对硝基苯酚钾是什么东东?跟对硝基苯酚钠的区别?
对硝基苯酚钾(potassium para�nitrophenate)
理化性质:红色、黄色晶体混合物,易溶于水,可溶于乙醇、甲醇、丙酮等有机溶剂,常温下稳定,有酚芳香味。
检测方法:高效液相色谱法,C18柱,水+甲醇为流动相。
用 途:植物生长调节剂,动物生长调节剂,杀菌剂、肥料增效剂。
苯甲酸钠 Sodium benzoate 又称 :安息香酸钠。 CAS:532-32-1 产品规格:工业级、食品级 [分子式]:C7H5NaO2 分子量:144 [性状]:白色颗粒或结晶性粉末。无气味,有甜涩味。 [用途]:化学分析用试剂用于医药工业和植物遗传研究 苯甲酸又称为安息香酸,故苯甲酸钠又称安息香酸钠。苯甲酸在常温下难溶于水,在空气(特别是热空气)中微挥发,有吸湿性,大约常温下0.34g/100ml;但溶于热水;也溶于乙醇、氯仿和非挥发性油。在使用中多选用苯甲酸钠;苯甲酸和苯甲酸钠的性状和防腐性能都差不多。苯甲酸钠大多为白色颗粒,无臭或微带安息香气味,味微甜,有收敛性;易溶于水(常温)53.0g/100ml左右,PH在8左右;苯甲酸钠也是酸性防腐剂,在碱性介质中无杀菌、抑菌作用;其防腐最佳PH是2.5-4.0,在PH5.0时5%的溶液杀菌效果也不是很好。苯甲酸钠亲油性较大,易穿透细胞膜进入细胞体内,干扰细胞膜的通透性,抑制细胞膜对氨基酸的吸收;进入细胞体内电离酸化细胞内的碱储,并抑制细胞的呼吸酶系的活性,阻止乙酰辅酶A缩合反应,从而起到食品防腐的目的
复硝酚钠的功效和作用
1、复硝酚钠促进植物同时吸收多种营养成分,解除肥料间的拮抗作用。
一次给植物使用多种肥料时,植物只能选择性的吸收一种同价营养成分,而排斥另外同价营养被吸收的现象,称为拮抗作用。复硝酚钠主要是以有机质ArR为主要成份,但遇到肥料正负离子时会自动结合成有机质ArM和Ry这两种中性物质,肥料间同种电荷互相排斥力就不存在了,这样植物就可以同时吸收多种营养元素,因为植物对中性物质的吸收不具有选择性,这正是现在所说的有机肥和复合肥的所在。
2、复硝酚钠增强植株活力,促进植物需肥欲求,抵御植株囊败。
由于植物营养失衡、生育期结束、病害、自然逆因(如旱、涝、寒、盐碱等)导致植物活力下降,对营养不再吸收和同化,植株逐渐死亡,这个现象叫植物衰败(早衰)。复硝酚钠由干含有植物生长促进因子和能源因子,可以使已衰败植物恢复生机,使植物生出新根、长出新芽、新叶、幼茎、合成ATP能量子,增加原生质膜的透性,促进原生质流动,多种酶,使植物重获生机,增强需肥欲,增加对肥料的吸收和利用,提高肥料利用率。
3、复硝酚钠化解PH壁垒效应,改变酸碱度,使植物在适宜的酸碱条件下完成对肥料的吸收。
复硝酚钾的六大作用:
用量少:按亩计算(1)叶面喷施0.2克;(2)冲施8.0克;(3)复合肥(基肥、追施肥)6.0克。
含量高:各种有效成份含量可达98%,无任何有害杂质,使用安全。
广效性:使用复硝酚钾后,不需要另加其类似增效剂。
性:温度在30度以上,24小时可以见效,在25度以上,48小时见效。
广谱:复硝酚钾适用于一切农作物,适用于一切肥料(叶面肥、复合肥、冲施肥基肥、底肥等),适用于任何时间。
复硝酚钾使用方便:所肥料一加了之,无需复杂的生产工艺,无论叶面肥、冲施肥、固体肥、液体肥、杀菌剂等,只要添加均匀,效果一样神奇。
碳酸电离: H2CO3 <==>HCO3- + H+ 碳酸的酸性大于苯酚,根据强酸酸制弱酸的原理会生成苯酚和碳酸氢钾
碳酸氢根电离 HCO3- <==>CO3 2- + H+ 碳酸氢根能电离出H+ ,所以可以把碳酸氢根看成酸,但酸性弱于苯酚,因此是不会和苯酚钾反应的,所以不会生成碳酸钾
所以,最终产物是碳酸氢钾和苯酚. 酸性比较:H2CO3 >苯酚 > HCO3-
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具体而言,在芳香环上具有烷氧基和羟基取代基的苯甲酸或苄腈被用于各种商业用途包括农业化学品和药品的生产。尽管已知各种转化途径,例如,如US 5,530,028所述用重氮化反应将氨基取代的苯甲酸或酯转化为烷氧基或羟基取代的苯甲酸或酯,或如AU-A-12496/83所述,用Grignard反应条件将6-氯-2-甲氧基甲苯转化为3-甲氧基-2-甲基苯甲酸,但是仍需要以低成本和高纯度提供这类酸和腈。本发明提供了几种有利的途径生产所需苯甲酸和苄腈。
本发明提供制备式(III)化合物的方法,包括以下步骤(i)将式(I)化合物与碱金属醇盐,碱金属酚盐,碱金属芳基醇盐或碱金属杂芳基醇盐任选在含铜催化剂的存在下反应得到式(IIa)化合物
(ii)式(IIa)化合物与碱金属氰化物,丙酮氰醇或氰化亚铜在含镍催化剂的存在下反应形成式(III)的芳香氰基化合物
其中每个X独立地是氯,溴或碘;R是氢原子,(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;R1是CHR2R3,芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;及R2和R3各自独立地是氢原子,(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。
另外,本发明还提供了制备式(III)化合物的方法,包括以下步骤(i)式(I)化合物与碱金属氰化物,丙酮氰醇或氰化亚铜在含镍催化剂的存在下反应形成式(IIb)的芳香氰基化合物
(ii)式(IIb)化合物与碱金属醇盐,碱金属酚盐,碱金属芳基醇盐或碱金属杂芳基醇盐任选在含铜催化剂的存在下反应得到式(III)化合物
其中每个X独立地是氯,溴或碘;R是氢原子,(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;R1是CHR2R3,芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;及R2和R3各自独立地是氢原子,(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。
本发明进一步包括制备式(IVa)的方法,即用强酸或强碱水解式(III)化合物
如果需要,进一步用醚裂解试剂将式(IVa)化合物转化为式(V)化合物
其中R是氢原子,(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;R1是CHR2R3,芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;及R2和R3各自独立地是氢原子,(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。
另外,本发明还进一步包括制备式(IVb)化合物的方法,即第一步将式(III)化合物与醚裂解试剂反应
如果需要,第二步用强酸或强碱水解式(IVb)化合物得到式(V)化合物
其中R是氢原子,(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基,芳基,芳基(C1-C2)烷基,杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基;R1是CHR2R3,芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基,芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基;及R2和R3各自独立地是氢原子,(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。
上面描述了所有本发明可变的实施方案,优选的方法是其中取代基具有以下含义的那些方法,其中每个X独立地是氯或溴;R是氢原子或(C1-C6)烷基;R1是CHR2R3,芳基或芳基(C1-C2)烷基;及
R2和R3各自独立地是氢原子,(C1-C2)烷基或被甲氧基取代的(C1-C2)烷基。
更优选的方法是其中取代基具有以下含义的方法X是氯,R是氢原子或(C1-C3)烷基,R1是CHR2R3,R2和R3各自独立地是氢原子或(C1-C2)烷基。
最优选的方法是其中R是甲基或乙基,R2是氢原子,及R3是氢原子或甲基的方法。
这里所用术语“烷基”指直链和支链脂肪烃链,例如甲基,乙基,正-丙基,异丙基,正-丁基,仲-丁基,叔-丁基,异戊基或正-己基。
术语“烷氧基”指与氧原子连接的直链和支链脂肪烃链,例如甲氧基,乙氧基,正-丙氧基,异丙氧基等。
“芳基”指芳香环系,例如苯基,1-萘基,2-萘基等。
“芳烷基”指与亚烷基连接的芳基,例如苄基,苯乙基等。
术语“杂芳基”指芳香杂环基。典型的杂芳环和其它基团如杂芳基烷基的杂芳基部分是含O,N,或S的5或6员芳香环,该环可与一个或多个芳香环、杂芳香环或杂环如苯环稠合。杂芳基的实例包括但不限于噻吩基,呋喃基,吡咯基,三唑基,噻唑基,口恶唑基,异口恶唑基,噻唑基,异噻唑基,吡啶基,嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基,三嗪基,苯并呋喃基,苯并噻吩基,吲哚基,喹啉基,口丫啶基,嘌呤基和喹喔啉基。
术语“杂芳基烷基”指与亚烷基连接的杂芳基,例如糠基,噻吩甲基,烟碱基等。
术语“碱金属”指锂,钾或钠原子。
用于将式(I)化合物转化为式(IIa)化合物或将式(IIb)化合物转化为式(III)化合物的单烷氧基化或单芳氧基化反应可在有或没有催化剂的存在下进行。当使用催化剂时,适当的含铜催化剂包括氯化亚铜(I),溴化亚铜(I),碘化亚铜(I),氰化亚铜(I),氯化铜(II),氧化铜(II),硫酸铜(II)和元素铜。氰化铜(I)是优选的催化剂。含铜催化剂可以是多种形式如粉末或沉积在载体上的铜,其中粉末是特别优选的。当使用催化剂时,其用量为式(I)或式(IIb)化合物的0.1-100摩尔%,优选用量为0.5-25摩尔%。更优选用量为1-10摩尔%。
许多适宜负载铜的载体包括但不限于氧化硅,炭,氧化铝,碳酸钙等等。
用于将式(I)化合物转化为式(IIa)化合物或将式(IIb)化合物转化为式(III)化合物的适宜的碱金属醇盐试剂包括但不限于甲醇钠,甲醇钾,乙醇钠等。类似地,适宜的碱金属酚盐包括苯酚钠,苯酚钾和苯酚锂。适宜的碱金属芳基醇盐包括苯甲醇钠等。适宜的碱金属杂芳基醇盐包括噻吩甲醇钾等。碱金属醇盐,碱金属酚盐,碱金属芳基醇盐或碱金属杂芳基醇盐的用量为卤素取代的芳香化合物的100-200摩尔%。
本发明方法允许在式(I)的芳香环上用烷氧基,芳氧基,芳基烷氧基或杂芳基烷氧基选择性取代单个卤素基团。例如,本发明能够具有大于80%的选择性将1-烷基-2,6-二卤代苯进行单烷氧基化,单芳氧基化,单芳基烷氧基化或单杂芳基烷氧基化得到1-烷基-6-(烷氧基或芳氧基或芳基烷氧基或杂芳基烷氧基)-2-卤代苯。用优选的条件,其选择性大于85%。在更优选的条件下,其选择性大于90%。本领域普通技术人员知道,一般选择性高则转化率较低。例如,当2,6-二氯甲苯与甲醇盐反应时,转化为6-氯-2-甲氧基甲苯的选择性大于99%,转化率为70%。当转化率增加到93%,选择性降低到约95%。
如果使用适当的溶剂或溶剂混合物,置换单个卤素基团的反应速率提高。二甲亚砜(DMSO),二甲基甲酰胺(DMF),1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),硫酸二甲酯,乙酸乙酯和适当的醇类如甲醇和乙醇是优选的溶剂,其中DMSO和NMP是更优选的。该反应通常在温度65-160℃,优选高于90℃下进行。
用于将式(I)化合物转化为式(IIa)化合物或将式(IIb)化合物转化为式(III)化合物的氰化反应优选在含镍催化剂存在下进行。这种催化剂包括但不限于溴化镍(II),锌和三苯膦的混合物,二溴双(三苯膦)镍,锌和三苯膦的混合物,二氯双(三苯膦)镍,锌和三苯膦的混合物及三(三苯膦)镍。也可以使用这些商品催化剂的混合物。催化剂的用量一般为卤素取代的芳香化合物的1-10摩尔%。
适宜的氰化试剂包括但不限于氰化钠,氰化钾,氰化锂,氰醇如丙酮氰醇,氰化亚铜(I)等。氰化试剂的具体用量为卤素取代的芳香化合物的100-200摩尔当量%。
在氰化反应中经常使用适宜的溶剂。可以使用醇类如甲醇和乙醇,四氢呋喃(THF),六甲基磷酰胺(HMPA),乙腈(ACN),1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),甲苯和其它芳香族溶剂。也可使用适当溶剂的混合物。优选的溶剂是THF,NMP和ACN。氰化反应在温度20-220℃,优选30-180℃更优选40-140℃下时进行。氰化反应以起始原料重量为基础计,通常产率大于50%。使用优选条件,产率大于75%。使用更优选条件,产率大于90%。
式(III)的芳香氰基化合物水解为式(IVa)的酸或式(IVa)的芳香氰基化合物水解为式(V)的酸可用本领域普通技术人员已知的条件进行。该反应通常在强酸或强碱的存在下进行。适宜的酸包括强无机酸,如盐酸,硫酸,和磷酸,其中硫酸是优选的。适当的碱包括氢氧化钠和氢氧化钾。水解反应可在室温至180℃时进行。
醚裂解反应可用本领域普通技术人员已知的反应进行。例如,该反应通过如下方法进行式(III)化合物与质子酸如盐酸,氢溴酸或氢碘酸,与Lewis酸如三氟化硼醚合物,与碱如甲醇钠,吡啶或甲胺或与强酸弱碱盐如吡啶盐酸盐加热形成羟基取代的式(IVa)化合物。适宜的反应温度为室温至200℃以上。用类似的方法可将式(IVa)转化为式(V)化合物。
以下为实施者提供指南性实施例和实验方法,但是并不意味着限定本发明权利要求定义的范围。实施例12,6-二氯甲苯(DCT)甲氧基转化为6-氯-2-甲氧基甲苯(MCT)向装有温度控制器,冷凝器和磁搅拌器的500毫升(mL)烧瓶中加入50克(g)DCT(0.31mol),30g95%甲醇钾(0.41mol),和25gl-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物在100℃搅拌2小时,然后在120℃搅拌18小时。然后加入硫酸二甲酯(10g,0.08mol),将所得混合物在120℃再搅拌5小时。之后,将混合物冷却至室温并过滤。用异丙醇(3×65mL)洗涤滤饼。分析合并并洗涤的滤液表明产生40g MCT。产率82%。实施例2用DMF中的CuCN进行DCT的甲氧基化向装有温度控制器,冷凝器和磁搅拌器的25mL烧瓶中加入2.00gDCT(12.4mmol),1.30gNaOCH3(24.1mmol),0.10CuCN(1.2mmol),和10.0gDMF。将该混合物加热至120℃并在氮气中搅拌。7小时后气相色谱(GC)分析表明MCT的产率为88.6%,剩下10.0%DCT。19小时后,MCT产率增加至92.8%,仍有1.4%的DCT未反应。实施例3用DMF中的CuCN进行DCT的甲氧基化向装有温度控制器,冷凝器和磁搅拌器的25mL烧瓶中加入5.00gDCT(31.0mmol),2.00gNaOCH3(37.0mmol),0.15CuCN(1.7mmol),和5.0gDMF。将该混合物加热至150℃并在氮气中搅拌。17小时后GC分析表明MCT的产率为64.8%,剩下28.1%DCT。26小时后,MCT产率增加至76.0%,仍有16.3%的DCT未反应。实施例4用DMSO中的
尼泊尔金酯是一种乳白色至黄褐色粉末,无臭无味,极易吸潮结块。是蔗糖与脂肪酸基结合而成的一类非离子表面活性剂。可食用对人体无害。具有优良的生物降解性 能。是一种高效的乳化稳定剂。
尼泊金酯是国际上公认的广谱性高效食品防腐剂,美国、欧洲、日本、加拿大、韩国、俄罗斯等国都允许尼泊金酯在食品中应用。
被广泛应用于酱油、醋等调味品、腌制品、烘焙食品、酱制品、饮料、黄酒以及果蔬保鲜等领域。中国GB2760中规定尼泊金乙酯、尼泊金丙酯以及尼泊金甲酯钠、尼泊金乙酯钠、尼泊金丙酯钠盐可以作为食品防腐剂。
扩展资料;
尼泊金酯的抑菌活性主要是分子态起作用,且其分子内的羟基已经酯化,不再电离,所以它在pH3~8 的范围内均有很好的抑菌效果。而苯甲酸和山梨酸均为酸性防腐剂,它们在pH>5.5 的产品中抑菌效果很差。
尼泊金酯的安全性很高,以乙酯为例,其LD50为5000mg/ kg,ADI 为0~10mg/ kg,而苯甲酸的LD50为2530mg/ kg,ADI 为0~5mg/ kg,
山梨酸的LD50 为7630mg/ kg,ADI为0~25mg/ kg,由于尼泊金酯的添加量只有山梨酸、苯甲酸的1/ 10~1/ 5,因此其相对安全性比山梨酸高得多。
参考资料来源:百度百科-尼泊金酯