如何用三乙胺盐酸盐制得三乙胺

可用乙醇和氨作用制得。将乙醇和液氨在氢气存在下，经气化后进入预热器（150±5℃）进行预热，然后进入装有铜-镍-白土催化剂的第一反应器（190±2℃）和第二反应器（165±2℃）进行合成，生成一乙胺、二乙胺、三乙胺的混合物，经冷凝后，再经乙醇喷淋吸收得三乙胺粗品，最后经分离、脱水和分馏，收集88-90℃馏分得三乙胺。原料消耗定额：乙醇（95%）2300kg/t、液氨（99%）500kg/t、氢气（99%）150标立方米/t。

众所周知，在化工行业中三乙胺经常用作缚酸剂。生成的副产物三乙胺盐酸盐会含有较多杂质，而直接提纯三乙胺盐酸盐难度较大，且不经济。看之前的帖子，有很多将三乙胺盐酸盐水溶，调PH以回收三乙胺的。

今天新开这个帖子，就是想就细节探讨一下如何经济的回收三乙胺。

首先，声明：在2015新环保法大环境下，回收三乙胺产生的经济价值绝对是非常高的，个人已经计算过，在这不想多做探讨。当然如果你们公司可以将这些固废能当普通垃圾处理掉，那可当我没说这个声明。补充：国家规定的固废处理费用好像是2到20元/kg不等。回用最少最少可以节约下这部分危废的处理费用。

大体思路：将三乙胺盐酸盐溶于水中（1份三乙胺盐酸盐溶于0.7份水），调PH至≥12,18.7℃以上时，三乙胺微溶于水，故而分层，收集上层产物三乙胺，得到含水三乙胺（水分含量≤5%），进行三乙胺除水处理，回用至生产环节。

方案一：将三乙胺盐酸盐溶于水中，用生石灰调PH至≥12，升温≥20℃，分去水层，得到含水三乙胺。

此方法优势在于：氢氧化钙微溶于水，故而分出的水层含盐量较少，不会产生高盐度废水。

此方法劣势在于：得到较多的固体危废（至于为什么判定这个氢氧化钙是危废，请自己查阅危废判定标准），固体危废处理费用较高，故而用生石灰的缺点远大于优点。舍弃。

（若有不同意此说法的同仁，请拿证据指正），我咨询过青岛这边，若工厂说这个固体废弃物不是危废，需要花10万左右鉴定费找专业机构进行鉴定，证明其非危废。

方案二：将三乙胺盐酸盐溶于水中，用片碱（氢氧化钾或氢氧化钠）调PH至≥12，升温≥20℃，分去水层，得到含水三乙胺。

三乙胺的参数：密度0.726~0.739，含量大于99.0%，分子量101.19，那么要配制1L的1.0mlo/L三乙胺溶液需要加入三乙胺大约为72ml。

2、同理，如果要配制1.0mlo/L醋酸溶液：

醋酸的参数：密度1.049，含量大于99.0%，分子量60.05，那么要配制1L的1.0mlo/L醋酸溶液大约为59ml；

3、取三乙胺72ml、冰醋酸59ml，加重蒸的冷水定容至1L（或者先加重蒸的冷水850ml，再根据需要调节pH值，最后定容至1L）

原理：DCC和水反应生成不溶于水且在一般有机溶剂中溶解性很小的DCU。

方法：加水搅拌，但是通过走完柱子发现还是有大量的DCC没有除净，于是在搅拌时加入一定量的稀盐酸，促进其反应，同时除去DMAP。

最后再将过滤后的溶液冷冻，确保最大量度的析出DCU。

原理上先除去DCC在走柱子，但是先走柱子再除去DCC似乎也行，且有利于加样品。

如果过柱子DCC走的比较靠前沿，因为它在洗脱液里面的溶解性较好，故而走柱子能走出一部分，但是如果你的产物极性也很小的话，走柱子可能就会有少量产物和DCC分的不太开了！

DCC的熔点较低，一般情况下，加水就可以除去大部分了，如果你的东西是固体，剩下的可以重结晶就可以除去大部分了！

另外生成的DCU在非极性溶剂中溶解性不好，大部分可以析出来，实在除不干净就再一遍柱子，极性小一些，DCU基本不会走出来的！

三乙胺盐酸盐含量的测定

1 方法提要

试样用乙醇溶解，荧光黄作指示剂，以硝酸银标准滴定溶液滴定至指示剂变色为终点，对试样中的

三乙胺盐酸盐进行测定。

2 试剂和溶液

无水乙醇：分析纯。

碳酸钙：分析纯。

硝酸银标准滴定溶液：0.1mol/L。

荧光黄指示液：1 g/L乙醇溶液。

3 测定步骤

称取约0.3g的样品，精确到0.1mg，溶于50mL乙醇中，加25mL蒸馏水，加0.1g碳酸钙、8滴荧光黄

指示液，用0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定至浑浊液突变为粉红色即为终点。

4 计算

含量以三乙胺盐酸盐质量分数W 计，数值以%表示，按下式计算：

W＝VcM×10÷m