用乙烯.苯.食盐.水等为原料制备苯乙醇的各步反应方程式
2NaCl + 2H2O ==通电== 2NaOH + H2↑ + Cl2↑
H2 + Cl2 ==点燃== 2HCl
CH2=CH2 + HCl → CH3CH2Cl
苯 + CH3CH2Cl →AlCl3,25`C→ 乙苯 +HCl
乙苯 →Fe3O4,600`C→ 苯乙烯 + H2
苯乙烯 + H2O →催化剂→ 苯乙醇
仅供参考,乙烯先与HCl加成,得到一氯乙烷,一氯乙烷和苯在AlCl3催化下发生付克烷基化反应,得到乙苯,光照条件下发生一氯取代反应,然后在EtOH、EtONa中发生消除得到苯乙烯,然后用HCl分别在无过氧化物和有过氧化物的条件下加成,得到两种一氯代物,最后将这两种一氯代物水解即分别得到:2-苯乙醇和1-苯乙醇。
苯乙醇 :沸点 219-221 °C
乙苯沸点:136℃
沸点差距如此之大,所以最好的分离方法就是蒸馏或者精馏.
方法大致有:
1.Darzen法-工业上常用的
以苯甲醛与氯乙酸乙酯为原料,在碱作用下生成环氧酸酯,再碱
性水解、脱羧得到苯乙醛。
2.苯乙醇氧化-工业方法
一种是铜催化空气氧化,一种是脱氢氧化,不过产率都比较低,
会生成部分羧酸。
3.用苯乙酸去合成-高产率的实验室方法
苯乙酸先和二氯亚砜反应生成苯乙酰氯(产率~100%),再用温
和的Pd/BaSO4催化剂加氢成醛(高收率)。
4.苯并咪唑盐与Grignard试剂的加成-水解反应以及通过这一
反应制备醛和酮-比较麻烦
首先是Grignard试剂与苯并咪唑盐极化的碳氮双键亲核加成生
成苯并咪唑烷,苯并咪唑烷酸性水解得到苯乙醛。中间体苯并咪
唑烷不必分离,反应完成后直接水解分离提取苯乙醛。
使用苄基氯为原料制备Grignard试剂,产物醛比苄基氯碳原子数增加1,是Grignard试剂的一种甲酰化反应。反应副产物二取代
邻苯二胺可以回收转变为原料再用。
5.苯乙二醇的酸催化脱水-高产率
从易得原料苯基乙二醇出发,以ZSM- 5 分子筛为催化剂,当然
也可以酸催化,不过效率低难分离。
乙苯
乙基苯的俗称,无色,具有芳香气味的可燃液体,沸点136.19°C。熔点(℃) -94.9,可由苯通过烷基化或直接从碳八芳烃分离获得,主要用于制造苯乙烯,少量用于有机合成工业,如制成苯乙酮用于香料、医药等方面。
现在工业上约有90%的乙苯是通过苯烷基化生产的。
1.生产工艺方法
液相法 液相法使用的催化剂为三氯化铝,反应器为塔式,反应温度范围在125~140℃,反应压力在0.2~0.4Mpa,使乙烯与苯反应生成乙苯:
副反应是乙苯进一步用乙烯烷基化生成多乙苯。工业上将苯的转化率限制在52%~55%左右,并采用高的苯与乙烯配料比(摩尔比一般为2左右),以防止生成更多的二乙苯与多乙苯。乙苯的平均收率为94%~96%。应严格控制原料苯和乙烯中的硫化物、乙炔等杂质,以减少三氯化铝的消耗。一般烃化液的组成(质量%):苯40,乙苯47,多乙苯(主要是二乙苯)13。反应前应将苯干燥至水含量30mg/kg以下,乙烯纯度为99.9%。反应产物(粗乙苯)用精馏分离得到乙苯,分离得到的苯再循环使用。
气相法 气相法的设备是固定床式,催化剂为磷酸负载在硅藻土构成的催化剂。反应温度为200~250℃,反应压力为1.4Mpa.
关于乙烯的综合纯度指标高低不是关键,关键是应在预处理中除掉硫及硫化物,氮化物和乙炔。纯化后的乙烯与气-液混合物苯混合后通过负载催化剂的固定床反应器,并产生放热反应,将反应生成物进行冷凝和冷却。未参加反应的惰性气体循环并与进料反应物混合重新被使用。被冷凝下来的液相反应产物用精馏分离,被分离出的苯再循环使用,乙苯进入罐压。这种工艺的问题是需采用高苯/乙烯比例,以防止多烷基苯的产生(因对多烷基苯后处理有难度)。这种工艺的优势是反应器成本低(用低碳钢),催化剂成本低,对催化剂再生处理工序少。
2.乙苯精制 乙苯精致采用精馏分离,通常为三步进行。第一步是将苯分离出来,第二步是将乙苯分离出来,第三步是将多乙苯分离出来
乙苯脱氢生产苯乙烯
乙苯在催化剂作用下,达到550~600℃时脱氢生成苯乙烯:
乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应,加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。工业上采用的方法是在进料中掺入大量高温水蒸气,以降低烃分压,并提供反应所需的部分热量,水蒸气与烃的摩尔比(简称水比)视反应器类型的不同而异,范围约在6~14之间。
反应器 乙苯脱氢反应器有等温和绝热两种。等温反应器为列管式,已很少采用。使用绝热反应器时,反应所需的热量由提高进料温度(610~660℃)和加大水比(≈14)而带入。但温度过高将引起乙苯的热裂解,通常采用径向反应器,以减小气体通过催化剂层的温度降、压力降,并分段引入过热蒸汽,使轴向温度分布均匀。
催化剂 早期采用的有美国加利福尼亚标准油公司的镁系催化剂和德国法本公司的锌系催化剂。第二次世界大战后,广泛采用美国壳牌石油公司开发的以氧化铁为主要成分的催化剂(Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3),乙苯转化率约60%,选择性约87%。1978年,又出现了一种加有多种助催化剂的铁系催化剂,苯乙烯选择性可达95%,加入的助催化剂多为碱金属或碱土金属,如钾、钒、钼、钨、铈、铬等。80年代工业上仍在继续努力开发适用于低水比的催化剂,以节约能耗。
2.工艺流程简介
包括乙苯脱氢和苯乙烯精馏分离两部分。乙苯在反应器内转化率约在35%~40%,脱氢液约含乙苯55%~60%,苯乙烯35%~40%以及少量苯、甲苯及焦油等。用精馏方法可分出苯乙烯成品。由于乙苯和苯乙烯的沸点比较接近,分离时所需塔板数较多,而苯乙烯在较高温度下又极易聚合。为了减少聚合反应的发生,除加对苯二酚或硫等阻聚剂外,尚需采用减压操作,并使用塔板效率高、阻力小的新型塔器或新型高效填充塔,使塔釜温度不超过90℃。苯乙烯精馏塔塔顶产品为苯乙烯,浓度可达99.6%。
苯乙烯是重要的高分子聚合物单体,是能够进行自由基、阴离子、阳离子、配位等多种机理聚合的少有单体,主要用于生产聚苯乙烯。此外,还可与其他单体共聚得到共聚树脂,如与丙烯腈、1,3-丁二烯共聚可制备ABS 工程塑料,与1,3-丁二烯共聚可制备丁苯橡胶,与丙烯腈共聚得到AS 树脂等。目前其工业制备方法主要是乙苯催化脱氢,此方法最早由美国陶氏(Dow )公司开发,其产量约占总产量的90%。此外,在制药、农药合成、选矿、燃料等领域也有应用。了解其制备过程和实验室操作方法,对改进生产工艺有重要的作用。
一、实验目的:
1. 了解以乙苯为原料,固定床反应器中铁系催化剂催化下制备苯乙烯的过程,理解实验装置的组成,熟悉相关各部分的操作及仪表数据的读取;
2. 理解乙苯脱氢的反应机理及操作条件对产物收率的影响,掌握获得稳定操作工艺条件的步骤和方法;
3. 了解气相色谱的原理和结构,掌握气相色谱的常规操作和谱图分析方法。
二、实验原理:
乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气是一个可逆的强烈吸热反应,为提高反应正向进行的程度,反应需在高温条件下催化剂催化下进行,其主反应如式(1):
C 6H 5C 2H 5 → C 6H 5C 2H 3 + H 2 (1) 副反应主要包括:
C 6H 5C 2H 5 → C 6H 6 + C 2H 4 (2)
C 2H 4 + H 2 → C 2H 6 (3)
C 6H 5C 2H 5 + H 2 → C 6H 6 + C 2H 6 (4)
C 6H 5C 2H 5 → C 6H 5CH 3 + CH 4 (5)
水蒸汽存在下还可能发生如下副反应:
CH 4 + H 2O → CO + 3H 2 (6)
C 6H 5C 2H 5 + 2H 2O → C 6H 5CH 3 + CO 2 + 3H 2 (7)
C 2H 4 + 2H 2O → 2CO + 4H 2 (8)
此外,反应中还发生了少部分芳烃脱氢缩合产生焦油或焦炭,以及苯乙烯聚合生成少量聚合物、发生深度裂解产生碳和氢气等。常温下液态粗产物中主要包括苯乙烯,副产物苯和甲苯,以及未反应的乙苯和少量二甲苯、异丙苯和焦油等。不凝气中含有90%左右的氢气,其余为CO 2、少量C1和C2,不凝气可作为氢源,也可作为燃料气。
影响主反应收率的主要因素包括反应温度、压力、催化剂以及空速。
1. 温度的影响。
乙苯脱氢反应为吸热反应,△H 0>0,从平衡常数与温度的关系式
20ln RT H T K P P ∆=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂可知,提高温度可增大平衡常数,从而提高脱氢反应的平衡转
化率。但是温度过高则副反应增加,使苯乙烯选择性下降,能耗增大,设备材质要求增加,故应控制适应的反应温度,通常反应在550~630℃范围内苯乙烯收率较高。
2. 压力的影响。
乙苯脱氢为体积增加的反应,因此降低压力有利于平衡向脱氢方向移动,增加反应的平衡转化率,且减少产物苯乙烯的自聚,因为聚苯乙烯可能会对设备和管道产生堵塞。因此通常在加入惰性气体或减压条件下进行,本实验使用水蒸汽作稀释剂,它可降低乙苯的分压,以提高平衡转化率。水蒸气的加入还可向脱氢反应提供部分热量,使反应温度比较稳定。能使反应产物迅速脱离催化剂表面,有利于反应向苯乙烯方向进行,同时还可以有利于烧掉催化剂表面的积碳。还可防止催化剂的活性组分还原为金属,使催化剂再生,并延长其寿命,如式(9)所示。
C + 2H2O →CO2 + 2H2 (9)
但水蒸汽增大到一定程度后(水/乙苯质量比16:1),乙苯转化率提高已并不显著,而能耗提高,经济上是不合算的。生产单位质量苯乙烯的水蒸汽消耗已成为衡量一条乙苯脱氢工艺路线是否先进的重要指标。一般适宜的用量为水和乙苯质量比为1.2~2.6:1。
3.催化剂的影响。
乙苯脱氢技术的关键是选择催化剂。催化剂种类较多,其中铁系催化剂是应用最广泛的一种。以氧化铁为主,添加铬、钾助催化剂,可使乙苯的转化率达到40%,选择性90%。在应用中,催化剂的形状对反应收率有很大影响。小粒径、星形、十字形截面等催化剂有利于提高选择性。
4.空速的影响。
空速即规定条件下,单位时间单位体积催化剂处理的气体量,单位为m3/(m3催化剂·h),可简化为h-1。空速是对反应停留时间的一种反映,不考虑返混的情况下,也可以理解为1小时内乙苯在催化剂床层中被置换的次数。乙苯液空速(或乙苯蒸气空速)大,即单位反应器体积生产能力更大,能耗增加。空速小,虽然转化率有所提高,但乙苯脱氢反应中的平行副反应和连串副反应,随着接触时间的延长而增大,因此主产物苯乙烯的选择性会下降,催化剂的最佳活性与适宜的空速及反应温度有关,本实验乙苯的液空速以0.6~1h-1为宜。本实验催化剂用量一定,此方面的影响主要体现为乙苯的进液速率。
三、实验装置与试剂
1. 实验流程图如图1所示。
工业上苯乙烯催化脱氢主要有两种反应器,一是列管式,采用燃烧燃料,产生高温烟道气传给反应体系,优点是乙苯转化率和苯乙烯选择性高,缺点是反应器结构较复杂,材料要求高,反应器设计制造成本较高。二是绝热式,过热蒸汽直接带入反应器内,其优缺点与列管式相反。本实验反应器采用不锈钢管式反应器,以外部供热方式控制反应温度,催化剂床层高度不宜过长。内部中心轴向有
2.实验试剂及主要物化性质。
原料乙苯,分析纯,无色液体,分子量106.16,熔点-94.9℃,沸点136.2℃,闪点15℃,爆炸极限1~6.7%,不溶于水。要求二乙苯含量不超过0.04%,这是由于二乙苯脱氢产生二乙烯苯,容易在分离和精致过程发生聚合而堵塞管道及设备。为催化剂的性能和寿命考虑,要求乙苯中乙炔低于10ppm(体积)、硫(按H2S)低于2ppm(体积),氯(按HCl)低于2ppm(质量)。
铁系催化剂,20ml,主要成分为Fe2O3-CuO-K2O-Cr2O5-CeO2。活性组分为氧化铁,其他金属氧化物组分为助催化剂。而氧化铁与其他金属氧化物的比例对乙苯转化率和苯乙烯选择性都有影响。氯离子可使催化剂中毒,因此实验中不采用自来水,而使用蒸馏水。
主产物苯乙烯,分子量104.14,室温为无色液体,芳香气味,熔点-30.6℃,沸点145.0℃,不溶于水。
副产物苯,分子量78.11,熔点5.5℃,沸点80.1℃,不溶于水。
副产物甲苯,分子量92.14,熔点-30.6℃,沸点110.6℃,不溶于水。
3.设备与仪器。
蠕动泵2台,氢气钢瓶1个,反应器及温度控制仪1套,冷凝器1个,气液分离器1个;注射器(5μl)1支,气相色谱仪1台,烧杯(50ml)2个,烧杯(500ml)2个。
四、实验步骤
1. 反应装置加热开启。
先打开绿色按钮的系统总开关,将控制面板上“床预热”、“床上段”、“床中段”、“床下段”、“反应测温”等五个红色按钮按下,此时各个仪表有数值显示。
对于“床预热”、“床上段”、“床中段”和“床下段”,SV(绿色)为设定温度,而PV(红色)为实际热电偶测量温度。对于“反应测温”,SV为反应器内部实际温度,PV为预热器内部实际温度。
预热控温SV先设为100℃,实际温度接近100℃后,设定值进一步升至200℃。对实验中乙苯和水的流量,预热器(气化器)内部实际值一般在110~120℃。
按照同样的方式,逐步升高“床上段”、“床中段”、“床下段”温度SV,设定值逐步设为100℃、200℃、300℃、400℃、500℃、600℃,最终使反应器内部实际温度达到550℃以上,再减小调节幅度使之稳定在实验温度。
2. 气相色谱的启动和调节
将氢气瓶总减压阀打开,表压升至0.04MPa左右,并使气相色谱仪上方压力表的读数达到0.04MPa,打开色谱电源开关。实验中色谱采用TCD检测器,需要先通载气,避免其中的钨丝过热。
打开计算机,点击桌面快捷方式“D7900P色谱工作站”,略过选择检测器界面,进入控制面板窗口,先在下拉选择项中将载气设置为氢气,并将进样口设置150℃,柱箱温度设置为120℃,右侧TCD检测器设置为150℃,电流设为60mA,方法是输入相应数值并回车,柱箱温度设置则需要点击“柱温程序”并在弹出窗口中,在“初始柱温”中输入后回车。当温度升至上述指定值后,点击“开始”,软件询问是否开始,点击“是”,此时产生色谱基线,等待一段时间,使基线稳定。稳定后若纵轴电压值在-5mV或以下,则需要调节色谱仪侧面电位计旋钮,
使基线纵轴数值为正值。
3. 乙苯和水加料泵的准备和调节。
将控制面板上“泵1”和“泵2”两个红色按钮按下,打开乙苯和水进液泵。分别将塑料进液管一端插入乙苯瓶液面和烧杯中水液面以下,将控制面板右侧的“泵1进液转换”和“泵1进液转换”三通阀分别转至“放空”(箭头朝下),通过泵上的“Speed”旋钮调节流量,将两个泵的流量可设置为5~10ml/min,因较大的流量可尽快排出输液管中的空气。当有液滴从放空钢管出口连续滴下,表明气泡已基本被排出。此时将乙苯进液泵流量设为实验值1.0ml/min,水进液泵流量设为2.0ml/min。
注意整个实验过程中,乙苯和水流量的读取以转子流量计为准,泵的显示流量仅供参考,泵的显示流量难以准确调节至某些特定数值,且可能会有波动。如果转子流量计读数偏离实验数值较大,则需要再次调节“Speed”旋钮。
4. 乙苯脱氢反应及色谱分析。
当反应器温度达到300℃之后,打开冷凝器中的冷凝水(实验室有时会间断停水,因此实验过程中需经常关注冷凝水)。反应器温度达到550℃以上时,将控制面板右侧的“泵1进液转换”和“泵1进液转换”三通阀分别转至“预热”(箭头朝上)。
待反应器温度稳定后,将之前冷凝器中的液体放出。10分钟后,将冷凝器中液体放出至50ml烧杯中,用注射器抽取上层有机相3μl,在气相色谱控制面板点击“停止”,再点击“开始”,重新开始生成基线,此时将注射器插入进样口,快速按压将待测液体注入,并拔出注射器。
色谱流出曲线开始生成,谱图中出现4个较大的峰,依沸点高低,出峰顺序依次为苯、甲苯、乙苯和苯乙烯。苯乙烯峰出完之后即可点击“停止”,记录下四个组分的峰面积数值。并将结果保存,文件名修改为自己的班级和组别。
5. 实验设备关闭步骤。
实验结束后,停止乙苯进料,乙苯流量调零,而维持水的流量不变。“床预热”设定温度维持在200℃不变,而“床上段”、“床中段”和“床下段”三段各温度设置均设为20℃,反应器温度降至400℃以下时,将水泵的流量调零,关闭冷凝器冷却水。10min后将预热器温度设为20℃。注意是水蒸汽清焦,而催化剂不宜接触液态水,因含钾的铁系催化剂对液态水敏感,接触液态水后,会发生变软、粉碎等现象,影响催化剂的强度。
再过10min后,将控制面板上“床预热”、“床上段”、“床中段”、“床下段”、“反应测温”、“泵1”和“泵2”等七个红色按钮关闭,最后关闭系统总开关。
气相色谱关闭顺序,先在控制面板上TCD检测器、进样口温度、柱箱温度均设置为20℃,当实际温度均降至80℃以下时,关闭软件和计算机。关闭色谱仪开关。关闭氢气总阀门,将氢气减压阀拧松。
6. 其他注意事项。
热电偶请大家注意不要碰到,以免脱开,或接触位置发生较大改变,引起温度测量改变。同时实验室存有多个氢气钢瓶,气相色谱载气为氢气,此反应的原料和产物蒸气也是遇明火燃烧,实验室严禁明火,也禁止在走廊里吸烟。
五、数据处理和计算
1.原始记录
2. 气相色谱结果记录及分析
以下举例说明数据处理计算方法。(此数据与温度不对应,仅是为了便于说明计算方法,请同学们注意)
3. 数据计算。
粗产物(又称脱氢液、炉油)中各组分质量校正因子f分别为苯:1.000,甲苯:0.8539,乙苯:1.006,苯乙烯:1.032。产物中组分的质量百分含量由下式计算,式中A i为气相色谱峰面积数值,x i为组分质量百分含量。
x i=A i f i/∑A i f i
4
i=1
x 苯=1
1.以苯和氯乙烷为原料,以三氯化铝为催化剂 ;直接反应得到乙苯。
2.以用苯和乙酰氯为原料,以三氯化铝为催化剂反应得到苯乙酮,在用Zn+浓盐酸将苯乙酮还原成乙苯,可以回避FC烷基化的低产率、分离难。
yǐ jī běn
2 英文参考ethylbenzene
3 国标编号32053
4 CAS号100414
5 中文名称乙基苯
6 英文名称
ethylbenzene
7 乙基苯的别名乙苯
8 分子式C8H10;C6H5CH2CH3
9 外观与性状无色液体,有芳香气味
10 分子量10.16
11 蒸汽压1.33/25.9℃
12 闪点15℃
13 熔点94.9℃
14 沸点1.36.2℃
15 溶解性不溶于水,可混溶于乙醇、醚等多数有机溶剂
16 密度相对密度(水1)0.87;相对密度(空气1)3.66
17 稳定性稳定
18 危险性易燃,与空气混合能成为爆炸性混合物遇火种、高温、强氧化剂有引起燃烧爆炸危险。
18.1 爆炸极限1.0%~6.7%,
18.2 引燃温度432℃,
18.3 燃烧热4569kJ/mol
18.4 危险标记7(易燃液体)
19 主要用途用于有机合成和用作溶剂
20 健康危害侵入途径:吸入、食入。
健康危害:本品对皮肤、粘膜有较强 *** 性,高浓度有麻醉作用。
急性中毒:轻度中毒有头晕、头痛、恶心、呕吐、步态蹒跚、轻度意识障碍及眼和上呼吸道 *** 症状。重者发生昏迷、抽搐、血压下降及呼吸循环衰竭。可有肝损害。直接吸入本品液体可致化学性肺炎和肺水肿。
慢性中毒:眼及上呼吸道 *** 症状、神经衰弱综合征。皮肤出现粘糙、皲裂、脱皮。
21 毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。
急性毒性:LD503500mg/kg(大鼠经口);17800mg/kg(兔经皮)
亚急性和慢性毒性:动物慢性毒性表现为肝肾及睾丸轻度损害。
致突变性:姊妹染色单体交换:人淋巴细胞10mmol/L。哺乳动物体细胞突变:小鼠淋巴细胞80mg/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):985ppm(7小时,孕1~19天),致胚胎毒性(如胚胎发育迟缓)。家兔吸入最低中毒浓度(TCL0):99ppm(7小时,孕1~18天),影响每窝胎数。
吸入人体内的乙苯,约有40%~60%未经转化即由呼气排出体外,经肾排出的不到2%,约40%在体内被氧化,首先转化为苯乙醇,第二步转化为酚(主要是对乙基苯酚,小量邻乙基苯酚)。所形成的乙基苯酚与硫酸根和葡萄糖醛酸结合后排出体外,小部分乙苯直接与谷胱甘肽结合生成苯基硫醚氨酸亦由尿排出,另一小部分被积蓄在体内含脂肪较多的组织内,以缓慢的速度同样转化为上述代谢物而排出。所以一次性吸入或接触乙苯后,大部分代谢物在2小时内被排出,少部分代谢物约在48小时后排出,反复多次吸入时,则随立脚点蓄积量的增加,排出的时间也就更长。
污染来源:乙苯主要用于生产苯乙烯,并广泛用作化工原料和溶剂,使用乙苯的工厂是环境中乙苯的主要污染源。贮运过程中发生的翻车、容器破裂等意外事故,也会造成严重的乙苯污染。
残留与蓄积:乙苯可以通过呼吸道被人体吸入,皮肤可吸收少量,经肠胃道虽可完成完全吸收,但实际意义不大。上面已经说过,乙苯50%以上仍由肺呼出,其余可通过体内各组织系统被氧化后以代谢物的形式排出体外,在体内残留和蓄积较少,时间也不长,一般情况吓一次性接触在两天左右几乎被全部排出体外。由于乙苯易溶于脂肪,而血液中脂肪会计师不高,所以高浓度乙苯进入血液后,极易接近或达到平衡状态。乙苯在人体组织内的分布情况是:若以血液中含量为1,则骨髓为18,腹腔脂肪中为10,心脏为15,脑组织内2.5,红细胞中的乙苯浓度比血浆中的含量大2倍。由于乙苯在水溶液中挥发趋势大,废水的乙苯很快挥发到大气中,因此在水体中残留也较少,在空气中的乙苯也会光解,故而生物富集量不多。
迁移转化:乙苯通过石油精炼、煤焦油蒸馏等方法制得,主要用来脱氢制造苯乙烯,也是一种良好的溶剂,在化工生产中应用较为广泛。乙苯主要通过工业废水和废气进入环境,在地表水体中的乙苯主要迁移过程是挥发和在空气中的光解。也有可能包括生物降解和化学降解和迁移转化过程。由于乙苯在水溶液中挥发趋势大,废水中的乙苯很快挥发至大气中。在水体中的残留也很少。乙苯是一种易燃易爆有机物,与空气混合形成爆炸性混和物。由于其蒸气比空气重,可沿地面扩散到相当距离外的火源点燃,并将火焰引回来。乙苯毒性较低,但对皮肤、眼睛和呼吸道的 *** 作用比甲苯强。吸入、食入或经皮肤吸收可引起中毒,出现头痛、咳嗽、呼吸困难,神志不清、腹痛、视力模糊、肌肉抽搐或肢体痉挛等症状,很快昏迷不醒,甚至死亡。大量乙苯泄漏进入水中时,由于比水轻,漂浮在水面。可造成鱼类和水生生物死亡,被污染水体散发出异味。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂接触会猛烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引著回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
22 现场应急监测方法便携式气相色谱法;直接进水样气相色谱法
气体检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)
23 实验室监测方法气相色谱法(GB1189089,水质)
气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法
24 环境标准 中国(TJ3679) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3 前苏联(1977) 大气质量标准 0.02mg/m3 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/L 中国(GHZB11999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.01mg/L 中国(GB89781996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L二级:0.6mg/L
三级:1.0mg/L
饮水中的嗅觉阈浓度 0.1~0.14mg/L 25 泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。迅速用砂土、泥块阻断洒在地上的乙苯向四周扩散。筑坝切断被污染的水体的流动,或用围栏限制水面乙苯的蔓延。配戴防毒面具、手套,将漏液收集在适当容器内封存,并用砂土或其它惰性材料吸附玩世不恭液,转移到安全地带。当乙苯洒到土壤中时,立即将被污染土壤收集起来,转移到安全地带。对污染地带加强通风,蒸发残液,排除乙苯蒸气。
26 防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒渗透工作服。
手防护:戴乳胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
27 急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。