COD微波消解仪不宜分析哪些种类废水，我厂含甲苯、丁酮的废水可以用吗

COD快速测定方法

分光光度法

分光光度法因其简便、快速、准确而在水质监测中应用广泛，近年来报道了许多关于分光光度法快速测定的应用研究。研究表明，该方法具有测试速度快，取样量少，操作方便，成本低的优点。其测定原理在酸性溶液中，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为的光有很大的吸收能力，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律，三价铬离子与试液中还原性物质的量有关。因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的值。

密封消解法

微波密封快速法和国标回流法一样，采用硫酸一重铬酸钾消解体系。在硫酸银催化下，采用高能量的电磁波来加热反应液。在高频微波的作用下，反应液的分子产生高速摩擦运动，使其温度迅速升高，且采用密封消解方式，使消解罐内部压力迅速提高，在高温高压下达到快速消解的目的。消解后过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液回滴，根据硫酸亚铁钱的消耗量，计算出的值。方法的优点是试剂用量少、快速、简便，无需特殊仪器，在恒温烘箱中消解样品，即使很简陋的实验室亦可进行，易于普及。

电化学法

库仑法是我国的试行方法，该方法的理论依据是法拉第定律。在酸性介质中刃几，作氧化剂，样品消化巧而，用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂对余量的，进行库仑滴定，根据消耗的电量计算。研究表明周，该方法不需用标准溶液，操作简单，速度快，氧化率高，测定范围宽，可基本实现分析半自动化。

速测仪

近年来，各种型号的速测仪不断开发成功，并投人市场，已在许多监测站、实验室应用。兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电子仪器总厂生产了一及一型智能速测仪。速测仪国家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测，研究表明该仪器极适用于值大于的收费监测。研制出每小时可测个样的值自动分析仪。

高氯化物废水的测定

氯离子对化学需氧量测定的影响，主要是针对氯离子浓度低而言的。测定中，一是主要的无机干扰物之一，标准方法采用步稍除一的影响。氯对环境的影响十分严重。对于高氯化物废水如氯化法环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氨丙烷废水，天然气开采废水和沿海地区使用海水的工业废水等所含氯离子一般高。其测定方法主要采用吸收法、密封法、硝酸银法和碘量法。

COD常规测定方法）

二、重铬酸钾法测定COD原理

在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。

Cr2O72-+14H ++6e 2Cr3++7H2O （水样的氧化）

Cr2O72-+14H ++6Fe2+ 2Cr3++6Fe3++7H2O （滴定）

Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂） → 红褐色（终点）

三、器材

1．250mL全玻璃回流装置；

2．四联可调电炉；

3．25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。

四、试剂

1．重铬酸钾标准溶液（C=0．2500mo1／L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。

2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0．695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

3．硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol／L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶中，加入稀释至 110ml左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指试液（约 0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol／L）；

V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

4．硫酸一硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置l－2d，不时摇动使其溶解。5.硫酸汞：结晶或粉末。6.待测样品

五、测定步骤

1.取20.00 mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20．00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1／10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml。，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg／L时，应先把0．4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。

2.冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

3.溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

4.测定水样的同时，取20.00mL蒸馏水，按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

计算

式中c一一硫酸亚铁标准溶液的浓度(mol/L)；

V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；

V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）；

g——氧（l／2）摩尔质量（g／mL）。

六、测定结果

时间 待测样品编号取样体积（ml）COD/ mg/L环境温度（℃）报告人

注意事项

1.使用0.4g硫酸汞络合离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子水样。若氯离子少加硫酸汞，的浓度较低，也可使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。

2.水样取用体积可在10.00-50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行调整，也可得满意结果。

3.对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶。硫回滴时用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液。

4.水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜．

5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr值为 1.176g，所以，溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。

6.CODcr的测定结果应保留三位有效数字。

每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。

COD，基本上是水质指标中最为重要的指标。它的定义是这样的：在一定严格的条件下，水中各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4）作用时所消耗的氧化剂量，结果用氧的mg/L数来表示。根据所加强氧化剂的不同，他们分别称为重铬酸钾耗氧量（即常见的CODcr——化学需氧量）和高锰酸钾耗氧量（即习惯上称为OC耗氧量）

为什么要测COD呢，那是因为水中的有机物质种类繁多、组成复杂，而且往往含量较低，因此要想对各种有机物质进行分别测定是很困难的。在环境工程实践中，除了对必要的、指定的有机化合物（比如苯类的）作单项直接测定外，一般都采用间接的方法，即测定一些综合性指标来反映水中有机物质的相对含量。

但是我要说明的是，CODcr是泛泛的，它的测定原理是是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.

这种情况下，可以讲水中的绝大多数有机物质氧化，但对于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化。严格说来，化学需氧量也包括了水中存在的无机性还原物质。并不都是有机物。通常因废水中有机物的数量大大多余无极还原物质的量，因此一般用于化学需氧量来代表废水中有机物质的总量。

对于化工废水，CODcr作为一个总的综合性指标，对于其他一些国标规定中限制的物质，还要分别单独

高锰酸钾法测定废水COD

一、实验目的

1．掌握高锰酸钾法滴定原理及操作。

2．学习高锰酸钾法测定废水中COD的方法。

二、实验原理

高锰酸钾指数是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的氧量，以氧的mg/L来表示。水中部分有机物及还原性无机物均可消耗高锰酸钾。因此，高锰酸钾指数常作为水体受有机物污染程度的综合指标。

水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。

三、仪器

1．水浴装置

2．250mL锥形瓶

3．50mL酸式滴定管

四、试剂

1．高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G－3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液储于棕色瓶中保存。

2．高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高锰酸钾溶液，用水稀释至250mL，储于棕色瓶中。使用前进行标定，并调节至0.01mol/L准确浓度。

3．1+3硫酸

4．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）：称取0.6705g在105-110℃烘干一小时并冷却的草酸钠溶于水，移于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。

5．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）：吸取10.00mL上述草酸钠溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线。

五、实验步骤

1．取100mL混匀水样（如高锰酸盐指数高于5mg/L，则酌量少取，并用水稀释至100mL）于250mL锥形瓶中。

2．加入5mL（1+3）硫酸，摇匀。

3．加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30分钟（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。

4．取下锥形瓶，趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀，立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。

5．高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至70℃，准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按照下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）：

K=

式中：V—高锰酸钾溶液消耗量（mL）。若水样经稀释时，应同时另取100mL水，同水样操作步骤进行空白实验。

注意事项：

1．在水浴加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样稀释倍数加大后再测定。

2．在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60-80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。

六、计算

1．水样不经稀释

高锰酸钾指数(O2,mg/L)=

式中：V1—滴定水样时高锰酸钾溶液的消耗量(mL)；

K—校正系数；

M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L)；

8—氧（1/2 O2）摩尔质量。

2．水样经稀释

高锰酸钾指数(O2,mg/L)＝

式中，V0—空白实验中高锰酸钾溶液消耗量(mL)；

V2—水样量(mL)；

C—稀释的水样中含水的比值，例如：10.00mL水样用90mL水稀释至100mL，则C=0.90。

⑴ 检测项目：铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯PBBs、多溴联苯醚PBDEs；

⑵ 检测领域：单个产品单位置或多位置检测、整机检测（如手机、电脑等整体检测）；

将相关产品送往专业实验室进行检测，要将产品拆分为单一材质既均一材质后进行测试，其中铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)等六种有害物质是否符合RoHS指令要求，若符合就可获得RoHS合格报告和证书，若不符合，就得另找符合要求的产品进行替代。

ROHS检测认证

RoHS是《电气、电子设备中限制使用某些有害物质指令》（Restriction of the use of Certain Hazardous Substances）的英文缩写。目前主要针对电子电气产品中的铅Pb、镉Cd、汞Hg、六价铬Cr6+、多溴联苯PBBs、多溴联苯醚PBDEs六种有害物质进行限制。以后也将对更多的有害物质进行限制。 RoHS认证是属于产品认证的范畴，可以参考一下产品认证的相关介绍：中国采用的产品认证制度主要包括四个基本要素： 质量体系（环境体系）检查评定； 型式检验；监督检验和监督检查。前面两个要素是取得产品认证资格的必备基本条件，后面两个要素是产品认证后的监督措施。是一个长期的过程。 RoHS检测是属于产品检测的范畴，只是对特定的样品进行符合性检测，是一次性的动作。

ROHS检测标准

RoHS是由欧盟立法制定的一项强制性标准，它的全称是《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(Restriction of Hazardous Substances)。该标准将于2006年7月1日开始正式实施，主要用于规范电子电气产品的材料及工艺标准，使之更加有利于人体健康及环境保护。该标准的目的在于消除电机电子产品中的铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚共6项物质，并重点规定了铅的含量不能超过0.1%。其中涉及到的铅主要出处有以下几类。RoHS指令限制使用以下六类有害物质 ，均一物质中六种有害物质的含量不能超过以下数值，铅、镉、汞、六价铬、PBD、PBDE 其中镉为0.01%其余为0.1%。

如何解读RoHS检测报告

（1）首页是委托公司的单位，地址，样品名称和测试的项目 （2）第二页到倒数第二页是测试项目以及标准限制，有的测试公司会在加测试流程图 （3）最后一页是送检的测试样品图片 （4）MDL是表示方法检出限，除CD镉是100PPM之外，其他限制都是1000PPM，表示在这个数据内的合格的，另：六价铬可以显示阴性-表示合格的。

RoHS检测报告费用

ROHS检测：欧盟议会和欧盟理事会于2003年1月通过了RoHS指令，即在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令，也称2002/95/EC指令，2005年欧盟又以2005/618/EC决议的形式对2002/95/EC进行了补充，明确规定了六种有害物质的最大限量值。2013年1月3日起，RoHS原指令2002/95/EC将会被废除，欧盟各国必须于 2013年1月2日前将新指令2011/65/EU (RoHS 2.0) 更新到当地法律。新RoHS检测标准还是EN62321检测版本更新为EN62321:2012。ROHS检测周期：正常5-7个工作日，加急2-3个工作日。根据产品不同，检测费用为400-700不等。

rohs检测机构有哪些？

目前国内的检测机构还是比较多的。深圳宇冠检测作为全球领先的第三方检测和认证机构，自创建开始，持续跟进日新月异的科技发展及标准更新，帮助众多行业和企业提供一站式的全面质量解决方案。在有害物质检测，安规检测，EMC，可靠性检测与失效分析，材料成分分析，电子电器产品检测，玩具产品检测，纺织品、鞋类、皮革检测，汽车整车及其零部件检测，食品包装和接触材料检测等领域提供多项综合检测与验证服务。作为综合性、专业性的国际检测认证机构。

COD测定方法研究进展

何锡辉',李良万',王波"

(1西华大学理化学院,四川成都6100392.中国原子能科学研究院,北京102413)

摘要:近年来,许多科学工作者针对标准方法测定化学需氧量(COD)存在的问题和不足开展了大量研究工

作.本文作者对掩蔽剂,催化剂,氧化剂,消解方法,结果测定方式等方面的研究新进展进行了整理与分析,并作简

要综述. 关键词:COD测定方法综述

中图分类号:X830.2文献标识码:B

化学需氧量(COD)是评价水体受有机物污染程

度的重要指标,是对河流和工业废水的研究及污水

处理厂的处理效果的一个重要而相对易得的参数,

对它的测定是水污染分析中的常规分析工作.标准

的K2Cr207法(CODcr-GB11914-89)有如下缺点:

(1)分析周期长,工作量大,消耗试剂多,能耗高(2)

在分析中要使用银盐,汞盐及铬盐,成本高并造成二

次污染(3)如果待测溶液中含有氯离子,亚硝酸根

离子等,它们会与消化剂反应或与催化剂作用,使测

定结果产生较大偏差.多年来,环境工作者为克服

这些缺点开展了许多研究工作,对CODcr的测定作

了一些新的探索,取得了一定进展.一些测定方法

已达到了降低成本,减小污染和快速准确测定的目

的.本文作者对近年来在COD测定方面进行的研

究进展作简要综述.

1对掩蔽剂的研究

为了消除废水中的无机还原性物质如亚硝酸

盐,氯离子等被重铬酸钾氧化使COD测定结果偏高

的影响,往往采用添加掩蔽剂的方法来消除干扰离

子的影响.在《水和废水标准检验法》一书中氯离子

和亚硝酸盐的干扰是通过加人掩蔽剂硫酸汞和氨基

磺酸来消除的.在COD标准法中,消除氯离子的干

扰要加人0.4 g硫酸汞掩蔽剂,这样做,仅单样测定

就要向环境排放约27 g二价汞离子,我国一年以

COD测定废液的方式向环境排放的汞数以吨计.

因此,COD测定废液的汞污染问题必须引起足够的

重视. 张莉等川对COI〕在催化快速法中去除氯离子

干扰方法问题进行了研究.针对不同氯离子含量制

定了去除氯离子干扰的方法.氯离子含量在小于

5 000 mg/L的水样,只需加人1一2滴掩蔽剂(硫酸

汞为主要成分),消解后离心5 min再进行比色测

定,测定结果接近K2Cr207法测定值,但硫酸汞的

用量大大减少了.闰敏等通过在高氯水样中加人适

量硝酸银,使水样中的氯离子生成氯化银沉淀,可彻

底去除氯离子对COD测定的干扰,加人硝酸银的

量,应使水样中的氯离子完全沉淀但以不要过量为

宜.Vaidya[21提出了一种把氯离子转化为HCl,用

秘吸附剂吸附HCl,从而消除氯离子干扰的无汞密

封COI〕值测定法.钱晓荣等用银盐和格(班)试剂

代替汞盐作为消除氯离子干扰的掩蔽剂,可以减少

汞盐对环境的污染,用硫磷混酸体系提高氧化剂的

氧化能力,可以使回流时间由2h缩短到10 min,测

定结果与标准方法很吻合,充分体现了无汞,快速的

特点.该法测定中使用成本较高的银盐,从节约银

盐角度出发,可用(N氏)2S4回收利用.谢文玉

等[3」用氨磺酸按代替氨磺酸作Nq一的掩蔽剂,氨磺

酸钱对NQ一的掩蔽实验结果表明:5 mg氨磺酸钱

基本上可以掩蔽1 mg NQ-,它在0-15 mg范围内

对模拟废水,实际废水与空白实验的CODC,值影响

不超过1,效果好,而且氨磺酸钱不易潮解,易保

存,所以它是COD测定的一种理想掩蔽剂.

收稿日期:2006-03-08

作者简介:何锡辉(1972-),男,四川省武胜县人,西华大学理化学院讲师,硕士,主要从事废水处理研究.

西华大学学报 自然科学版2006年

2对催化剂的研究

在COI)测定中,为使有机物充分氧化,样品消

解时需加人催化剂.标准法中使用的Ag2SO4是最

常用的一种催化剂,在它的催化下,对有机物的氧化

率能达90,但其价格昂贵,分析费用高,消解回流

时间也长.因此,寻找价格低廉,氧化率高的催化剂

或采用其它途径提高氧化率是具有方向性的研究课

题.目前,国内外研究者提出的替代催化剂有Mn-

S04,NiSO4, CuO, Mn(H2PO4):及Ag2SO4-MgSO4,

KAI(S04):,CUS04-KAI(S04 )2-Na2MoO4,A92SO4-

A12 (SO4) 3-MgSO4混合物[41,既有单组分催化剂,也

有多组分催化剂,为替代银催化剂的开发奠定了一

定的基础.

李德豪等[5〕以硫酸镁一硫酸铜代替硫酸银作消

解的催化剂,微波消解5 min,在混酸介质玩P04一

姚S04的体积比为4:1,消解液酸度为50%,催化剂

硫酸镁一硫酸铜混合配比范围是1:1-3:1,其用量

0.4 ml,时,可获得良好的消解效果,其中1:1催化

体系适用范围较广.此法无需昂贵的银盐催化,节

约了贵金属资源,具有消解快速,分析成本低,易于

操作的优点.

3对氧化剂的研究

用化学需氧量作为水体有机污染指标,所有的

有机化合物都应该在重铬酸钾体系中被氧化,但实

际上并非完全如此.正如标准法中所述,在银离子

催化下,直链脂肪族化合物可被完全氧化,但芳香烃

如苯和甲苯等氧化率仍然低,毗陡甚至不被氧化,乙

醚的氧化率也很低.若这些难氧化有机物恰恰是废

水的主要污染成分时,用化学需氧量来衡量水体污

染程度就会偏离实际,因此提高氧化剂对难氧化有

机物的氧化率是非常重要的.

(1) Inaga Takashi等以Ce(SO4 ):作氧化剂进行

COD测定,用钥酸钱和硫酸钵来提高氧化能力,开

辟了COD测定方法的新思路.李可等用Ce(S(入)2

代替K2Cr2O7作氧化剂,分别对苯,苯甲醛,Y,基苯

甲醛,甲基苯甲醛模拟废水与实际印钞废水进行比

较研究,结果一致表明:硫酸钵法明显优于标准法.

该法既提高了对含苯,芳烃类物质的氧化率和COD

测定的可靠性,又避免了重铬酸钾对环境和分析人

员的危害.

(2)用电化学法产生强氧化剂测定COI〕值,不

需外加氧化剂,也不用消解液,是COD测定方法上

的突破,具有试剂用量少,操作简便,消解时间短等

特点.电化学一臭氧氧化与电化学一轻基自由基氧化

测量法在线测定Col)就属于这种方法.电化学一臭

氧氧化法的原理是先用臭氧探头测定出电化学反应

产生臭氧的溶解浓度,然后污水和溶有臭氧的稀释

水同时进人反应室并发生氧化反应.此后,第二个

探头测定出反应室内残余臭氧浓度.通过输送泵控

制污水和稀释水混合比例,可计算出水样的COD

值.如德国STIP公司生产的PHOENIX-1010型

COI〕在线自动监测仪,从样品输入到数据输出时间

仅为3一15 min, COI〕范围10一1 500 mg/L,精度

5%.该仪器主要特点是测量速度快,无二次污染.

电化学一经基自由基氧化法测量(:OD的原理是利用

电解产生具有很强氧化能力的经基自由基(" OH)

(电位达2.8 V),可迅速直接氧化水体中的有机物.

由于水样不需消解,大大缩短了测量时间,克服了传

统COI〕测量方法中氯离子干扰与二次污染的问题.

这类仪器的代表是德国LAR公司生产的Elox100A

型COD在线自动监测仪[61, COI)范围从1-10000

mg/L,测量周期2一6 min,

(3)改进消解液以提高氧化能力.1967年,

Jeris最早提出用硫磷混酸(1:1)代替H2SO4消解回

流,因溶液沸点提高,消化时间减少至15 min.赵

钦勋等加大硫酸浓度至20.2 mol/L,提高K2Cr2O7

的氧化电位,加快了反应速度,回流时间缩短20

min.胡国强等[71以践S4-玩P04混酸代替

H2SO4,同时以Ag2 SO4-MgSO4为催化剂,消解45

min,测定废水COD取得了满意的结果.

4对消解方法的研究

为了缩短分析时间,消化方式进行的研究工作

主要表现在以下几方面.

(1)密封消解法.在165℃下,将样品密封加热

进行消解,消解时间为15-20 min,消解时管内压力

接近0. 2 MPa.由于密闭,挥发性有机物不能逸出,

测定结果更为准确.密封消解法测定废水中的

COD具有简便,快速,节约试剂,省水,省电,省时,

少占用实验室空间等优点.杨明平等〔"]研究表明,

对于焦化厂废水的CODs测定,是将2.50 mL水样

置于50 ML比色管内,加消化剂2.50 mL,催化剂

3.50 mL,在150十1℃下消化2h.结果表明:氯离

子对COI〕的干扰值与氯离子浓度无多大联系,氧化

剂浓度对氯离子的干扰影响不大,比标准方法更准

确地分析废水的COD值.这是由于密封,提高了反

应压力及氧化剂的氧化能力,加快了反应速度.该

法具有耗时短,试剂消耗量只有其1/10,节省操作

第3期何锡辉等:COD测定方法研究进展

费85,也可进行批量分析,工作效率是标准法的5

倍,二次污染小等优点.

(2)开管消解法.沈觑杭等[9]率先提出开管消

解法,它的测定原理与标准回流法相同,首先将水样

1. 00 mL放在开口的试管内,加人0.04 g硫酸汞,

然后加人1.00 mL K2Cr2O7标准溶液和3 mL硫酸

银一硫酸溶液,于165℃加热12 min以完成消解反

应,冷却至室温后,用硫酸亚铁钱标准溶液滴定.并

对实际废水用快速开管法及标准法进行对比实验,

结果表明,两种方法测定结果符合较好,方法的准确

度及精密度均较高.该方法操作简单,省时,可同时

消解十几甚至几十个水样,适用于大批量样品的测

定,用药量约为标准法的1/10,而且消解比较安全,

所以该法可代替标准法用于废水化学需氧量的测

定. (3)微波消解法.微波消解法的原理是在微波

作用下快速加热消解液,从而缩短了消解时间.微

波消解法与标准法一样,采用硫酸一重铬酸钾消解体

系.最大特点是利用频率为2450 MHz的电磁波给

反应液加热,在高频微波的作用下,反应液分子会产

生摩擦运动.此法分开管和密封两种消解方式.密

封消解可以使消解罐压力迅速提高到203 KPa,因

此该法消解反应时间短,并可实现对高氯水的测定.

李德豪等[5]用微波对水样进行消解测定,微波消解

功率一般为中火,时间5-6 min为宜,测定结果与标

准方法十分接近,在允许的误差范围内.同时提出,

易氧化有机污染物和组成复杂的有机污染物所需消

化时间不同,应根据不同水质进行确定.该法不仅

快速,且取样体积小,试剂用量少,无冷却用水,能减

轻银盐,汞盐,铬盐造成的二次污染,该法对氯离子

干扰的抑制效果也优于标准方法.

(4)非消解法.赵勇等〔'"〕对郑州市金水河,东

风河,熊耳河三条河流中水的电导率和Col〕值之间

的关系进行连续侧定,发现废水的电导率和其COD

两者之间存在着线性关系.这种方法缩短了实验时

间,减轻了二次污染,节约时间,经费.对同一废水

测定的电导率和COI)数据进行分析,得到的线性回

归方程及置信yl和y2图形可预测同样废水的

COI〕值.但不同河流,不同污水的电导率和COD

之间相关性是有差异的,没有一个统一的关系,要针

对不同的污水建立各自COI〕和电导率的线性关系,

计算COD的值,从而避免了实验的繁琐,减轻了二

次污染,节约时间和费用,克服了标准法测定时间长

和氯离子干扰的缺点.

用生物法测量化学需氧量是另一个不需消解的

快速测定方法.它是在特殊的生物反应器内利用水

样进行生物基质(细菌)的驯化培养,使生物基质可

以快速降解水样中有机物.测量过程是:首先对生

物反应器中的水样进行曝气,使水样的溶解氧达到

饱和浓度,测量出溶解氧的浓度作为溶解氧的初始

值然后停止曝气,让生物反应器中的生物基质迅速

分解水样中的有机物,并且消耗水样中的氧在测量

周期结束时,再对生物反应器内水样的溶解氧浓度

进行测量.通过水样在一个测量周期内溶解氧浓度

的差值,计算出生物基质的氧吸收率.测量周期10

一30 min,测量误差挺5%.该方法主要特点是可同

时进行COD,BOD,TOC显示结构简单,操作方便

不需化学试剂,无排放污染运行维修费用低,测量

快速,精度高.蓝星水处理技术有限公司利用这一

原理生产了LXWA-O型COD水质在线自动监测

仪.5对结果测定方式的研究

由于分光光度法简便,快速,准确,因而在水质

监测中得到应用.当水体清洁(CODCr--150 mg/L时,在波长610

nm处通过比色测定反应瓶中生成的C尸+的量.肖

开提等[11〕在H2SO4介质中,用K2Cr2O7同COD水

样反应,反应后水相中过量的六价铬以Cr2072一形

式被三辛胺CrOA)萃取到有机相中,而生成的Cr

(III)则留在水相.用原子吸收光谱法(AAS)测定

有机相中的Cr(VI)或水相中的Cr(III)都可求得

COI)含量.本法简便快速,需样量少,且测定结果

同标准方法一致.陈玲等[[12〕发现在波长610 nm处

和一定浓度范围内,Cr,十的质量浓度与其吸光度植

存在线性关系,K2Cr2O7溶液在此波长下无吸收,并

首次提出将高浓度废水本身作为综合标准母液,按

比例稀释后进行P CODc,测定,绘制出特种废水专

用工作曲线的改进方法.线性相关系数在0.99以

上,此法取水样2.5 mL, 0.1 mL专用氧叱剂,4.8

mL复合催化剂,165℃时在快速测定仪中恒温15

min消解后冷却测定,成本仅为传统方法的50%,

且省时,省力,二次污染小.

梁高亮等[13〕采用流动注射法分析测定消解所

剩余的Cr(VI),并用连续流动分析系统(Continuous

Flow Systems),在反应完全的基础上,于波长420

nm处测定其吸光度.该法Col〕的检出限1.3 mg/

西华大学学报.自然科学版2006年

L,加标回收率为89%一102.490x6,测定速度可达到

35个/h,实现了COI)在线自动监测.本方法比传

统的标准分析方法不仅节省了大量的人力和物力,

而且提高了监测的时效性,解决了大量的环境水样

要求在相应较短的时间内报出结果的难题.

杨泽玉等「14〕根据重铬酸钾消解废水后其最终

还原产物C尸+浓度与COI)值成正比关系,以及在

碱性条件下,Luminol-玩q-Cr3+体系产生很强的化

学发光的原理,提出了一种用光电二极管做检测器

测定水体化学需氧量的新方法.本方法线性范围为

2.1-600 mg/L,产= 0.9974检出限为2.1 mg/L

对实际废水消解后Cr3+的发光强度进行分析,取得

了令人满意的结果.如果将本方法与微波消解以及

流动注射方法联用,将为开发一种快速,准确而又结

构简单的COD在线自动监测仪开辟一条全新的途

径.袁洪志〔15」首次提出用示波极谱二次导数法测

定水体中COD.其原理是在强酸性溶液中用重铬

酸钾将水样中的还原性物质氧化,用极谱导数法测

定过量的Cr3十,根据消耗的Cr6+求出COD值.本

法测定Cr6+浓度范围为1一1 000 mg/L,回流时间

从2h缩短至15 min,重现性好,稳定,灵敏度高,干

扰少,测定速度快,分析成本降低70.

6结语

对化学需氧量(COD)测定方法在掩蔽剂,催化

剂,氧化剂,消解方法,结果测定方式等几个方面所

进行的研究工作达到了缩短时间,降低分析费用和

减少二次污染的目的,为改善COD测定方法作了有

益的工作,但这都只是对标准方法的局部改进.保

护环境是一个严峻的问题,对水体进行有效的监测

从而掌握,控制水体污染状况,需要快速发现异常,

迅速准确做出水质污染预报,及时跟踪污染源,因此

必须对水体的化学需氧量建立一套集灵敏,准确,快

速,稳定,方便,无二次污染为一体,且具有经济效益

和环境效益的新方法,从而能够实现连续监测.从

长远来看,COI)在线自动监测必将成为今后研究的

主要方向.

COD快速测定

光光度

光光度其简便、快速、准确水质监测应用广泛近报道许关于光光度快速测定应用研究研究表明该具测试速度快取量少操作便本低优点其测定原理酸性溶液试液原性物质与重铬酸钾反应三价铬离三价铬离波光吸收能力其吸光度与三价铬离浓度关系服郎伯比尔定律三价铬离与试液原性物质量关通测定三价铬吸光度间接测试液值

密封消解

微波密封快速标流采用硫酸重铬酸钾消解体系硫酸银催化采用高能量电磁波加热反应液高频微波作用反应液产高速摩擦运使其温度迅速升高且采用密封消解式使消解罐内部压力迅速提高高温高压达快速消解目消解量重铬酸钾试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁按标准溶液滴根据硫酸亚铁钱消耗量计算值优点试剂用量少、快速、简便需特殊仪器恒温烘箱消解品即使简陋实验室亦进行易于普及

电化

库仑我试行该理论依据拉第定律酸性介质刃几作氧化剂品消化巧用电解产亚铁离作库仑滴定剂余量进行库仑滴定根据消耗电量计算研究表明周该需用标准溶液操作简单速度快氧化率高测定范围宽基本实现析半自化

速测仪

近各种型号速测仪断发功并投市场已许监测站、实验室应用兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电仪器总厂产及型智能速测仪速测仪家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测研究表明该仪器极适用于值于收费监测研制每测值自析仪

高氯化物废水测定

氯离化需氧量测定影响主要针氯离浓度低言测定主要机干扰物标准采用步稍除影响氯环境影响十严重于高氯化物废水氯化环氧乙烷、环氧丙烷环氧氨丙烷废水气采废水沿海区使用海水工业废水等所含氯离般高其测定主要采用吸收、密封、硝酸银碘量

COD规测定）

二、重铬酸钾测定COD原理

强酸性溶液准确加入量重铬酸钾标准溶液加热流水原性物质（主要机物）氧化量重铬酸钾试亚铁灵作指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液滴根据所消耗重铬酸钾标准溶液量计算化需氧量

Cr2O72-+14H ++6e 2Cr3++7H2O （水氧化）

Cr2O72-+14H ++6Fe2+ 2Cr3++6Fe3++7H2O （滴定）

Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂） → 红褐色（终点）

三、器材

1．250mL全玻璃流装置；

2．四联调电炉；

3．25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等

四、试剂

1．重铬酸钾标准溶液（C=0．2500mo1／L）：称取预先120℃烘干2h基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水移入1000mL容量瓶稀释至标线摇匀

2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0．695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O）溶于水稀释至100ml贮于棕色瓶内

3．硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol／L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸冷却移入1000ml容量瓶加入稀释至标线摇匀临用前用重铬酸钾标准溶液标定

标定：准确吸取 10.00ml重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶加入稀释至 110ml左右缓慢加入30mL浓硫酸混匀冷却加入 3 滴试亚铁灵指试液（约 0.15mL）用硫酸亚铁铵溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点

式；C--硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol／L）；

V硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）

4．硫酸硫酸银溶液：于500mL浓硫酸加入5g硫酸银放置l－2d摇使其溶解 5.硫酸汞：结晶或粉末 6.待测品

五、测定步骤

1.取20.00 mL混合均匀水（或适量水稀释至20．00mL）置于250mL磨口流锥形瓶,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗玻璃珠或沸石连接磨口流冷凝管冷凝管口慢慢加入30mL硫酸硫酸银溶液轻轻摇锥形瓶,使溶液摇匀加热流2h（自始沸腾计）于化需氧量高废水先取述操作所需体积1／10废水试剂于15×150mm硬质玻璃试管摇匀加热观察否绿色溶液显绿色再适减少废水取量直至溶液变止确定废水析应取用体积稀释所取废水量少于5ml化需氧量高则废水应稀释废水氯离含量超30mg／L应先0．4g硫酸汞加入流锥形瓶再加 20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL）摇匀

2.冷却用90ml水冲洗冷凝管壁取锥形瓶溶液总体积少于140mL否则酸度太滴定终点明显

3.溶液再度冷却加3滴试亚铁灵指示液用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点记录硫酸亚铁铵标准溶液用量

4.测定水同取20.00mL蒸馏水按同操作空白实验记录滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量

计算

式c硫酸亚铁标准溶液浓度(mol/L)；

V0——滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；

V1——滴定水硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；

g——氧（l／2）摩尔质量（g／mL）

六、测定结

间 待测品编号取体积（ml）COD/ mg/L环境温度（℃）报告

注意事项

1.使用0.4g硫酸汞络合离高量达40mg取用20.00mL水即高络合2000mg/L氯离水若氯离少加硫酸汞浓度较低使保持硫酸汞：氯离=10：1（W/W）若现少量氯化汞沉淀并影响测定

2.水取用体积10.00-50.00mL范围内试剂用量及浓度需按表进行调整满意结

3.于化需氧量于50mg/L水应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶硫滴用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液

4.水加热流溶液重铬酸钾剩余量应加入量1/5-4/5宜．

5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量操作技术由于每克邻苯二甲酸氢钾理论CODcr值 1.176g所溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水转入1000mL容量瓶用重蒸馏水稀释至标线使500mg/LCODcr标准溶液用新配

6.CODcr测定结应保留三位效数字

每实验应硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定室温较高尤其注意其浓度变化

COD基本水质指标重要指标定义：定严格条件水各种机物质与外加强氧化剂（K2Cr2O7、KMnO4）作用所消耗氧化剂量结用氧mg/L数表示根据所加强氧化剂同别称重铬酸钾耗氧量（即见CODcr——化需氧量）高锰酸钾耗氧量（即习惯称OC耗氧量）

要测COD呢水机物质种类繁、组复杂且往往含量较低要想各种机物质进行别测定困难环境工程实践除必要、指定机化合物（比苯类）作单项直接测定外般都采用间接即测定些综合性指标反映水机物质相含量

我要说明CODcr泛泛测定原理水加定量重铬酸钾催化剂硫酸银,强酸性介质加热流定间,部重铬酸钾水氧化物质原,用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾量计算COD值.

种情况讲水绝数机物质氧化于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化严格说化需氧量包括水存机性原物质并都机物通废水机物数量余极原物质量般用于化需氧量代表废水机物质总量

于化工废水CODcr作总综合性指标于其些标规定限制物质要别单独

高锰酸钾测定废水COD

、实验目

1．掌握高锰酸钾滴定原理及操作

2．习高锰酸钾测定废水COD

二、实验原理

高锰酸钾指数指定条件高锰酸钾氧化剂处理水所消耗氧量氧mg/L表示水部机物及原性机物均消耗高锰酸钾高锰酸钾指数作水体受机物污染程度综合指标

水加入硫酸使呈酸性加入定量高锰酸钾溶液并沸水浴加热反应定间剩余高锰酸钾加入量草酸钠溶液原再用高锰酸钾溶液滴量草酸钠通计算求高锰酸盐指数

三、仪器

1．水浴装置

2．250mL锥形瓶

3．50mL酸式滴定管

四、试剂

1．高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水加热煮沸使体积减少约1L放置夜用G－3玻璃砂芯漏斗滤滤液储于棕色瓶保存

2．高锰酸钾溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL述高锰酸钾溶液用水稀释至250mL储于棕色瓶使用前进行标定并调节至0.01mol/L准确浓度

3．1+3硫酸

4．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）：称取0.6705g105-110℃烘干并冷却草酸钠溶于水移于100mL容量瓶用水稀释至标线

5．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）：吸取10.00mL述草酸钠溶液移入100mL容量瓶用水稀释至标线

五、实验步骤

1．取100mL混匀水（高锰酸盐指数高于5mg/L则酌量少取并用水稀释至100mL）于250mL锥形瓶

2．加入5mL（1+3）硫酸摇匀

3．加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液摇匀立即放入沸水浴加热30钟（水浴重新沸腾起计）沸水浴液面要高于反应溶液液面

4．取锥形瓶趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液摇匀立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量

5．高锰酸钾溶液浓度标定：述已滴定完毕溶液加热至70℃准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量按照式求高锰酸钾溶液校系数（K）：

K=

式：V—高锰酸钾溶液消耗量（mL）若水经稀释应同另取100mL水同水操作步骤进行空白实验

注意事项：

1．水浴加热完毕溶液仍应保持淡红色变浅或全部褪说明高锰酸钾用量够应水稀释倍数加再测定

2．酸性条件草酸钠高锰酸钾反应温度应保持60-80℃所滴定操作必须趁热进行若溶液温度低需适加热

六、计算

1．水经稀释

高锰酸钾指数(O2,mg/L)=

式：V1—滴定水高锰酸钾溶液消耗量(mL)；

K—校系数；

M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L)；

8—氧（1/2 O2）摩尔质量

2．水经稀释

高锰酸钾指数(O2,mg/L)＝

式V0—空白实验高锰酸钾溶液消耗量(mL)；

V2—水量(mL)；

C—稀释水含水比值例：10.00mL水用90mL水稀释至100mL则C=0.90

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碳是钢铁中重要元素，当碳含量增加时其强度和硬度随之增加，而塑性和延展性却随之降低，使钢变脆且难以加工2。硫是没用的杂质。在通常情况下是有害元素。

灰口铸铁的应用主要根据抗拉强度来决定，用于各种外形复杂的铸件。选择铸铁牌号时必须考虑铸件的壁厚和相应的强度值。例如，某铸件的壁厚40mm，要求抗拉强度值为200MPa，此时，应选HT250，而不是HT200。

扩展资料：

技术指标：

双磁控管系统，微波功率1600w，磁控管终身保修；微波发射模式：非脉冲/脉冲发射方式可选，微波泄漏量≤0.05mW/cm2；高精度热电耦温度控制系统，实时检测并控制罐内样品的温度，控温范围：0-300℃ ，精度±0.1℃。

能够控制压力，可以程序升温；触摸屏智能控制终端，6.5寸56000色彩显，高分辨率图形显示；最多可同时处理41个样品，消解罐可以直接在element2上使用，特殊的PTFE防腐内胆，具有可以承受300℃的消解罐。内置针孔摄像，可以实时监控微波腔内反应。

参考资料来源：百度百科-痕量杂质元素检测系统

水样的化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数，常以符号COD表示。

有重铬酸盐法、高锰酸钾法、快速消解法、分光光度法等测定方法。化学需氧量测定方法无论是回流容量法、快速法还是光度法，都是以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，在硫酸酸性条件测定COD 消解体系为基础的测定方法。

扩展资料

生态影响：化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质，其中主要是有机污染物。化学需氧量越高，就表示江水的有机物污染越严重，如果不进行处理，许多有机污染物可在江底被底泥吸附而沉积下来，在今后若干年内对水生生物造成持久的毒害作用。

在水生生物大量死亡后，河中的生态系统即被摧毁。人若以水中的生物为食，则会大量吸收这些生物体内的毒素，积累在体内，另外，若以受污染的江水进行灌溉，则植物、农作物也会受到影响，容易生长不良，而且人也不能取食这些作物。

参考资料来源：百度百科——化学需氧量

COD快速测定光光度光光度其简便、快速、准确水质监测应用广泛近报道许关于光光度快速测定应用研究研究表明该具测试速度快取量少操作便本低优点其测定原理酸性溶液试液原性物质与重铬酸钾反应三价铬离三价铬离波光吸收能力其吸光度与三价铬离浓度关系服郎伯比尔定律三价铬离与试液原性物质量关通测定三价铬吸光度间接测试液值密封消解微波密封快速标流采用硫酸重铬酸钾消解体系硫酸银催化采用高能量电磁波加热反应液高频微波作用反应液产高速摩擦运使其温度迅速升高且采用密封消解式使消解罐内部压力迅速提高高温高压达快速消解目消解量重铬酸钾试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁按标准溶液滴根据硫酸亚铁钱消耗量计算值优点试剂用量少、快速、简便需特殊仪器恒温烘箱消解品即使简陋实验室亦进行易于普及电化库仑我试行该理论依据拉第定律酸性介质刃几作氧化剂品消化巧用电解产亚铁离作库仑滴定剂余量进行库仑滴定根据消耗电量计算研究表明周该需用标准溶液操作简单速度快氧化率高测定范围宽基本实现析半自化速测仪近各种型号速测仪断发功并投市场已许监测站、实验室应用兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电仪器总厂产及型智能速测仪速测仪家环保局监测仪器研究所应用于排污收费监测研究表明该仪器极适用于值于收费监测研制每测值自析仪高氯化物废水测定氯离化需氧量测定影响主要针氯离浓度低言测定主要机干扰物标准采用步稍除影响氯环境影响十严重于高氯化物废水氯化环氧乙烷、环氧丙烷环氧氨丙烷废水气采废水沿海区使用海水工业废水等所含氯离般高其测定主要采用吸收、密封、硝酸银碘量COD规测定）二、重铬酸钾测定COD原理强酸性溶液准确加入量重铬酸钾标准溶液加热流水原性物质（主要机物）氧化量重铬酸钾试亚铁灵作指示剂用硫酸亚铁铵标准溶液滴根据所消耗重铬酸钾标准溶液量计算化需氧量Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2O（水氧化）Cr2O72-+14H++6Fe2+2Cr3++6Fe3++7H2O（滴定）Fe2++试亚铁灵（指示剂）→红褐色（终点）三、器材1．250mL全玻璃流装置；2．四联调电炉；3．25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等四、试剂1．重铬酸钾标准溶液（C=0．2500mo1／L）：称取预先120℃烘干2h基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水移入1000mL容量瓶稀释至标线摇匀2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0．695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O）溶于水稀释至100ml贮于棕色瓶内3．硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol／L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸冷却移入1000ml容量瓶加入稀释至标线摇匀临用前用重铬酸钾标准溶液标定标定：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶加入稀释至110ml左右缓慢加入30mL浓硫酸混匀冷却加入3滴试亚铁灵指试液（约0.15mL）用硫酸亚铁铵溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点式；C--硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol／L）；V硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）4．硫酸硫酸银溶液：于500mL浓硫酸加入5g硫酸银放置l－2d摇使其溶解5.硫酸汞：结晶或粉末6.待测品五、测定步骤1.取20.00mL混合均匀水（或适量水稀释至20．00mL）置于250mL磨口流锥形瓶,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗玻璃珠或沸石连接磨口流冷凝管冷凝管口慢慢加入30mL硫酸硫酸银溶液轻轻摇锥形瓶,使溶液摇匀加热流2h（自始沸腾计）于化需氧量高废水先取述操作所需体积1／10废水试剂于15×150mm硬质玻璃试管摇匀加热观察否绿色溶液显绿色再适减少废水取量直至溶液变止确定废水析应取用体积稀释所取废水量少于5ml化需氧量高则废水应稀释废水氯离含量超30mg／L应先0．4g硫酸汞加入流锥形瓶再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL）摇匀2.冷却用90ml水冲洗冷凝管壁取锥形瓶溶液总体积少于140mL否则酸度太滴定终点明显3.溶液再度冷却加3滴试亚铁灵指示液用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即终点记录硫酸亚铁铵标准溶液用量4.测定水同取20.00mL蒸馏水按同操作空白实验记录滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量计算式c硫酸亚铁标准溶液浓度(mol/L)；V0——滴定空白硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；V1——滴定水硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；g——氧（l／2）摩尔质量（g／mL）六、测定结间待测品编号取体积（ml）COD/mg/L环境温度（℃）报告注意事项1.使用0.4g硫酸汞络合离高量达40mg取用20.00mL水即高络合2000mg/L氯离水若氯离少加硫酸汞浓度较低使保持硫酸汞：氯离=10：1（W/W）若现少量氯化汞沉淀并影响测定2.水取用体积10.00-50.00mL范围内试剂用量及浓度需按表进行调整满意结3.于化需氧量于50mg/L水应该用0.025mol/L重液铬酸钾标准溶硫滴用0.01mol/L酸亚铁铵标准溶液4.水加热流溶液重铬酸钾剩余量应加入量1/5-4/5宜．5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量操作技术由于每克邻苯二甲酸氢钾理论CODcr值1.176g所溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水转入1000mL容量瓶用重蒸馏水稀释至标线使500mg/LCODcr标准溶液用新配6.CODcr测定结应保留三位效数字每实验应硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定室温较高尤其注意其浓度变化COD基本水质指标重要指标定义：定严格条件水各种机物质与外加强氧化剂（K2Cr2O7、KMnO4）作用所消耗氧化剂量结用氧mg/L数表示根据所加强氧化剂同别称重铬酸钾耗氧量（即见CODcr——化需氧量）高锰酸钾耗氧量（即习惯称OC耗氧量）要测COD呢水机物质种类繁、组复杂且往往含量较低要想各种机物质进行别测定困难环境工程实践除必要、指定机化合物（比苯类）作单项直接测定外般都采用间接即测定些综合性指标反映水机物质相含量我要说明CODcr泛泛测定原理水加定量重铬酸钾催化剂硫酸银,强酸性介质加热流定间,部重铬酸钾水氧化物质原,用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾量计算COD值.种情况讲水绝数机物质氧化于苯、甲苯、等芳烃类化合物则较难氧化严格说化需氧量包括水存机性原物质并都机物通废水机物数量余极原物质量般用于化需氧量代表废水机物质总量于化工废水CODcr作总综合性指标于其些标规定限制物质要别单独高锰酸钾测定废水COD、实验目1．掌握高锰酸钾滴定原理及操作2．习高锰酸钾测定废水COD二、实验原理高锰酸钾指数指定条件高锰酸钾氧化剂处理水所消耗氧量氧mg/L表示水部机物及原性机物均消耗高锰酸钾高锰酸钾指数作水体受机物污染程度综合指标水加入硫酸使呈酸性加入定量高锰酸钾溶液并沸水浴加热反应定间剩余高锰酸钾加入量草酸钠溶液原再用高锰酸钾溶液滴量草酸钠通计算求高锰酸盐指数三、仪器1．水浴装置2．250mL锥形瓶3．50mL酸式滴定管四、试剂1．高锰酸钾溶液（C(1/5KMnO4)=0.1mol/L）:称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水加热煮沸使体积减少约1L放置夜用G－3玻璃砂芯漏斗滤滤液储于棕色瓶保存2．高锰酸钾溶液（C(1/5KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL述高锰酸钾溶液用水稀释至250mL储于棕色瓶使用前进行标定并调节至0.01mol/L准确浓度3．1+3硫酸4．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）：称取0.6705g105-110℃烘干并冷却草酸钠溶于水移于100mL容量瓶用水稀释至标线5．草酸钠标准溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）：吸取10.00mL述草酸钠溶液移入100mL容量瓶用水稀释至标线五、实验步骤1．取100mL混匀水（高锰酸盐指数高于5mg/L则酌量少取并用水稀释至100mL）于250mL锥形瓶2．加入5mL（1+3）硫酸摇匀3．加入10.00mL0.01mol/L高锰酸钾溶液摇匀立即放入沸水浴加热30钟（水浴重新沸腾起计）沸水浴液面要高于反应溶液液面4．取锥形瓶趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠标准溶液摇匀立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量5．高锰酸钾溶液浓度标定：述已滴定完毕溶液加热至70℃准确加入10.00mL草酸钠标准溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色记录高锰酸钾溶液消耗量按照式求高锰酸钾溶液校系数（K）：K=式：V—高锰酸钾溶液消耗量（mL）若水经稀释应同另取100mL水同水操作步骤进行空白实验注意事项：1．水浴加热完毕溶液仍应保持淡红色变浅或全部褪说明高锰酸钾用量够应水稀释倍数加再测定2．酸性条件草酸钠高锰酸钾反应温度应保持60-80℃所滴定操作必须趁热进行若溶液温度低需适加热六、计算1．水经稀释高锰酸钾指数(O2,mg/L)=式：V1—滴定水高锰酸钾溶液消耗量(mL)；K—校系数；M—高锰酸钾溶液浓度(mol/L)；8—氧（1/2O2）摩尔质量2．水经稀释高锰酸钾指数(O2,mg/L)＝式V0—空白实验高锰酸钾溶液消耗量(mL)；V2—水量(mL)；C—稀释水含水比值例：10.00mL水用90mL水稀释至100mL则C=0.90