050.6kJ/mol（固体25℃）

18.4 危险标记

14（有毒品）

19 主要用途

用作生产酚醛树脂、卡普隆和己二酸的原料，也用于塑料和医药工业

20 健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用，可抑制中枢神经或损害肝、肾功能。

急性中毒：吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。误服引起消化道灼伤，出现烧灼痛，呼出气带酚味，呕吐物或大便可带血液，有胃肠穿孔的可能，可出现休克、肺水肿、肝或肾损害，出现急性肾功能衰竭，可死于呼吸衰竭。眼接触可致灼伤。可经灼伤皮肤吸收经一定潜伏期后引起急性肾功能衰竭。

慢性中毒：可引起头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐，严重者引起蛋白尿。可致皮炎。

21 毒理学资料及环境行为

毒性：属高毒类。

急性毒性：LD50317mg/kg（大鼠经口）；850mg/kg（兔经皮）；LC50316mg/m3（大鼠吸入）；人经口1000mg/kg，致死剂量。

*** 性：家兔经眼：20mg（24小时），中度 *** 。家兔经皮：500mg（24小时），中度 *** 。

亚急性和慢性毒性：动物长期吸入酚蒸气（115.2230.4mg/m3）可引起呼吸困难、肺损害、体重减轻和瘫痪。

致突变性：DNA抑制：人Hela细胞1mmol/L。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞5μmol/L。

生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量（TDL0）：1200mg/kg（孕615天），引起胚胎毒性。

致癌性：小鼠经皮最低中毒剂量（TDL0）：16g/kg，40周（间歇），致癌，皮肤肿瘤。

污染来源：苯酚用于生产或制造炸药、肥料、焦炭、照明气、灯黑、涂料、除涂剂、橡胶、石棉品、木材防腐剂、合成树脂、纺织物、药品、药物制剂、香水、酚醛塑料和其它塑料，以及聚合物的中间体。也可在石油、制革、造纸、肥皂、玩具、墨水、农药、香料、染料等行业中使用。在医药上用作消毒剂、杀虫剂、止痒剂等。在实验室中用作溶剂、试剂。

酚类化合物在微生物和光解的作用下，在环境中分解较快。研究结果表明，在夏季4小时之内酚的浓度可以从125ppb下降到10ppb以下，而这种酚的降解速度随着河水中微生物数量的增加而增加，在冬季最冷的天气里，酚的降解速率则很弱。另外，酚的降解速率与水中溶解氧量成正比，酚的生物富集程度很低。

苯酚对人体任何组织都有显著腐蚀作用。如接触眼，能引起角膜严重损害，甚至失明。接触皮肤后，不引起疼痛，但在暴露部位最初呈现白色，如不迅速冲洗清除，能引起严重灼伤或全身性中毒。苯酚为细腻原浆毒物，能使蛋白质发生变质和沉淀，故对各种细胞有直接损害。因此，任何暴露途径都可能产生全身性影响。通常酚中毒主要由皮肤吸收所引起，其腐蚀性随液体的pH值、溶解性及分解度和温度等条件而异。

危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触有引起燃烧爆炸的危险。

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。

22 现场应急监测方法

快速检测管法；便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

直接进水样气相色谱法

气体速测管（德国德尔格公司产品）

23 实验室监测方法

监测方法 来源 类别 气相色谱法；

高压液相色谱法

《空气中有害物质的测定方法》（第二版）杭士平主编 空气 气相色谱法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 4氨基安替比林比色法 《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社 化工企业空气 液液萃取色谱/质谱法 《水和废水标准检验法》19版译文，江苏省环境监测中心 水和废水 分光光度法 《水和废水标准检验法》20版，（美） 水和废水

24 环境标准

中国（TJ3679） 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3[皮] 中国（TJ3679） 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/m3（一次值） 中国（GB162971996） 大气污染物综合排放标准 ①最高允许排放浓度（mg/m3）

100（表2）；115（表1）

②最高允许排放速率（kg/h）

二级0.12～2.6（表1）；0.10～2.2（表2）

三级0.18～3.9（表1）；0.15～3.3（表2）

③无组织排放监控浓度限值：

0.080mg/m3（表2）；0.1mg/m3（表1）

中国（GB89781996） 污水综合排放标准 一级：0.3mg/L

二级：0.4mg/L

三级：1.0mg/L

前苏联（1975） 水体中有害物质最高允许浓度 0.05mg/L 前苏联（1978） 渔业用水最高允许浓度 1μg/L 嗅觉阈浓度 0.65ppm 美国EPA制定的关于酚的标准指出，在酚的浓度为2.56mg/L的条件下，会对淡水水生生物产生慢性毒性，3.5mg/L是该类化合物对人体产生危害的极限浓度。0.3mg/L是保证河水不产生人们所不期望的味道的限定浓度

25 泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。小量泄漏：用干石灰、苏打灰覆盖。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

⑴水体被污染的情况主要有：水体沿岸上游污染源的事故排放；陆地事故（如交通运输过程中的翻车事故）发生后经土壤流入水体，也有槽罐直接翻入路边水体的情况。可按以下方法处理：

①查明水体沿岸排放废水的污染源，阻止其继续向水体排污。

②如果是液体苯酚的槽车发生交通事故，应设法堵住裂缝，或迅速筑一道土堤拦住液流；如果是在平地，应围绕泄漏地区筑隔离堤；如果泄漏发生在斜坡上，则可沿污染物流动路线，在斜坡的下方筑拦液堤。在某些情况下，在液体流动的下方迅速挖一个坑也可以达到阻载泄漏的污染物的同样效果。

③在拦液堤或拦液坑内收集到的液体须尽快移到安全密封的容器内操作时采取必要的安全保护措施。

④已进入水体中的液体或固体苯酚处理较困难，通常采用适当措施将被污染水体与其它水体隔离之手段，如可在较小的河流上筑坝将其拦住，将被污染的水抽排到其它水体或污水处理厂。

⑵土壤污染的主要情况有各种高浓度废水（包括液体苯酚）直接污染土壤，固体苯酚由于事故倾洒在土壤中。

①固体苯酚污染土壤的处理方法较为简单，使用简单工具将其收集至容器中，视情况决定是否要将表层土剥离作焚烧处理。

②液体苯酚污染土壤时，应迅速设法制止其流动，包括筑堤、挖坑等措施，以防止污染面扩大或进一步污染水体。

③最为广泛应用的方法是使用机械清除被污染土壤并在安全区进行处置，如焚烧。

④如环境不允许大量挖掘和清除土壤时，可使用物理、化学和生物方法消除污染。如对地表乾封闭处理；地下水位高的地方采用注水法使水位上升，收集从地表溢出的水；让土壤保持休闲或通过翻耕以促进苯酚蒸发的自然降解法等等。

26 防护措施

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿透气型防毒服。

手防护：戴防化学品手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

27 急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液（7：3）抹洗，然后用水彻底清洗。或用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：立即给饮植物油1530mL。催吐。就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

28 苯酚药典标准28.1 品名28.1.1 中文名

苯酚

28.1.2 汉语拼音

Benfen

28.1.3 英文名

Phenol

28.2 结构式

28.3 分子式与分子量

C6H6O  94.11

28.4 含量或效价规定

本品含C6H6O不得少于99.0%。

28.5 性状

本品为无色至微红色的针状结晶或结晶性块；有特臭；有引湿性；水溶液显弱酸性反应；遇光或在空气中色渐变深。

本品在乙醇、三氯甲烷、乙醚、甘油、脂肪油或挥发油中易溶，在水中溶解，在液状石蜡中略溶。

28.5.1 凝点

本品的凝点（2010年版药典二部附录Ⅵ D）不低于40℃。

28.6 鉴别

取本品0.1g，加水10ml溶解后，照下述方法试验。

（1）取溶液5ml，加三氯化铁试液1滴，即显蓝紫色。

（2）取溶液5ml，加溴试液，即生成瞬即溶解的白色沉淀，但溴试液过量时，即生成持久的沉淀。

（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（《药品红外光谱集》240图）一致。

28.7 检查28.7.1 不挥发物

取本品5.0g，置水浴蒸发挥散后，在105℃干燥至恒重，遗留残渣不得过2.5mg。

28.8 含量测定

取本品约0.15g，精密称定，置100ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取25ml，置碘瓶中，精密加溴滴定液（0.05mol/L）30ml，再加盐酸5ml，立即密塞，振摇30分钟，静置15分钟后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液6ml，立即密塞，充分振摇后，加三氯甲烷1ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.05mol/L）相当于1.569mg的C6H6O。

28.9 类别

消毒防腐药。

28.10 贮藏

遮光，密封保存。

28.11 版本

《中华人民共和国药典》2010年版

29 苯酚说明书29.1 苯酚的别名

石炭酸，苯酚

29.2 外文名

Phenol

29.3 苯酚的适应症

苯酚为一种原浆毒，能使细菌细胞的原生质蛋白发生凝固或变性而杀菌。浓度约0．2％即有抑菌作用，大于1％能杀死一般细菌，1．3％溶液可杀死真菌。苯酚稀溶液可使人体感觉神经末梢麻痹，产生局部麻醉作用，可止痒。苯酚对组织的穿透性强，易从皮肤黏膜及创面吸收，故不宜大面积长期使用。酚软膏（2％）用于皮肤防腐止痒。

29.4 苯酚的用量用法

外用，浓度不超过2％。

29.5 苯酚的禁忌

苯酚对皮肤与黏膜具有腐蚀性，尿布皮炎患儿和6个月以下婴儿禁用。

29.6 苯酚的不良反应

局部应用对皮肤有 *** 性，用量稍大或涂布不均匀，可使皮肤变白或腐蚀。

29.7 注意事项

1.苯酚对组织的穿透力极强，仅在小面积皮肤上使用；

2.用于体表皮肤的水溶液浓度不宜超过2％，外用后不加封包；

3.避免应用在破损皮肤和伤口处；

4.苯酚不能用于食物、食具和婴儿摇篮、床垫的消毒；

5.苯酚多次使用可使织物变黄、橡胶制品变脆、油漆脱落。

29.8 药物相互作用

苯酚不能与堿性药物及非离子表面活性剂配伍。

29.9 规格

两者的气味不同，一闻便知

苯酚俗名石炭酸，分子式C6H5OH，比重1.071，熔点42～43℃，沸点182℃，燃点79℃。无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味。置露空气中或日光下逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。有特臭，有毒，有强腐蚀性。室温微溶于水，能溶于苯及碱性溶液，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油等有机溶剂中，难溶于石油醚。常用于测定硝酸盐、亚硝酸盐及作有机合成原料等。

苯酚工业生产以异丙苯法为主，该法具有产品纯度高、原料和能源消耗低等优点，但其发展受联产物丙酮的制约。近年来，人们开始研究苯直接羟基化（也称氧化）制苯酚的方法，其中有些成果已显示出工业化前景。目前研究的氧化剂类型主要有N2O、H2O2、O2/H2等。

苯酚主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、己二酸、苯胺、烷基酚、水杨酸等，此外还可用作溶剂、试剂和消毒剂等，在合成纤维、合成橡胶、塑料、医药、农药、香料、染料以及涂料等方面具有广泛的应用。

苯的沸点为80.1℃，熔点为5.5℃，在常温下是一种无色、有芳香气味的透明液体，易挥发。苯比水密度低，密度为0.88g/ml，但其分子质量比水重，。苯难溶于水，1升水中最多溶解1.7g苯；但苯是一种良好的有机溶剂，溶解有机分子和一些非极性的无机分子的能力很强。

苯能与水生成恒沸物，沸点为69.25℃，含苯91.2％。因此，在有水生成的反应中常加苯蒸馏，以将水带出。

FHZHJDQ0028 环境空气 甲醛的测定 酚试剂分光光度法 F-HZ-HJ-DQ-0028 环境空气—甲醛的测定—酚试剂分光光度法 范围 5mL 吸收液中含有 0.2?g 甲醛应有 0.079±0.012 吸光度,检出限为 0.05?g/5mL.当采样 10L 时,最低检出浓度为 0.01 mg/m3. 若用 5mL 样品溶液,其测定范围为 0.1～2?g 甲醛.当采样体积为 10L 时,则可测浓度 范围为 0.02～0.4mg/m3. 20?g 酚、2?g 乙醛以及二氧化氮在一般情况下,对本法无干扰；但乙醛（＞2?g）和丙醛 与 MBTH 反应也产生蓝色染料.此时所测得样品溶液中醛的含量,是以甲醛表示的总醛量. 二氧化硫的干扰,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤,予以排除（硫酸锰滤纸的制法见 9.2） . 2 原理 空气中甲醛被酚试剂溶液吸收,反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿 色化合物,分光光度法定量. 3 试剂 （CH3） NNH2·HCl, C： 3.1 吸收原液： 称量 0.1g 酚试剂 〔盐酸-3-甲基-2 苯并噻唑酮腙, 6H4SN C 简称 MBTH〕加水溶解,倾于 100mL 具塞量筒中,加水至刻度.放冰箱保存.可稳定三天. 3.2 吸收液：吸量 5mL 吸收原液,加 95mL 水.混匀,即为吸收液.采样时,临用现配. 3.3 0.1mol/L 盐酸溶液：量取 8.2mL 盐酸加水稀释至 1L. ,用 0.1mol/L 3.4 10g/L 硫酸铁铵溶液：称量 1.0 g 硫酸铁铵〔NH4Fe（SO4）2·12H2O 优级纯〕 盐酸溶液溶解,并稀释至 100mL. 3.5 碘溶液[c（1/2I2）＝0.1 mol/L]：称量 12.7g 升华碘和 30g 碘化钾,加水溶解,稀释至 1L. 3.6 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO3)＝0.1000mol/L]：准确称量 3.5668g,经 105℃烘干 2h 的碘酸 钾（优级纯） ,溶解于水,移入 1L 容量瓶中,再用水稀释刻度. 3.7 5g/L 淀粉溶液： 称量 0.5g 可溶性淀粉, 用少量水调成糊状后, 再加刚煮沸的水至 100mL, 冷却后,加入 0.1g 水杨酸保存. ＝0.1000 mol/L〕称量 26g 硫代硫酸钠 ： （Na2S2O3? 2O） 5H , 3.8 硫代硫酸钠标准溶液 （Na2S2O3） 〔c 溶于新煮沸冷却的水中,加入 0.2g 无水碳酸钠,再用水稀释至 1L.贮于棕色瓶中,如混浊应 过滤.放置一周后,标定其准确浓度. 标定方法：准确量取 25.00mL 0.1000mol/L 碘酸钾标准溶液,于 250mL 碘量瓶中,加入 75mL 新煮沸冷却的水,加 3g 碘化钾及 10mL 冰乙酸溶液,摇匀后,暗处放置 3min,用待标 定的 0.1moI/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘,至淡黄色.加入 1mL 5g/L 淀粉溶液,呈 蓝色.再继续滴定至蓝色刚刚褪去,即为终点.记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V, mL） .重 复滴定两次,两次所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过 0.05mL.其准确浓度用下式计算： 0 .1000 × 25 .00 硫代硫酸钠溶液浓度（ mol / L ) = V 3.9 甲醛标准溶液 3.9.1 贮备溶液：量取 2.8mL 含量为 36%～38%甲醛溶液,放入 1L 容量瓶中,加水稀释至 刻度.此溶液 1mL 约含 1mg 甲醛.其准确浓度用下述碘量法标定.此液可稳定三个月. 标定方法：准确量取 20.00mL 待标定的甲醛储备溶液,于 250mL 碘量瓶中,加入 20.00mL 碘标准溶液,15mL 1mol/L 氢氧化钠溶液,放置 15min.加入 20mL 0.5mol/L 硫酸溶液,再放 置 15min,用 0.1000mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定,直至溶液呈现淡黄色时,加入 1mL 5% . 淀粉溶液,继续滴定至恰使蓝色褪尽为止.记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V2,mL） 同时,用水作试剂空白滴定,记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V1,mL） .样品 1 1 滴定和空白滴定各重复两次,两次滴定所用硫代硫酸钠体积误差不超过 0.05mL.甲醛溶液的 浓度用下式计算： 甲醛溶液浓度（ mg / mL ) = (V1 ? V2 ) × M × 15 20 式中： M —— 硫代硫酸钠溶液的浓度,mol/L； 15 —— 甲醛的摩尔质量的 1/2； 20 —— 标定时所取甲醛标准贮备溶液体积的毫升数. 3.9.2 工作溶液：临用时,将甲醛标准贮备溶液用水稀释成 1.00mL 含 10?g 甲醛.立即再取 此溶液 10.00mL, 加入 100mL 容量瓶中, 加入 5mL 吸收原液, 用水稀释至刻度. 此溶液 1.0mL 含 1?g 甲醛.放置 30min 后,用于配制标准色列管.此标准溶液可稳定 24h. 4 仪器 4.1 气泡吸收管：普通型,有 10mL 刻度线. 4.2 空气采样器：流量范围 0.1～1L/min,流量稳定.使用时,用皂膜流量计校准采样系列 在采样前和采样后的流量,流量误差应小于 5%. 4.3 具塞比色管：10mL. 4.4 分光光度计,用 10mm 比色皿,在波长 630nm 下,测定吸光度. 5 采样 用一个内装 10mL 吸收液的气泡吸收管,以 0.5L/min 流量,采气 10L.并记录采样时的 温度和大气压力.采样后应在 24h 内分析. 6 操作步骤 6.1 标准曲线的绘制 按下表制备标准色列管. 0 0 5.0 0 1 0.10 4.9 0.1 2 0.50 4.5 0.5 3 1.00 4.0 1.0 4 1.50 3.5 1.5 5 2.00 3.0 2.0 标准溶液 V/mL 吸收液 V/mL 甲醛含量 m/?g 于标准色列各管中,加入 0.4mL 1%硫酸铁铵溶液,混匀,放置 15min,用 10mm 比色皿, 以水作参比,在波长 630nm 下,测定各管溶液的吸光度.以甲醛含量（?g）为横坐标,吸光 度为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归线的斜率.以斜率的倒数作为样品测定的计算因子 . Bs（?g） 6.2 样品测定 采样后,用水补充到采样前吸收液的体积.准确取 5mL 样品溶液于比色管中.然后,按 绘制标准曲线的操作步骤,测定吸光度. 在每批样品测定的同时, 5mL 未采样的吸收液, 用 按相同操作步骤作试剂空白的测定上. 7 结果计算 c= 2( A ? A0 ) × Bs V0 式中： c ––––空气中甲醛浓度,mg/m3； A ––––样品溶液的吸光度； A0 ––––试剂空白溶液的吸光度； Bs ––––用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子,?g； V0 ––––换算成标准状况下的采样体积,L. 2 精密度和准确度 当甲醛含量为 0.1～1.5?g/5mL 时,重复测定的相对标准差为 3%～5%. 当甲醛含量为 0.4～1.0?g/5mL 时,样品加标回收率为 93%～101%. 9 说明 9.1 室温低于 15℃时,显色不完全.应在 25℃水浴中保温操作. 9.2 硫酸锰滤纸的制法：取 10mL 浓度为 100g/L 的硫酸锰（MnSO4）水溶液,滴加到 250cm2 玻璃纤维滤纸上,风干后切成 2×5mm 碎片,装入 15×150mm 的 U 形玻璃管中,采样时, 将此管接在甲醛吸收管之前.此法制成的硫酸锰滤纸,吸收二氧化硫的效能受大气湿度影响 很大.当相对湿度大于 88%,采气速度 1L/min,二氧化硫浓度为 1mg/m3 时,能消除 95%以 上的二氧化硫,此滤纸可维持 50h 有效.当相对湿度为 15%～30%时,吸收二氧化硫的效能 逐渐降低.所以相对湿度很低时,应换用新制备的硫酸锰滤纸. 9.3 本法显色反应是甲醛与酚试剂缩合生成吖嗪,适宜 pH 值范围 3～7,而以 pH＝4～5 最 好,见图 1. 9.4 甲醛标定的原理： 甲醛在碱性介质中被碘氧化成甲酸, 剩余的碘在酸性条件下用 Na2S2O3 滴定,从而计算甲醛的量. 9.5 甲醛标准液及样品溶液的稳定性.甲醛如直接吸收在纯水中,则很不稳定.放置 3～4h 降低约 10%；放置 24h 将降低约 68%.当在 50mg/L 酚试剂作吸收液中,则放置 24h 都是稳 定的,见表 1 故甲醛标准稀溶液宜用含 50mg/L 酚试剂的吸收液配制. 7 图1 酚试剂比色法的 pH 范围 表 1 甲醛在水及酚试剂中稳定性比较 甲醛溶液介质 在水中 在 0.005%酚试剂溶液中 立即显色 0.68 0.71 吸光度 放置 3～4h 后显色 0.61 0.70 24h 后显色 0.22 0.70 9.6 酚试剂用量与显色关系见表 2, 以加入 0.2～0.4mg 为宜 （即 5mL 吸收液中酚试剂质量） .表 2 酚试剂用量与显色关系 0.1 0.2 0.25 0.3 0.4 0.653 0.685 0.687 0.684 0.683 酚试剂量 m/mg 吸光度值 0.05 0.570 0.5 0.655 1 0.653 2 0.644 9.7 本法氧化剂选用硫酸铁铵,但硫酸铁铵水溶液易水解而形成 Fe(OH)3 乳浊现象,影响比 色,故改用酸性溶剂配制.但酸度也不宜过大,否则原色太深.经试验选用 0.1mol/L HCl 作 溶剂为宜.用 1%三氯化铁与 1.6%氨基磺酸的混合液作氧化剂,并可防止氮氧化物的干扰. 但因试剂原色太深影响比色.本反应加入硫酸铁铵的量不宜过多,否则空白管吸光度度值高, 3 影响比色,以加 1%硫酸铁铵 0.4mL 为好. 9.8 标准曲线.根据本法所规定的条件,在分光度计上,用 1cm 比色皿,波长 630nm 下, 甲醛浓度与吸光度的关系见图 2. 9.9 显色温度低于 15℃时反应慢,显色不完全.20～35℃时 15min 显色达最完全,放置时间 4h 稳定不变. 图2 酚试剂比色法标准曲线 9.10 采样效率.在现场用双管采样,浓度范围在 0.38～1.35mg/m3,采样效率为 92.3%~97.7% 10 参考文献 10.1 崔九思,王钦源,王汉平主编,大气污染监测方法（第二版） ,pp. 532~539,化学工业出 版社,北京,1997 10.2 中国预防医学科学院环境卫生监测所,环境空气质量监测检验方法,pp. 101~114,中国 科学技术出版社,北京,1991 10.3 张启生,王汉平等,居住区大气中甲醛卫生检验标准方法——酚试剂分光光度法（国 家标准报批稿） ,1991 附录 甲醛基本性质 甲醛（HCHO 又名蚁醛）为无色液体,分子量 30.03,有刺激性气味.对空气比重为 1.04. 易溶于水、醇和醚. 35%~40%的水溶液称福尔马林, 其 此溶液在室温下极易挥发,加热更甚. 甲醛易聚合成多聚甲醛,这是甲醛水溶液混浊的原因.甲醛的聚合物受热易发生解聚作用, 在室温下能放出微量气态甲醛. 甲醛污染主要来源于工业上制造树脂（酚醛树脂,脲醛树脂等） 、塑料、皮革、造纸、人 造纤维、胶合板等.另外用消毒、防腐和熏蒸剂等时,由于直接使用污染空气. 接触甲醛后对皮肤和有强烈刺激作用.长期接触低浓度甲醛蒸气,可有头痛、软弱无力 等.在甲醛浓度达到 20～70mg/m3 车间内工作,工人有丧失食欲、体重减轻、持久性头痛、 心悸和失眠等现象.甲醛的的嗅觉阈在 0.06～1.2mg/m3,眼刺激阈低至 0.01～1.9mg/m3,并 个体间的差异也很大. 家具用的颗粒板、聚合板、碎料板等多以脲甲醛树脂做粘合剂,当遇热、潮解时释放甲 醛,此外地毯、烟草、除臭剂、消毒剂等也释放甲醛,因此甲醛是室内最广泛的空气污染物 之一,已引起严重的环境卫生问题.甲醛对人体危害除引起刺激性慢性疾病外,还能与空气 4 中的离子性氧化物反应生成致癌物––––二氯甲基醚,已引起人们的关注. 甲醛的测定方法有酚试剂比色法、乙酰丙酮比色法、变色酸比色法、盐酸副玫瑰苯胺比 色法、4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（简称 AHMT）比色法等化学方法.仪器法有 微分脉冲极谱法、高效液相色谱法和气相色谱法.乙酰丙酮比色法对共存的酚和乙醛等无干 扰,操作简易、重现性好.变色酸比色法显色稳定,但需使用浓硫酸,操作不便,且共存的 酚有干扰测定.两方法的灵敏度相同,均需在沸水浴中加热显色,变色酸加热时间较长些. 酚试剂比色法在常温下显色,且灵敏度比上述两个方法都好,已被推荐为公共场所空气中甲 醛卫生检验标准方法（国家标准报批稿） ,AHMT 法在室温下就能显色,且 SO32 、NO2 共存 时不干扰测定, 灵敏度比上述比色法均好, 已被推荐为室内空气中甲醛卫生检验标准方法 （报 批稿） .气相色谱法选择性好,干扰因素小,也被推荐为公共场所中空气中甲醛卫生检验标准 方法（报批稿） .扩散法被动式个体监测器由于不用采样泵,体积小重量轻等优点对室内空气 中甲醛和个体接触量监测是很有用的.