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氯乙醛如何变为氯乙醇

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2023-01-25 09:24:47

生物转化过程中最重要的方式

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2026-05-04 04:00:52

生物转化反应可分四种形式:①氧化作用。如乙醇在肝内氧化为乙醚、乙酸,再氧化为二氧化碳和水。这种类型又称氧化解毒。②还原作用。某些药物或毒物如氯霉素、硝基苯等可通过还原作用产生转化,三氯乙醛在体内还原为三氯乙醇,失去催眠作用。③水解作用。肝细胞含有多种水解酶,可将多种药物或毒物如普鲁卡因、普鲁卡因酰胺等水解。④结合作用。是肝脏生物转化的最重要方式,使药物或毒物与葡萄糖醛酸、乙酰辅酶A(乙酰化)、甘氨酸、3'-磷酸腺苷-5'-磷酸硫酸(PASA)、谷胱甘肽等结合。

生物转化

生物转化指毒物经过酶催化后化学结构发生改变的代谢过程, 即毒物出现了质的变化。生物转化是毒物在生物体内消除之前发生的重要事件,其典型结局是产生无毒或低毒的代谢物。因此曾将生物转化与解毒作用等同起来。但是,在不少情况下,生物转化所产生的却是毒性代谢物可导致组织损伤。此时的生物转化就称为生物活化作用。也称为毒化作用。

相关资料

辅因子

辅因子是一类能使底物与酶活性部位结合或使酶更具活性的金属离子或辅酶,其中有些是与酶紧密地结合在一起,有些则是呈自由扩散的小分子化合物,价格昂贵,稳定性差,但对于酶促反应来说却是非常必要的,如吡哆醛磷酸盐和生物素,因此很有必要进行自我再生。还有些辅因子如吡啶核苷酸和三磷酸核苷酸作为功能转移基团在化学计量上必须用到,但这些辅因子作为化学计量试剂来说太为昂贵,所以必须原位再生。通过辅因子再生不仅可以降低合成的费用,驱动反应完成的同时也可简化产品的分离,阻止可阻遏辅因子的副产物累积。

辅因子再生在生物转化反应中的应用

糖核苷酸的再生

低聚糖和多聚糖在很多生化过程中起了很重要的作用,这包括细菌或病毒感染中分子识别、细胞通讯等生物过程。基于这点,低聚糖和多聚糖可以作为潜在的药物。在各种低聚糖合成方法中,由于糖苷酶具有高度的区域选择性和立体选择性,因此糖苷酶介导的方法可以应用于工业化生产。然而,糖基转移酶需要糖核苷酸作为电子受体,因此必须通过核苷酸的循环在原位进行再生。

烟酰胺类辅酶NAD(P)H的再生

在酶法所进行的生物转化反应中,有些由氧化还原酶催化的反应是需要以NADH和NADPH为辅酶的。另外,在微生物体内通常氧化还原力不平衡,NADH 氧化成NAD 及氧化还原是否平衡对于细胞连续的生长非常重要,而且氧化还原力不平衡就会导致代谢流从所需要生成的目的产物的代谢途径转向其他代谢途径而生成副产物。在这种情况下,对辅因子进行控制对于进一步提高目的产物产量来说非常关键。

ATP的再生

ATP是激酶反应中不可缺少的辅酶,这类物质一般是小分子的有机化合物,和辅基不同点是与酶蛋白结合很松弛,用透析和其它方法很容易将它们与酶分开,尽管它们不直接作用于酶的底物,特异性不强,但往往参加一系列酶反应和代谢过程。ATP在此过程中更主要是作为磷酸核苷酸的来源而非提供能量。

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笨笨的诺言
会撒娇的小白菜
2026-05-04 04:00:52

目录1 拼音2 英文参考3 国标编号4 CAS号5 中文名称6 英文名称7 1,2二氯乙烷的别名8 分子式9 外观与性状10 分子量11 蒸汽压12 闪点13 熔点14 沸点15 溶解性16 密度17 稳定性18 危险标记19 主要用途20 健康危害21 毒理学资料及环境行为22 现场应急监测方法23 实验室监测方法24 环境标准25 泄漏应急处理26 防护措施27 急救措施 1 拼音

1,2èr lǜ yǐ wán

2 英文参考

1,2dichloroethane

3 国标编号

32035

4 CAS号

107062

5 中文名称

1,2二氯乙烷

6 英文名称

1,2dichloroethane

7 1,2二氯乙烷的别名

乙撑二氯;亚乙基二氯;1,2二氯化乙烯;二氯乙烷(对称)

8 分子式

C2H4Cl2;Cl(CH2)2Cl

9 外观与性状

无色或浅黄色透明液体,有类似氯仿的气味

10 分子量

98.97

11 蒸汽压

13.33kPa/29.4℃

12 闪点

13℃

13 熔点

35.7℃

14 沸点

83.5℃

15 溶解性

微溶于水,可混溶于醇、醚、氯仿

16 密度

相对密度(水1)1.26;相对密度(空气1)3.35

17 稳定性

稳定

18 危险标记

7(中闪点易燃液体)

19 主要用途

用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂

20 健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:对眼睛及呼吸道有 *** 作用;吸入可引起肺水肿;抑制中枢神经系统、 *** 胃肠道和引起肝、肾和肾上腺损害。皮肤与液体反复接触能引起皮肤干燥、脱屑和裂隙性皮炎。液体和蒸气还能 *** 眼,引起严重操作,角膜混浊。吸入高浓度的蒸气能 *** 粘膜,抑制中枢神经系统,引起眩晕、恶心、呕吐、精神错乱,有的可致肺水肿。还能 *** 胃肠道,引起肝和肾的脂肪性病变,严重的直至死亡。

急性中毒:其表现有二种类型,一为头痛、恶心、兴奋、激动,严重者很快发生中枢神经系统抑制而死亡;另一类型以胃肠道症状为主,呕吐、腹痛、腹泻,严重者可发生肝坏死和肾病变。急性暴露能导致呼吸和循环衰竭而死亡。其尸体剖检呈现出大多数内脏损伤和广泛性出血。

21 毒理学资料及环境行为

毒性:属高毒类,蒸气有剧毒。

急性毒性:LD50670mg/kg(大鼠经口);2800mg/kg(兔经皮);LC504050mg/m3,7小时(大鼠吸入)

*** 性:家兔经眼:63mg,重度 *** 。家兔经皮开放性 *** 试验:625mg,轻度 *** 。

亚急性和慢性毒性:猴吸入0.22g/m3,7小时/天,5天/周,125次,无症状;4.11g/m3,7小时/天,5天/周,25~50次,死亡率较高;大鼠吸入4.11g/m3×7小时/日×5日/周×3~14次,致死;豚鼠吸入4.113×7小时/日×2次,致死。

致突变性:DNA抑制:人淋巴细胞5ml/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞100mg/L。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):300ppm(7小时,孕615天),引起植入死亡率增加。

致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。小/大鼠吸入250ppm×7小时/日×18月,终身未见肿瘤发病率增高;大鼠经口25ppm×5天/周×78周,致癌阳性。

污染来源:1,2二氯乙烷用于制造乙二醇、乙二胺、聚氯乙烯、尼龙、粘胶人造纤维、苯乙烯丁二烯橡胶和各种塑料、香料、肥皂、粘合剂、润肤剂、药物及假漆;用作树脂、沥青、橡胶、醋酸纤维素、纤维素酯、油漆、油脂、蜡及聚合物(如聚苯乙烯的溶剂),豆油和咖啡因的提取剂;浸渍剂、湿润剂、渗透剂、熏蒸剂;还用于照像术、静电印刷、水软化中。裂解法制造氯乙烯单体时可产生二氯乙烷;二氯乙烷也是某些有机化学合成中的副产品。在以上生产和使用1,2二氯乙烷的企业在生产和贮运过程中由于意外事故均可对环境造成污染,对人体造成危害。

代谢和降解:氯乙醇是1,2氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1,2二氯乙 烷首先贮存于脂肪组织中,以后(2天内)从脂肪组织转移进入血液,由于酶的脱氢作用,代谢转化变成氯乙醇,氯乙醇系一种高毒化学物质。它进一步代谢可变成一氯乙酸,氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1,2二氯乙烷代谢产物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。CH2ClCH2ClCH2ClCH2OHCH2ClCHOCH2ClCOOH  在环境中,二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度,随湿度与温度的增加而加快,在90℃的湿空气中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸,当温度升高到110℃和140℃时,氯乙酸含量分别为4%和7%12%。1,2二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响,而含有杂质的工业品二氯乙烷受到光与所的联合作用可产生光气和某些聚合化学物。

残留、蓄积与扩散:二氯乙烷能迅速透进无损伤皮肤吸收并在血液中达很高水平。不论染毒剂量和途径怎样,二氯乙烷在人体和动物体各个器官内的含量关系基本上是个常数,例如假定在血液中的含量为1,那么在其它各器官中相应比率为:肝脏0.8;肾脏0.44;心脏0.7;延脑0.57;小脑、脑皮质和皮质下的中枢为0.150.2,显然这与该组织中的脂肪含量有关,因为二氯乙烷在脂肪中的溶解度是很大的。氯乙烷可以通过以代谢物的形式从人体和动物各个系统排出,二氯乙烷可以经肾脏从尿中排出,出可以通过呼气排出。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触发生反应,遇明火、高热易引起燃烧,并放出有毒气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引著回燃。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

22 现场应急监测方法

直接进水样气相色谱法

快速检测管法;便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

23 实验室监测方法 监测方法 来源 类别 溶剂解吸气相色谱法 WS/T1381999 作业场所空气 无泵型采样气相色谱法 WS/T1541999 作业场所空气 气相色谱法;

吡啶堿比色法

《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气 气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 硫氰酸汞比色法 《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社 化工企业空气 吹扫捕集气相色谱法 中国环境监测总站 水质 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 24 环境标准 中国(TJ3679) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 25mg/m3 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.03mg/L 中国(GHZB11999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.005mg/L 日本(1993) 环境标准 地面水:0.004mg/L

废水:0.004mg/L

土壤浸出液:0.004mg/L

25 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。1,2二氯乙烷与四氯化碳的物理特征相似,故在土壤和水体受到其污染后可用相同的处置技术。

⑴1,2二氯乙烷,发生于地面上的污染事故紧急处理方法:

①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成坝以阻止液体的流动,特别要防止其流入附近的水体中,用土壤将其覆盖并将其吸收。也可以在其流动的下方向挖一坑,将其收集在坑内以防四处扩散,然后将液体收集到合适的容器中。

②在处理过程中不要用铁器(如铁勺、铁容器、铁铲等),应改用其它工具,因为铁有助于1,2二氯乙烷分解生成毒性更大的光气。有条件的话,操作人员在处理过程中应戴上防毒面具,或其它防护设备。

③将受污染的土壤清除剥离后集中进行处理,有以下几种方法可视情况选用:

a.加热土壤并加水,使1,2二氯乙烷生成甲酸、一氧化碳和盐酸;

b.将浓堿液加入到土壤中使其与1,2二氯乙烷反应生成一氧化碳;

c.将稀的氢氧化钠或氢氧化钾加入土壤中,使其与1,2二氯乙烷反应生成甲酸钠或甲酸钾;

以上操作应避免在光照条件下进行。

d.对土壤进行焚烧处理,要保证完全燃烧,以防止光气产生。

⑵由于1,2二氯乙烷在环境中很稳定,可利用其易挥发的特点进行自然或人工强制性挥发至大气中。当有大量气态1,2二氯乙烷挥发弥散时,应疏散污染源下风向的人群,以防中毒。

⑶水体中受到污染时的处理处置技术:当1,2二氯乙烷液体进入水体后,应设法阻断受污染水域与其它水域的通道,其方法为筑坝使其停止流动;开沟使其流向另一水体(如排污渠)等等。由于四氯甲烷属挥发性卤代烃类,对受其污染的水体最为简便易行处理方法是使用曝气(包括深进曝气)法,使其迅速从水体中逸散到大气中。另外,处理土壤的几种方法也可酌情使用。

废弃物处置方法:用焚烧法。废料同其他燃料混合后焚烧。燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去。

26 防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救可撤离时,佩戴隔离式呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

27 急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:洗胃。就医。

奋斗的哈密瓜
现代的枫叶
2026-05-04 04:00:52

二氯乙烷(化学式:C 2 H 4 Cl 2 ;Cl(CH 2 ) 2 Cl,式量:98.97),即1,2-二氯乙烷,是卤代烃的一种, 常用 EDC表示。无色或浅黄色透明液体熔点-35.7℃,沸点83.5℃,密度1.235g/cm 3 ,闪点17℃。难溶于水主要用作氯乙烯(聚氯乙烯单体)制取过程的中间体,也用作溶剂等。它在室温下是无色有类似氯仿气味的液体,有毒,具潜在致癌性,可能的溶剂替代品包括1,3-二氧杂环己烷和甲苯。用作溶剂及制造,三氯乙烷的中间体。用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。

基本介绍中文名 :二氯乙烷 英文名 :Dichloroethane 别称 :二氯化乙烯乙撑二氯烯虫乙酯 化学式 :C2H4Cl2 分子量 :98.97 CAS登录号 :107-06-2 EINECS登录号 :203-458-1 熔点 :-35.3°C 沸点 :83.7°C 水溶性 :微溶于水,可混溶于醇、醚、氯仿。 密度 :1.235 外观 :无色或浅黄色透明液体,,有类似氯仿的气味 闪点 :17℃ 套用 :有机合成,萃取剂 安全性描述 :S45 危险性符号 :7(中闪点易燃液体) 危险性描述 :R11 国际编号 :32035 InChI :1/C2H4Cl2/c3-1-2-4/h1-2H2 RTECS号 :KI0175000 HS编码 :2903150000 UN编号 :1184 IMDG规则页码 :3205 折射度 :1.4448 折射率 :1.4167 饱和蒸气压 :15.33kPa/10℃ 临界温度 :261.5℃ 临界气压 :5.05MPa 燃烧热 :1244.8kj/mol物化性质,物理性质,化学性质,制备,工艺分析,实验部分,结果与讨论,结论,储存,套用,注意事项,危险特性,泄漏处置,毒性危害,急救措施,安全信息,管理储运, 物化性质 物理性质 分子结构数据: 1.生态毒性 LC50:225mg/L(96h)(虹鳟鱼,静态);230~710mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);136mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);65mg/L(96h)(褐虾);218mg/L(48h)(水蚤) IC50:105~710mg/L(72h)(藻类) 2.生物降解性 好氧生物降解(h):2400~4320 厌氧生物降解(h):9600~17280 3.非生物降解性 空气中光氧化半衰期(h):292~2917 一级水解半衰期(h):1.1a 外观与性状: 无色或浅黄色透明液体,有类似氯仿的气味。味甜。能缓慢分解变成酸性,颜色变暗。 溶解性: 溶于多数有机溶剂。在水中沉底,基本不溶。溶解性溶于约120倍的水,与乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂类、润滑脂、石蜡。 1,2- 二氯乙烷 在常温常压下为具有类似氯仿气味和甜味的无色透明油状剧毒液体。难溶于水,可与乙醇、乙醚、氯仿等各种有机溶剂混溶,能溶解油和脂。对水、酸、碱稳定, 化学性质 具有抗氧化性。不腐蚀金属。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。 制备 1.乙烯与氯气直接合成法 以乙烯和氯气在1,2-二氯乙烷介质中进行氯化生成粗二氯乙烷及少量多氯化物,加碱闪蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗涤至中性,共沸脱水,精馏,得成品。 2.乙烯氧氯化法乙烯直接与氯气氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯时回收的氯化氢和预热至150-200℃的含氧气体(空气)和乙烯,通过载于氧化铝上的氯化铜触媒,在压力0.0683-0.1033MPa;温度200-250℃下反应,粗产品经冷却(使大部分三氯乙醛和部分水冷凝);加压;精制,得二氯乙烷产品。 3.由石油裂解气或焦炉的乙烯直接氯化的方法。此外,在氯乙醇法制取环氧乙烷的生产中还副产有1,2-二氯乙烷。 4.将工业品1,2-二氯乙烷是用浓硫酸洗至酸层无色,而后用5%的氢氧化钙溶液洗,再用水洗一次,分去水层。用无水氯化钙干燥后,进行精馏。1,2-二氯乙烷能与水形成共沸混合物,含有8.9%的水,共沸点7.7℃。利用此特性脱去大量的水后再进行干燥和蒸馏即得纯品1,2-二氯乙烷。 5.将催化剂三氯化铁、氯化铜或氯化亚锑悬浮于二氯乙烷中作为反应介质,分别通入气体乙烯和氯气进行反应,控制反应温度为50~70℃,反应压力0.4~0.5 MPa: 反应所得产物用水洗去氯化氢和催化剂,静置分层,分去水层,然后用1%~2%的氢氧化钠洗涤,分去水层后进行共沸精馏,蒸出的共沸物静置分去水层,干燥后,再精馏,即得1,2-二氯乙烷纯品。 工艺分析 平衡氧氯化法是目前世界上主要采用的氯乙烯生产工艺,具有规模大、利于环保、经济性能佳等特点。该工艺主要由乙烯直接氯化、乙烯氧氯化、二氯乙烷精馏和裂解等工艺单元组成 。其 中,乙烯直接氯化合成二氯乙烷是平衡氧氯化法生 产氯乙烯工艺中的一个重要单元 。 乙烯直接氯化反应分为气相法和液相法。气相法目前还只停留在实验室阶段,因反应选择性差 等原因没有工业化。液相法生产工艺采用液相二氯 乙烷为介质,以FeCl3或其络合物为催化剂,由氯 气和乙烯鼓泡通过液层进行反应生成二氯乙烷, 该反应为气液非均相反应。根据反应温度的不同, 直接氯化可分为低温氯化 、中温氯化和高温氯化工艺,有必要对这3种直接氯化工艺进行比较。 实验部分 实验原理 乙烯直接氯化反应为放热反应 。氯气用路易斯酸FeCl3极化,极化后的氯离子作为一个亲电基团攻击乙烯的双键,形成氯阳离子化合物和四氯化铁负离子,然后四氯化铁负离子中的一个氯离子加到氯阳离子化合物的碳原子上,从而生成二氯乙烷。 乙烯直接氯化反应的主要副产物为一氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷,反应方程式如下: C2H4+HCL → C2H5Cl (1) C2H4Cl2+Cl2→ C2H3Cl3+HCl (2) 实验装置 实验装置是容积为300 mL的耐压夹套玻璃反应釜。设计压力为2.5 MPa,温度范围-20~150 ℃,搅拌转速可调范围0~1 500 r/min。 采用低温氯化工艺时,生成物二氯乙烷可直接从釜 底出料口液相出料。采用中温、高温氯化工艺时, 反应在二氯乙烷沸点以上进行,气相二氯乙烷经冷 凝后进入储罐,其中大部分循环回反应釜以保持反 应釜内液位,另一部分则由储罐下方出料口取出。 实验方法 向反应釜内加入200 mL二氯乙烷,其中, FeCl3的含量为0.1%(w)以及一定量的NaCl。通入氮气将反应体系内空气排空,搅拌、加热反应釜, 然后通入乙烯和氯气开始反应。低温氯化实验的反 应温度约为50 ℃,反应压力微正压。中温氯化实 验的反应温度为90 ℃,压力约为0.15 MPa。 高温氯化反应的温度为110~120 ℃,压力为0.25 MPa。 采用气相色谱法对产物 中的二氯乙烷含量进行分析。分析条件为:SGE BP5型气相色谱柱(30 m×0.32 mm×0.5 μm,固定 相:BP5),FID检测,检测器温度200 ℃,载气为氮气,流量为1 mL/min,气化室温度120 ℃,柱温50~200 ℃。 结果与讨论 氯化工艺的特点分析 由反应温度对二氯乙烷选择性和系统热负荷可见,采用低温氯化工艺(反应温度为50 ℃)时二氯乙烷的选择性最高,但系统热负荷也最高,这是由于直接氯化反应放热量大,需要消耗大量的冷却水保持反应釜内的 温度恒定,而反应热未得到有效的利用,此外液相 出料催化剂损失大,需要不断补充催化剂;采用 中温氯化工艺(反应温度为90 ℃)和高温氯化工艺 (反应温度为110~120 ℃)时由于反应温度升高,反应速率加快,副反应增多,因此二氯乙烷的选择 性比低温氯化工艺分别降低了0.10%和0.25%,但系统热负荷与低温工艺相比从624.7 kJ/h分别降至304.1 kJ/h和265.2 kJ/h。 这是由于中温、高温氯化 工艺采用气相出料,减少了催化剂的损失,反应热直接将部分二氯乙烷汽化,相应地减少了为移出反 应热所消耗的冷却水量;尤其是采用高温氯化工艺 时,汽相二氯乙烷不需水洗、脱轻、脱重,可直接 进入二氯乙烷精制单元的精馏塔,为精馏塔提供了 部分热源,减少了精馏塔再沸器的热负荷,降低了 装置的能耗 。高温氯化工艺比低温和中温氯化 工艺在能耗及物耗等方面具有明显竞争优势,是乙 烯直接氯化工艺的发展方向。 NaCl助催化剂用量对直接氯化反应的影响 由 NaCl助催化剂用量对直接氯化反应的影响可看出,在中温和高温氯化反应中添加 NaCl助催化剂能提高二氯乙烷的选择性,而低温氯化反应的二氯乙烷选择性几乎没有变化。这是由 于在反应过程中二氯乙烷提供电子的能力很弱,在 溶剂中FeCl3易形成二聚体Fe2Cl6,导致中心原子Fe 的空轨道被占据,使Cl2与中心原子Fe的配位反应 变得困难,从而降低了反应速率。 NaCl助催化剂的作用是打破Fe2Cl6的结构,使其形成[Fe2Cl7 ]- , 而Cl2与[Fe2Cl7 ]- 的中心原子Fe的配位反应要比与 Fe2Cl6中Fe原子配位反应容易,因为FeCl4 - 比FeCl3的 化学性质更加稳定,易从配合物[Fe2Cl7 ]- 中脱离出 去,从而加快了乙烯氯化反应的速率,也就相应减 少了副反应的发生,有利于提高二氯乙烷的选择性。 但NaCl在二氯乙烷中的溶解度非常小,50 ℃ 时几乎不溶于二氯乙烷,即使在120 ℃时其溶解度 仅约为3×10-4 g,因此在低温氯化反应中添加NaCl 助催化剂对二氯乙烷选择性基本上无影响。此外, NaCl易从二氯乙烷溶液中析出造成设备腐蚀及堵塞 等问题,因此不宜过量添加,控制好NaCl的 含量对直接氯化反应至关重要。 乙烯与氯气分压比对直接氯化反应的影响 随乙烯与氯气分压比的增大, 3种氯化工艺的二氯乙烷的选择性均呈现出先增加 后降低的趋势,当乙烯与氯气分压比约为1.25时二 氯乙烷的选择性最高,分别为99.90%,99.86%, 99.81%。这是因为乙烯和氯气均为气体,反应中必 须先扩散进入二氯乙烷液相,然后在液相中进行反 应。乙烯直接氯化反应是快速反应,反应速率和选择性取决於乙烯和氯气的溶解和扩散特性。由于氯气 与乙烯在相同分压下,氯气更易溶于二氯乙烷 , 因此只有在乙烯分压较高的情况下,才能达到两者 溶解相的微观平衡。 在乙烯直接氯化反应过程中只 有当体系中乙烯的浓度大于氯气的浓度时,才能得 到高的反应选择性。但实验过程发现过量的乙烯也 会导致副产物含量的增加,因此选择合理的乙烯与 氯气分压比才能有效地提高二氯乙烷的选择性。除此以外,在反应器中添加填料,可以使乙 烯和氯气分散在二氯乙烷溶液中形成的气泡分布均 匀,有助于减少气泡的聚并,提高反应速率,减少 副反应的发生,从而获得较高的反应选择性。 结论 1)采用低温氯化工艺时二氯乙烷选择性高, 但催化剂损失量大,能耗高;采用中温、高温氯化 工艺时气相出料,能有效的利用反应热,降低装置 的能耗。高温氯化工艺比低温和中温氯化工艺在能 耗及物耗等方面具有明显竞争优势,是乙烯直接氯 化工艺的发展方向。 2) NaCl助催化剂的加入可有效地破坏FeCl3二 聚体的形成,加快直接氯化反应速率,减少副反应 的发生,提高反应的选择性。但若NaCl添加量过 多,由于其在二氯乙烷中溶解性较差,易造成设备 腐蚀及堵塞等问题。 3)直接氯化反应过程中,当乙烯分压较高的 情况下,乙烯和氯气才能在二氯乙烷溶液中达到微 观平衡,从而获得较高的反应选择性。 储存 安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑胶瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 具有抗氧化性。不腐蚀金属。二氯乙烷的蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。 套用 1.主要用作氯乙烯;乙二醇;乙二酸;乙二胺;四乙基铅;多乙烯多胺及联苯甲酰的原料。也用作油脂;树脂;橡胶的溶剂,干洗剂,农药除早菊素;咖啡因;维生素;激素的萃取剂,湿润剂,浸透剂,石油脱蜡,抗震剂,还用于农药制造以及药物灭虫宁;哌哔嗪的原料。在农业上可用作粮食;谷物的熏蒸剂;土壤消毒剂等。 2.用于硼的分析,油脂及菸草的萃取剂。也用於乙酰纤维素的制造。 3.用作分析试剂,如作溶剂、色谱分析标准物质。还用作油脂的萃取制,并用于有机合成。 4.作洗涤剂、萃取剂、农药和金属脱油剂等。 5.用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。 注意事项 危险特性 避免接触的条件: 防护服 燃烧性: 易燃 建规火险分级: 甲 闪点(℃): 13 自燃温度(℃):458℃ 引燃温度(℃):413℃ 爆炸下限(V%): 5.6 爆炸上限(V%): 16.0 危险特性: 其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引著回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。腐蚀塑胶和橡胶。易燃性(红色):3 反应活性(黄色):0 二氯乙烷 燃烧(分解)产物: 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 稳定性: 稳定 禁忌物: 强氧化剂、酸类、碱类。 聚合危害: 不能出现 灭火方法: 泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、雾状水。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。 泄漏处置 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员应佩戴防护用具。在确保全全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统经过处理,达标排放。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收,被污染场地进行无害化处理。 环境信息:防止空气污染法:危害空气污染物(篇1,条A,款112)。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化学物或款401.15毒性物。EPA有害废物代码:U076。 资源保护和回收法:款261,有毒物或无其他规定。资源保护和回收法:禁止土地存放的废物。资源保护和回收法:通用的处理标准废水0.059mg/L;非液体废物6.0mg/kg。资源保护和回收法:地表水监测清单表建议方法(PQLg/L)8010(1);8240(5)。安全饮水法:主表(55FR1470)。应急计画和社区知情权法:款304应报告量454kg。应急计画和社区知情权法:款313表R,最低应报告浓度1.0%。海洋污染物:联邦法规49,副条172.101,索引B。加州建议65:致癌物。有毒物质控制法:40CFR712.30(e)10。 毒性危害 接触限值:中国MAC:未制定标准苏联MAC:10mg/m3 美国TWA:OSHA 100ppm,405mg/m3;ACGIH 200ppm,810mg/m3 美国STEL:ACGIH 250ppm,1010mg/m3 侵入途径:吸入食入经皮吸收 毒性:属微毒类 LD50:725mg/kg(大鼠经口) LC50: 健康危害: 具麻醉作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害,吸入一定的浓度可致肾损害,反复吸入可造成肝损害。对皮肤有 *** 作用,引起皮炎,其蒸气或烟雾对眼睛、黏膜和呼吸道有 *** 作用。IDLH:3000ppm 嗅阈:255ppm OSHA:表Z—1空气污染物健康危害(蓝色):2 急性毒性 :LD50:680 mg/kg(大鼠经口);2800 mg/kg(大鼠经皮);LC50:4050 mg/m3,432 min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5 g/m3,可使猫、兔和豚鼠发生深麻醉,使猫发生四肢瘫痪,比吸入同浓度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而长,但恢复较快,对肝功能损害比四氯化碳轻。小鼠麻醉浓度约为20.25 g/m3。 亚急性和慢性毒性 :猴吸入0.22 g/m3,7 h/d,5 d/周,125次,无症状;4.11 g/m3,7 h/d,5 d/周,25~50次,死亡率较高。小动物对1,2-二氯乙烷的敏感性高于大动物。慢性动物实验中毒尸检可见有心脏扩大,肺充血和水肿,心肌和肝脏有脂肪浸润、脂性肾病和肾上腺脂质堆积等改变。 代谢 :主要经呼吸道和消化道吸收,亦可经皮肤吸收。给小鼠腹腔注射后,10%~42%以原形从呼吸道排出,12%~15%以二氧化碳形式呼出;51%~73%放射活性出现于尿中;粪便中排出极少,0.6%~1.3%存留于体内。尿中主要代谢物为硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基,因而推测谷胱甘肽在二氯乙烷生物转化中起重要作用。 *** 性 :家兔经眼:63 mg,重度 *** 。家兔经皮开放性 *** 试验:625 mg,轻度 *** 。 致癌性 :IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。 致突变性 :职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。 环境危害 :该物质对大气臭氧层破坏力极强。 生物降解性 :氯乙醇是1,2-二氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1,2-二氯乙烷首先贮存于脂肪组织中,以后(2 d内)从脂肪组织转移进入血液,由于酶的脱氢作用,代谢转化变成氯乙醇。氯乙醇系一种高毒化学物质,它进一步代谢可变成一氯乙酸;氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1,2-二氯乙烷代谢产物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。 非生物降解性 :在环境中,二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度,随湿度与温度的增加而加快。在90℃的湿空气中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸;当温度升高到110℃和140℃时,氯乙酸含量分别为4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响,而含有杂质的工业品二氯乙烷受到联合作用可产生光气和某些聚合化学物。 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护和及时医治。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者给饮大量温水,催吐,洗胃。就医。 防护措施 工程控制:生产过程密闭,加强通风。 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。NIOSH/OSHA1000ppm:供气式呼吸器。2500ppm:连续供气式呼吸器。3000ppm:自携式呼吸器、全面罩呼吸器。应急或有计画进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。逃生:装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自携式逃生呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 防护服: 穿相应的防护服。 手防护: 必要时戴防化学品手套。 其他: 工作现场禁止吸菸、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 安全信息 危险品标志:F:Flammable 风险术语:R11 安全术语:S45 毒理学数据:1300-21-6 管理储运 简介 危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体危险货物包装标志:7 包装类别:Ⅱ 储运注意事项: 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,中途不得停驶。ERG指南:130 ERG指南分类:易燃液体(非极性的/与水不混溶的/有害的) 。 二氯乙烷 操作的管理 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸菸。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。 运输的管理 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 废弃的管理 用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 其他 1、不能熏蒸大豆、玉米、大麦、燕麦。 2、熏蒸前须自仓外截断电源,施药时工作人员不能带任何易燃物品。 3、熏蒸时应作好防火准备。

外向的冰棍
震动的战斗机
2026-05-04 04:00:52
二氯乙烷的两种异构体常以不同的比例共存。对称体属高毒类,用途广,接触机会多。不对称体属微毒类,所以造成对人体影响和中毒事故的发生主要是由于吸入对称体所致。皮肤吸收少见。单独由不对称体引起的中毒,尚未见报道。多数是对眼和呼吸道的刺激作用,吸入者还可以引起肺水肿。对中枢神经系统有抑制作用。刺激胃肠及引起肝、肾和肾上腺损害。皮肤接触者尚可引起皮炎。当人接触浓度为1OOmg/m3时,可有乏力、头痛、失眠和植物神经系统功能紊乱的症状接触30Omg/m3时可发生轻度中毒。口服15~20ml可以致死。尸检可见主要病变在肝、肾和肾上腺,肝脏缩小,广泛坏死肾小管坏死肾上腺灶性退行性变及坏死。

迷人的季节
傲娇的电灯胆
2026-05-04 04:00:52

避免接触的条件:防护服

燃烧性:易燃

建规火险分级:甲

闪点(℃):13

自燃温度(℃):458℃

引燃温度(℃):413℃

爆炸下限(V%):5.6

爆炸上限(V%):16.0危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。腐蚀塑料和橡胶。易燃性(红色):3 反应活性(黄色):0

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

稳定性:稳定

禁忌物:强氧化剂、酸类、碱类。

聚合危害:不能出现

灭火方法:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、雾状水。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。 接触限值:中国MAC:未制定标准苏联MAC:10mg/m3 美国TWA:OSHA 100ppm,405mg/m3;ACGIH 200ppm,810mg/m3 美国STEL:ACGIH 250ppm,1010mg/m3

侵入途径:吸入食入经皮吸收

毒性:属微毒类 LD50:725mg/kg(大鼠经口) LC50:

健康危害: 具麻醉作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害,吸入一定的浓度可致肾损害,反复吸入可造成肝损害。对皮肤有刺激作用,引起皮炎,其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。IDLH:3000ppm 嗅阈:255ppm OSHA:表Z—1空气污染物健康危害(蓝色):2

急性毒性:LD50:680 mg/kg(大鼠经口);2800 mg/kg(大鼠经皮);LC50:4050 mg/m3,432 min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5 g/m3,可使猫、兔和豚鼠发生深麻醉,使猫发生四肢瘫痪,比吸入同浓度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而长,但恢复较快,对肝功能损害比四氯化碳轻。小鼠麻醉浓度约为20.25 g/m3。

亚急性和慢性毒性:猴吸入0.22 g/m3,7 h/d,5 d/周,125次,无症状;4.11 g/m3,7 h/d,5 d/周,25~50次,死亡率较高。小动物对1,2-二氯乙烷的敏感性高于大动物。慢性动物实验中毒尸检可见有心脏扩大,肺充血和水肿,心肌和肝脏有脂肪浸润、脂性肾病和肾上腺脂质堆积等改变。

代谢:主要经呼吸道和消化道吸收,亦可经皮肤吸收。给小鼠腹腔注射后,10%~42%以原形从呼吸道排出,12%~15%以二氧化碳形式呼出;51%~73%放射活性出现于尿中;粪便中排出极少,0.6%~1.3%存留于体内。尿中主要代谢物为硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基,因而推测谷胱甘肽在二氯乙烷生物转化中起重要作用。

刺激性:家兔经眼:63 mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:625 mg,轻度刺激。

致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。

致突变性:职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。

环境危害:该物质对大气臭氧层破坏力极强。

生物降解性:氯乙醇是1,2-二氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1,2-二氯乙烷首先贮存于脂肪组织中,以后(2 d内)从脂肪组织转移进入血液,由于酶的脱氢作用,代谢转化变成氯乙醇。氯乙醇系一种高毒化学物质,它进一步代谢可变成一氯乙酸;氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1,2-二氯乙烷代谢产物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。

非生物降解性:在环境中,二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度,随湿度与温度的增加而加快。在90℃的湿空气中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸;当温度升高到110℃和140℃时,氯乙酸含量分别为4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响,而含有杂质的工业品二氯乙烷受到联合作用可产生光气和某些聚合化学物。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者给饮大量温水,催吐,洗胃。就医。

防护措施

工程控制:生产过程密闭,加强通风。

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。NIOSH/OSHA1000ppm:供气式呼吸器。2500ppm:连续供气式呼吸器。3000ppm:自携式呼吸器、全面罩呼吸器。应急或有计划进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。逃生:装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自携式逃生呼吸器。

眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。

防护服: 穿相应的防护服。

手防护: 必要时戴防化学品手套。

其他: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 危险品标志:F:Flammable

风险术语:R11

安全术语:S45

毒理学数据:1300-21-6 简介

危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体危险货物包装标志:7

包装类别:Ⅱ

储运注意事项: 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,中途不得停驶。ERG指南:130 ERG指南分类:易燃液体(非极性的/与水不混溶的/有害的) 。

操作的管理

密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

运输的管理

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

废弃的管理

用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

其他

1、不能熏蒸大豆、玉米、大麦、燕麦。

2、熏蒸前须自仓外截断电源,施药时工作人员不能带任何易燃物品。

3、熏蒸时应作好防火准备。

标致的电源
无奈的黄豆
2026-05-04 04:00:52

氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种,工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。

实验室制法:

在500ml三颈圆底烧瓶中放置300g(5mol)冰乙酸和15g(0.14mol)乙酸酐。在油浴中加热至105摄氏度时,开始徐徐通入氯气。在整个氯化过程中,油浴温度时钟维持在108-112℃之间。氯气通入几分钟后即开始反应,乙酸中的黄颜色(由于溶解的氯气所致)随即褪祛,并有氯化氢放出。这时可大大提高氯气通入速度,但以瓶中无黄色氯气逸出为度。氯化反应约需10小时左右。每隔2小时向反应物中加入5g乙酸酐,反应的终点可由逸出的氯化氢显著减少,或由取出样品的熔点来确定。当粗制的氯乙酸样品的熔点在45-50℃时,停止通入氯气。将融融的反应物移至蒸馏瓶中,蒸去少量的前馏分后,收集沸程为186-188℃的馏分冷凝后生成具有强烈气味的氯乙酸晶体。产量为425g。产率90%。亦可以用赤磷作催化剂将乙酸氯化而得。方程式:CH3COOH+Cl2-------ClCH2COOH+HCl(乙酸酐为催化剂)

——《现代化学试剂手册》

物质毒性 毒性作用试验数据编号 毒性类型 测试方法 测试对象 使用剂量 毒性作用 1 急性毒性 口服 大鼠 55 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 2 急性毒性 吸入 大鼠 180 mg/m3 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 3 急性毒性 腹腔注射 大鼠 16600 ug/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 4 急性毒性 皮下注射 大鼠 5 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 5 急性毒性 皮下注射 小鼠 250 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 6 慢性毒性 口服 大鼠 9750 mg/kg/13W-I 心脏毒性2.血液毒性 3慢性病相关毒性 7 慢性毒性 吸入 大鼠 20800 ug/m3/17W-I 1.肾,输尿管,膀胱毒性2.血液毒性 8 慢性毒性 口服 小鼠 13 mg/kg/13W-I 1.肝毒性2.肝重量发生变化3.死亡 9 慢性毒性 口服 小鼠 3840 mg/kg/16D-I 1流泪2.共济失调3死亡 10 慢性毒性 吸入 豚鼠 20800 ug/m3/17W-I 1.肾,输尿管,膀胱毒性2.血液毒性 11 突变毒性  小鼠淋巴细胞 548 mg/L  12 突变毒性  小鼠淋巴细胞 400 mg/L  13 突变毒性  仓鼠卵巢 160 mg/L  14 致癌性 皮下注射 小鼠 100 mg/kg 1致癌性 2.肺胸肝 部,呼吸毒性 15 致癌性 皮下注射 小鼠 1300 mg/kg/65W-I 1.致癌性

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2026-05-04 04:00:52
氯乙酸最早于1841年首次发现,1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得氯乙酸。目前,氯乙酸的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种,工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。 三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂,反应温度为160-180℃的条件下,通过控制三氯乙烯和水的比例,进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸,产率可以达到90%,不足之处是副产盐酸较多(每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨),生产消耗定额偏高,工艺流程长,生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所采用。 氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸,由于受到原料的限制,目前该法已经很少有生产厂家采用。 乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂,控制其用量约为乙酸总量的3%(质量百分数),反应采用二级串联氯化,主锅在90℃下通氯气,控制反应温度为96-100℃,副锅反应温度为85-90℃,当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶,在凝固点以上1-2℃加入晶种,缓慢冷却至25℃左右,经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前,国外该法已经被淘汰,而我国的生产厂家主要采用该法进行生产,该法生产工艺虽然比较简单,但消耗高,产量低,所得产品质量差,生产周期长,生产成本高、三废污染严重,催化剂硫磺粉不仅污染主产品,也污染副产品盐酸,有时还造成管道设备的堵塞,使生产不正常,使得产品的应用范围受到一定的限制。 连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。该法所得产品质量高,原料消耗少,且对原料氯要求不太苛刻,可以用液氯尾气或气氯生产,不足之处是反应转化率低,仅有45%左右,增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法,美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产。