电动车电池修复液是怎样配制的????
根据电瓶极板的不同和电瓶故障的不同,修复液的配方也不同。
而且电瓶修复液一般都不是加入电瓶就修好,一般还要配合特殊的充放电造作的。
以下是两种种修复液配方:
1、1000ML蒸馏水加入3G硫酸钠和5G硫酸铵.加热搅拌等溶液温度复原至25度时加入二氧化锰和2G活性炭搅拌均匀
2、用1.30的酸,按重量百分比加0.6%的硫酸亚锡,加热溶解。(这个据说是超威用的)
用等面问题
笔者要指由于美3M公司早申请三元材料相关专利3M按照镍猛钴(NMC)循序命名三元材料所际普遍称呼三元材料NMC
内于发音习惯般称镍钴猛(NCM)带三元材料型号误解三元材料名称比333、442、532、622、811等都NMC顺序命名BASF则购买美阿贡家实验室(ANL)相关专利显示自与3M与众同并且拓展市场故意称三元材料NCM
三元材料(NMC)实际综合LiCoO2、LiNiO2LiMnO2三种材料优点由于Ni
、CoMn间存明显协同效应NMC性能于单组层状极材料认应用前景新型极材料
三种元素材料电化性能影响般言Co能效稳定三元材料层状结构并抑制阳离混排提高材料电导电性改善循环性能Co比例增导致晶胞参数ac减且c/a增导致容量降低
Mn存能降低本改善材料结构稳定性安全性高Mn含量降低材料克容量并且容易产尖晶石相破坏材料层状结构Ni存使晶胞参数ca增且使c/a减助于提高容量Ni含量高与Li+产混排效应导致循环性能倍率性能恶化且高镍材料pH值高影响实际使用
三元材料根据各元素配比同Ni+2+3价Co般认+3价Mn则+4价三种元素材料起同作用充电电压低于4.4V(相于金属锂负极)般认主要Ni2+参与电化反应形Ni4+继续充电较高电压Co3+参与反应氧化Co4+Mn则般认参与电化反应
三元材料根据组两基本系列:低钴称型三元材料LiNixMnxCo1-2xO2高镍三元材料LiNi1-2yMnyCoyO2两类型三元材料相图图所示外些其组比353、530、532等等
称型三元材料Ni/Mn两种金属元素摩尔比固定1维持三元渡金属氧化物价态平衡代表性产品333442系列三元材料组系列美3M专利保护范围内
类材料由于Ni含量较低Mn含量较高晶体结构比较完整具向高压发展潜力笔者消费电类锂离电池极材料产业化发展探讨文已经进行比较详细讨论
高镍三元NMC化式看平衡化合价高镍三元面Ni同具+2+3价且镍含量越高+3价Ni越高镍三元晶体结构没称型三元材料稳定两系列外其些组般都规避3M或者ANL、Umicore、Nichia专利发比532组原本SONY
松规避3M专利权宜计结现NMC532反倒全球畅销三元材料
三元材料具较高比容量单体电芯能量密度相于LFPLMO
电池言较提升近几三元材料力电池研究产业化韩已经取较进展业内普遍认NMC力电池未电汽车主流选择
般言基于安全性循环性考虑三元力电池主要采用333、442532几Ni含量相较低系列由于PHEV/EV能量密度要求越越高622韩越越受重视
三元材料核专利主要掌握美3M公司手阿贡家实验室(ANL)申请些三元材料(些包含于富锂锰基层状固溶体)面专利业界普遍认其实际意义并及3M
际三元材料产量比利Umicore并且Umicore3M形产研联盟外韩L&F本Nichia
(亚化)Toda Kogyo( 户田工业) 际主要三元材料产厂家德BASF则新加入三元新贵
值提际四电芯厂家(S
O N Y、Panasonic、Samsung SDI LG)三元材
料钴酸锂极材料面都相比例inhouse产能四家厂相于全球其电芯厂家技术幅领先重要体现
1、三元材料主要问题与改性手段
目前NMC应用于力电池存主要问题包括:
(1)由于阳离混排效应及材料表面微结构首充电程变化造NMC首充放电效率高首效般都于90%
(2)三元材料电芯产气较严重安全性比较突高温存储循环性待提高
(3)锂离扩散系数电电导率低使材料倍率性能理想
(4)三元材料颗粒团聚二球形颗粒由于二颗粒较高压实破碎限制三元材料电极压实限制电芯能量密度进步提升针些问题目前工业界广泛采用改性措施包括:
杂原掺杂提高材料所需要相关面性能(热稳定性、循环性能或倍率性能等)通极材料进行掺杂改性研究掺杂改性往往能改进某面或部电化性能且伴随着材料其某面性能(比容量等)降
NMC根据掺杂元素同:阳离掺杂、阴离掺杂及复合掺杂阳离掺杂研究实际效仅限于Mg、Al、Ti、Zr、Cr、Y、Zn几种般言NMC进行适阳离掺杂抑制Li/Ni
阳离混排助于减少首逆容量
阳离掺杂使层状结构更完整助于提高NMC倍率性提高晶体结构稳定性改善材料循环性能热稳定性效比较明显
阴离掺杂主要掺杂与氧原半径相近F原适量掺杂F促进材料烧结使极材料结构更加稳定F掺杂能够循环程稳定性物质电解液间界面提高极材料循环性能
混合掺杂般F种或者数种阳离同NMC进行掺杂应用比较广泛Mg-F、Al-F、Ti-F、Mg-Al-F、Mg-Ti-F几种组合混合掺杂NMC循环倍率性能改善比较明显材料热稳定性定提高目前际主流极厂家采用主要改性
NMC掺杂改性关键于掺杂元素何掺杂及掺杂量少问题要求厂家具定研发实力NMC杂原掺杂既前驱体共沉淀阶段进行湿掺杂烧结阶段进行干掺杂要工艺都收错效厂家需要根据自技术积累经济状况选择适技术路线所谓条条道通罗马适合自家路线技术
表面包覆NMC表面包覆物氧化物非氧化物两种见氧化物包括MgO、Al2O3、ZrO2TiO2几种见非氧化物主要AlPO4、AlF3、LiAlO2、LiTiO2等机物表面包覆主要使材料与电解液机械减少材料与电解液副反应抑制金属离溶解优化材料循环性能
同机物包覆减少材料反复充放电程材料结构坍塌材料循环
性能益NMC表面包覆降低高镍三元材料表面残碱含量比较效问题笔者面谈
同表面包覆难点首先于选择包覆物再采用包覆及包覆量少问题包覆既用干包覆前驱体阶段进行湿包覆都需要厂家需要根据自身情况选择合适工艺路线
产工艺优化改进产工艺主要提高NMC产品品质比降低表面残碱含量、改善晶体结构完整性、减少材料细粉含量等些素都材料电化性能较影响比适调整Li/M比例改善NMC倍率性能增加材料热稳定性需要厂家三元材料晶体结构相理解
2、三元材料前驱体产
NMC跟其几种极材料产程相比同处其独特前驱体共沉淀产工艺虽LCO、LMOLFP产采用液相产前驱体越越普遍且高端材料产更于数企业言固相仍几种材料主流工艺
三元材料(包括NCAOLO)则必须采用液相才能保证元素原水平均匀混合固相做独特共沉淀工艺使NMC改性相其几种极材料言更加容易且效明显
目前际主流NMC前驱体产采用氢氧化物共沉淀工艺NaOH作沉淀剂氨水络合剂产高密度球形氢氧化物前驱体该工艺优点比较容易控制前驱体粒径、比表面积、形貌振实密度实际产反应釜操作比较容易存着废水(含NH3硫酸钠)处理问题疑增加整体产本
碳酸盐共沉淀工艺本控制角度言具定优势即使使用络合剂该工艺产球形度颗粒碳酸盐工艺目前主要问题工艺稳定性较差产物粒径容易控制碳酸盐前驱体杂质(NaS)含量相氢氧化物前驱体较高影响三元材料电化性能并且碳酸盐前驱体振实密度比氢氧化物前驱体要低限制NMC能量密度发挥
笔者认本控制及高比表面积三元材料力电池实际应用角度考虑碳酸盐工艺作主流氢氧化物共沉淀工艺主要补充需要引起内厂家足够重视
目前内极材料厂家普遍忽视三元材料前驱体产研发部厂家直接外购前驱体进行烧结笔者要强调前驱体三元材料产至关重要前驱体品质(形貌、粒径、粒径布、比表面积、杂质含量、振实密度等)直接决定烧结产物理化指标
说三元材料60%技术含量前驱体工艺面相言烧结工艺基本已经透明所论本产品品质控制角度言三元厂家必须自产前驱体
事实际三元材料主流厂商包括Umicore、Nichia、L&F、Toda
Kogyo例外都自产前驱体自身产能足情况才适外购所内极厂家必须前驱体研发产引起高度重视
3、三元材料表面残碱含量控制
NMC(包括NCA)表面残碱含量比较高其实际应用比较突问题NMC表面碱性物质主要Li2CO3外部Li2SO4LiOH形式存
极材料表面碱性化合物主要住两面素第素实际产程锂盐高温煅烧程定挥发配料稍微提高Li/M比(即锂盐适量)弥补烧结程造损失少都少量Li剩余(高温Li2O形式存)温度降低室温Li2O吸附空气CO2H2O形LiOHLi2CO3等
第二素实验已经证实极材料表面性氧阴离空气CO2水反应碳酸根同锂离本体迁移表面并材料表面形Li2CO3程同伴随着材料表面脱氧形结构扭曲表面氧化物层任何种极材料要与暴露空气碳酸盐量少问题
表面碱性化合同种类极材料表面形难易程度般规律NCA
≈ 高镍NMC >低镍NMC ≈ LCO >LMO >LFP说三元或者二元材料表面残碱含量跟Ni含量直接关联
极材料表面残碱含量高给电化性能带诸负面影响首先影响涂布NCA富镍三元材料匀浆程容易形冻状主要表面碱性氧化物含量太高吸水所致表面碱性化合物电化性能影响主要体现增加逆容量损失同恶化循环性能
外于NCA富镍三元材料说表面Li2CO3高电压解电池胀气主要原带安全性面隐患降低表面残碱含量于三元材料力电池实际应用具非重要意义
目前内厂家普遍采用三元材料进行水洗较低温度二烧结(水洗
+
二烧)工艺降低NMC表面残碱含量表面残碱清洗比较彻底其弊端非明显处理三元材料倍率循环性能明显降达力电池使用要求并且水洗
+ 二烧增加本笔者并推荐
笔者认需要产综合采取系列措施才能效降低三元材料表面碱含量前驱体阶段需要控制氨水含量保护气氛压于高镍三元甚至需要加入适量添加剂降低碳硫含量
混料阶段严格控制Li/M比例烧结阶段优化烧结温度升温程序退火阶段控制氧压、降温速度车间湿度真空密封包装品材料
说前驱体始包装都需要严格控制材料与空气接触系列工艺措施综合使用效降低三元材料表面残碱含量即使未改性高镍622其表面pH值控制11左右另外表面包覆降低三元材料表面残碱含量效高镍NMC般都需要表面包覆改性
笔者要强调于极材料尤其NMCNCA表面残碱问题必须引起极材料产厂家高度重视虽能绝残留必须使其含量尽能低或控制稳定合理范围内(般500-1000
ppm)内NCA直能量产重要技术原产程疏忽温度、气氛环境湿度严格控制实现封闭产
4、高比表面积窄粒径布NMC产
用于HEVPHEV力电池要兼顾功率能量密度需求力型三元材料要求跟普通用于消费电产品三元材料满足高倍率需求必须提高三元材料比表面积增反应性面积跟普通三元材料要求相反
三元材料比表面积由前驱体BET所决定何保持前驱体球形度定振实密度前提尽能提高前驱体BET力型三元材料要攻克技术难题
般说提高前驱体BET需要调整络合剂浓度并且改变反应器些参数比转速温度流速等等些工艺参数需要综合优化才能至于较程度牺牲前驱体球形度振实密度影响电池能量密度
采用碳酸盐共沉淀工艺提高前驱体BET效途径笔者前面提碳酸盐工艺目前存些技术难题笔者认碳酸盐共沉淀工艺或许产高比表面积三元材料面发挥用武工艺值深入研究
力电池基本要求循环寿命目前要求与整车至少半寿命相匹配(8-10)100%DOD循环要达5000目前言三元材料循环寿命能达目标目前际报道三元材料循环记录Samsung
SDI制作NMC532三元电芯温0.5C循环寿命接近3000
笔者认三元材料循环寿命进步提高潜力除笔者前面提杂原掺杂、表面包覆等素外控制产品粒径布重要途径力电池说点尤重要我知道通产三元材料粒径布较宽般1.2-1.8间宽粒径布必造颗粒颗粒Li渡金属含量同
精细元素析结表明颗粒Li镍含量高于平均值(Li镍量)颗粒Li镍含量低于平均值(Li镍足)充电程由于极化原颗粒总度脱锂结构破坏并且充电态高镍颗粒与电解液副反应更加剧烈高温更加明显些都导致颗粒循环寿命较快衰减颗粒情况相反
说材料整体循环性能实际由颗粒所决定制约三元材料循环性进步提升重要素问题3C电池体现其循环性要求达500已于循环寿命要求达5000力电池言问题非重要进步提升三元材料循环性必须产粒径均匀致(粒径布于0.8)三元材料尽能避免颗粒颗粒存给工业化产带挑战NMC粒径布完全取决于前驱体我再看前驱体产三元材料重要意义于氢氧化物共沉淀工艺使用普通反应器能产粒径布于1.0前驱体颗粒需要采用特殊设计反应器或者物理级技术进步减前驱体粒径布采用级机颗粒颗粒离前驱体粒径布达0.8除颗粒颗粒前驱体产率降低实际较增加前驱体产本
达原材料综合利用降低产本厂家必须建立前驱体收再处理产线需要厂家综合权衡利弊选择合适工艺流程
窄粒径布三元材料实际应用极片涂布致性明显提高除增加电芯循环寿命外降低电池极化改善倍率性能内三元厂家由于技术水平限制目前没认识问题重要性笔者认窄粒径布力型三元材料重要技术指标希望问题能够引起内厂家高度重视5三元材料安全性问题
三元材料电芯相与LFPLMO电芯言安全性问题比较突主要表现充针刺条件容易关电芯胀气比较严重高温循环性理想等面笔者认三元电芯安全性需要同材料本身电解液两面着手才能收比较理想效
NMC材料自身言首先要严格控制三元材料表面残碱含量除笔者面讨论措施表面包覆非效般言氧化铝包覆见效明显氧化铝即前驱体阶段液相包覆烧结阶段固相包覆要都起错效
近几发展起ALD技术实现NMC表面非均匀包覆数层Al2O3实测电化性能改善比较明显ALD包覆造每吨5千1万元本增加何降低本仍ALD技术实用化前提条件
其要提高NMC结构稳定性主要采用杂原掺杂目前使用较阴离阳离复合掺杂提高材料结构热稳定性都益另外Ni含量必须考虑素于NMC言其比容量随着Ni含量升高增加我要认识提高镍含量引起负面作用同非明显
随着镍含量升高NiLi层混排效应更加明显直接恶化其循环性倍率性能且提高镍含量使晶体结构稳定性变差表面残碱含量随升高些素都导致安全性问题比较突尤其高温测试条件电芯产气非严重三元材料并镍含量越高越必须综合权衡各面指标要求
笔者认高镍三元材料单独使用限能70%镍含量再高高镍带各种负面影响足抵消容量提升优势偿失
另外笔者要指需要严格控制品细粉含量细粉颗粒两同概念细粉形貌规则且粒径于0.5微米颗粒种颗粒仅且规则实际产难除给极材料使用留安全隐患何控制并除材料细粉产重要问题
三元电芯安全性需要结合电解液改进才能比较解决关于电解液块涉及技术机密较公报道资料少般说三元材料DMC体系电化性能要于DEC添加PC减少高电压副反应混合LiBOBLiPF6用于电解质盐提高三元材料高温循环性能
电解液改性目前主要特种功能添加剂面功夫目前已知添加剂包括VEC、DTA、LiDFOB、PS等等都改善三元电芯电化性能需要电芯厂家电解液产商联合攻关研究适合于三元材料电解液配6三元材料市场应用析三元材料始作钴酸锂替代材料发展起普遍预计钴酸锂快三元材料所取代数十钴酸锂3C电池位非没减弱两更乘着Apple高电压东风位愈发难撼2013钴酸锂销量仍占据超50%全球极材料市场份额
笔者看三元材料未数内难3C领域取代钴酸锂
主要面单独使用三元材料难满足智能手机电压平台面硬性要求另面三元材料二颗粒结构难做高压实使三元材料电池体积能量密度仍能达高端(高压实高电压)钴酸锂水平未数内三元材料3C领域仍辅助角色
单晶高压三元材料高压电解液熟能3C领域获更加广泛应用相关析参阅笔者前发表消费电类锂离电池极材料产业发展探讨文事实笔者倾向于认三元材料更加适用于电工具力电池领域近两电汽车力电池能量密度要求明显增加趋势已经汽车厂商始HEVPHEV试验三元电芯
仅仅能量密度要求言HEV能量密度要求较低LMO、LFPNMC电芯都满足要求PHEV能量密度要求较高目前NMC/NCA电芯满足PHEV要求受Tesla力电池技术路线影响NMC必EV扩应用趋势
目前本韩已经力电池研发重点LMO电池转移NMC电池趋势非明显家工信部给新能源汽车力电池企业达三硬指标2015单体电池能量密度180Wh/kg(模块能量密度150
Wh/kg)循环寿命超2000或历寿命达10本低于2元/Wh目前NMC电芯同满足前三硬指标
笔者认NMC必未力电池主流极材料LFPLMO由于自身缺点限制能屈居配角位
现阶段业内比较致看NMC力电池趋势,未3-5内高端三元体系力锂电池呈现供应求局面短期看,目前内力锂电池仍磷酸铁锂主锰酸锂辅内锂电池电汽车企业通磷酸铁锂材料掌握2-3内形熟电池技术提高技术水平再渡三元材料技术路线
材料电芯厂家加紧三元材料面布局比较迫切战略问题
笔者谈谈三元材料本问题NMC相LMOLFP言本较高已力捧LFP初衷目前内质量较三元材料价格般15-18万元/吨力型高端LMO般8万元左右目前品质较LFP价格已经降10万元左右且LMOLFP本都进步降空间比LMO降6万元、LFP降6-8万元都能
本制约三元材料规模应用于力电池关键素我简单析三元材料面金属本比例发现单原材料产工艺降低本空间其实并
笔者认比较现实途径能两条进步提高NMC产品质量期达超循环寿命我比较单循环本增加循环寿命疑较程度降低力电池全寿命期间整体使用本需要企业具备强研发技术实力并且增加产本
虽际极材料巨普遍采用策略目前内极材料厂家利润率研发水平言条道路其实艰难
另外条途径建立完整电池收体系充利用金属资源类似西家通家立强制收废旧锂电笔者简单计算表明扣除收工艺本(收CoNiMnFe太便宜没收价值)收金属概弥补20%-30%原材料本终三元材料本10%-20%左右降空间
考虑三元电芯高能量密度三元电芯每Wh本跟LFPLMO电池相比竞争力需要内两家能够产业链进行整合领军企业金属矿物原材料、三元材料产、电芯制作电池收几领域定业务重叠才能限度实现资源优化配置降低产本
笔者认前内极厂商研发技术力量普遍薄弱情况资源利用率(本)产品品质面取比较适平衡迅速拓展市场跟际产业巨相抗衡效途径
可用作航天、兵工、刀具、模具、医疗器械及钻头等材料。
钨钴合金又称碳化钨-钴硬质合金。按钴含量,可分为高钴(20%~30%)、中钴(10%~15%)和低钴(3%~8%)三类。
这类金属陶瓷可按通常特种陶瓷配料、成型等工艺制造,唯有烧成应根据坯料性质及成品质量采用控制烧结气氛为真空或还原气氛。
一般在碳管电炉、通氢钼丝电炉、高频真空炉内进行。中国生产的这类硬质合金的牌号有YG2,YG3,YG3X,YG4C。
硬度:
硬度是硬质合金的一项主要的机械性能指标。随着合金中钴含量的增加或碳化物晶粒度的增大,合金的硬度下降。
如当工业WC—Co合主的钴含量从2%增加到25%时,合金的硬度HRA从93降低到86左右,大约每增加3%的钴,合金硬度下降1度,细化碳化钨晶粒度能有效地提高合金的硬度。
抗压强度:
硬质合金的抗压强度是表示抵抗压缩负荷的能力。WC-Co合金抗压强度随合金含钴量的增加而下降,随合金中碳化钨相晶粒变细而提高。因此,钴含量较低的细晶粒合金有较高的抗压强度。
以上内容参考 百度百科-钨钴合金
经职友集查询南通瑞祥新材料有限公司是国企企业。
南通瑞翔新材料有限公司(NantongReshineNewMaterialCo.Ltd.)2006年在南通成立,占地200余亩,注册资本900万美元,是专门从事于研发、生产和销售电池级钴系列前端高科技产品为一体的大型现代化企业。公司坐落在南通市*经济技术开发区,并代理总公司湖南瑞翔股份有限公司负责两家兄弟公司:南通库博新材料有限公司、南通奥克赛德新材料有限公司的人员招聘、培训与管理工作。南通库博新材料有限公司是由湖南瑞翔新材料股份有限公司、香港信盛国际集团、瑞翔(香港)实业有限公司共同举资兴建的钴产品加工企业,公司于2005年4月5日成立,位于南通市*经济技术开发区,占地100亩,注册资本650万美元,总投资1200万美元。公司主要产品为氯化钴、硫酸钴。公司生产工艺先进,设备精良,检测手段和设备完善,质量保证体系与管理体系健全。2006年12月通过了ISO9001质量体系、ISO14001环境体系认证。产品具有良好的稳定性,各项指标达到*水平,目前生产能力已达年产1000吨(金属量)规模。
其次,我们要大力推行清洁生产,要预防污染。首先要对工业污染的源头进行控制,实现对资源的合理利用,而不是着眼于废水浓度的达标排放。在水污染物的排放标准制定上面,由单一的浓度和污染指标的控制转向污染总量控制和各项污染指标严格控制相结合。由于我国的工业经济还是比较落后的,要根据我国的实际情况,走可持续发展的道路,走出一条以保护资源与环境为目标的全新的发展道路来。
我们还要大力倡导节水型产业,提高水资源利用率。由于环境的承载力是有限的,国家管理机构负责建立水域安全利用指标,对水资源的使用量要加以限定,我们应鼓励企业创新技术,加大水资源的利用率,实现循环利用,节约用水。加快建设城市废水处理厂,城市的废水要在处理的过程中实现循环利用,在缺水地区更应大力实现废水的资源化,利用处理后的废水拿来开展市政建设,城市基础设施建设等,缓解水资源的矛盾。 我们要积极行动起来,节约、保护水资源。如果家里水管有漏水现象,要马上找人修理要养成节约用水的好习惯,不随便浪费水资源(如玩水枪,洗菜、衣服的水可以用来冲厕所等)。
水是人类赖以生存的重要资源,是生命之源。保护水资源不仅是国家的事,更是我们每个人的事。保护水资源,防治污染,人人有责。我们要从点滴做起。
世界各国水污染防治发展的特点是从局部治理发展为区域治理,从单项单源治理发展为综合防治,即对区域水资源状况、利用现状、污染程度、净化处理和自然净化能力等因素进行综合考虑,以求得整体最优的防治方案。英国晤士河、美国特拉华河等,都是在多年调查研究的基础上,运用系统工程的原理与方法,对复杂的水环境进行综合系统分析与模拟,对治理方案进行了优化选择,花费较少的投资与时间,获得了良好的治理效果。
2、废水处理基本方法
废水处理的目的就是对废水中的污染物以某种方法分离出来,或者将其分解转化为无害稳定物质,从而使污水得到净化。一般要达到防止毒物和病菌的传染;避免有异嗅和恶感的可见物,以满足不同用途的要求。
废水处理相当复杂,处理方法的选择,必须根据废水的水质和数量,排放到的接纳水体或水的用途来考虑。同时还要考虑废水处理过程中产生的污泥、残渣的处理利用和可能产生的二次污染问题,以及絮凝剂的回收利用等。
物理法:废水处理方法的选择取决于废水中污染物的性质、组成、状态及对水质的要求。一般废水的处理方法大致可分为物理法、化学法及生物法三大类。
利用物理作用处理、分离和回收废水中的污染物。例如用沉淀法除去水中相对密度大于1的悬浮颗粒的同时回收这些颗粒物;浮选法(或气浮法)可除去乳状油滴或相对密度近于1的悬浮物;过滤法可除去水中的悬浮颗粒;蒸发法用于浓缩废水中不挥发性的可溶性物质等。
化学法:利用化学反应或物理化学作用回收可溶性废物或胶体物质,例如,中和法用于中和酸性或碱性废水;萃取法利用可溶性废物在两相中溶解度不同的“分配”,回收酚类、重金属等;氧化还原法用来除去废水中还原性或氧化性污染物,杀灭天然水体中的病原菌等。
生物法:利用微生物的生化作用处理废水中的有机物。例如,生物过滤法和活性污泥法用来处理生活污水或有机生产废水,使有机物转化降解成无机盐而得到净化。
以上方法各有其适应范围,必须取长补短,相互补充,往往很难用一种方法就能达到良好的治理效果。一种废水究竟采用哪种方法处理,首先是根据废水的水质和水量、水排放时对水的要求、废物回收的经济价值、处理方法的特点等,然后通过调查研究,进行科学试验,并按照废水排放的指标、地区的情况和技术可行性而确定。
3、城市污水的处理
城市污水成分的99.9%是水,固体物质仅占0.03~0.06%左右。城市污水的生化需氧量(BOD5)一般在75~300mg/L。根据对污水的不同净化要求,废水处理的步骤可划分为一级、二级和三级处理。
一级处理:一级处理可由筛滤、重力沉淀和浮选等方法串联组成,除去废水中大部分粒径在100μm以上的大颗粒物质。筛滤可除去较大物质;重力沉淀可除去无机粗粒和比重略大于1的有凝集性的有机颗粒;浮选可除去比重小于1的颗粒物(油类等)。废水经过处理后,一般达不到排放标准。
二级处理:二级处理常用生物法和絮凝法。生物法主要除去一级处理后废水中的有机物;絮凝法主要是除去一级处理后废水中无机的悬浮物和胶体颗粒物或低浓度的有机物。
絮凝法常用到的絮凝剂有:硫酸钴、明矾、硫酸亚铁、硫酸铁、三氯化铁、聚合氯化铝等无机凝集剂和有机聚合物凝集剂。凝集剂的选择和用量要根据不同废水的性质、浓度、pH值、温度等具体条件而定。选择的原则是去除效率高、用量少、方便易得、价格便宜、絮凝物沉降快、体积小。容易与水分离等。
[[left]][[image1]][[/left]]生物法是利用微生物处理废水的方法。通过构筑物中微生物的作用,把废水中可生化的有机物分解为无机物,以达到净化的目的。同时,微生物又可用废水中有机物合成自身,使净化得以持续进行。生物法分为好氧生物处理和厌氧处理两大类。好氧生物处理是在有氧情况下,借好氧或兼性微生物的作用来进行的。目前生产上主要用好气生物处理,包括生物过滤法和活性污泥法两种。好气生物处理中废水有机物氧化分解的最终产物是:CO2、H2O、NO3-、NH3等。
经过二级处理后的废水,一般能达到农灌标准和废水排放标准。但是水中还存留一定的悬浮物、生物不能分解的溶解性有机物、溶解性无机物和氮、磷等营养物,并含有病毒和细菌,在一定的条件下,仍然可能造成天然水体的污染。
三级处理:污水的处理目的是为了控制营养化或达到使废水能够重新[[right]][[image2]][[/right]]回用。所采用的技术通常分为上述的物理法、化学法和生物处理法三大类。如曝气、吸附、化学凝聚和沉淀、离子交换、电渗析、反渗透、氯消毒等。但所需费用较高,必须因地制宜,视具体情况确定。
综上所述,可以看出近代水质控制的重点,初期着眼于预防传染疾病的流行,后来转移到需氧污染物的控制,目前又发展到防治水体富营养化的处理及废水净化回收重复利用方面来,做到废水资源化。某些专门的工业废水按要求需进行单项治理,如含酚废水、含氰废水,含油废水及各种有毒重金属废水等,以防止对天然水体造成污染。
三元前驱体与锂盐进行火法固相反应,经过高位烧结得到三元正极成品。对于锂源,高镍三元材料一般选择氢氧化锂,比如 NCM811 和 NCA,其它使用碳酸锂。前驱体反应与正极反应方程式如图1。其中,NCM 系列镍钴锰的比例(x:y:1-x-y)根据实际需要进行调整,从而延伸出多个 N 型号。不同镍含量的三元正极材料需严格对应相应的配比前驱体生产,以元素摩尔比为标准进行区分,常见型号有 NCM523、622、811 型以及 NCA 型等。
三元前驱体是制备三元正极的关键材料,是链接上游有色金属(硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰及前端冶炼提纯环节等)和下游锂电材料的关键环节;三元前驱体终端应用在新能源汽车、储能、电动工具和 3C 电子产品用锂电池上。前驱体的性能直接决定了三元正极材料的粒径、元素配比、杂质含量等主要理化性能,从而影响锂电池的一致性、能量密度、循环寿命等核心电化学性能。从三元前驱体所在产业链传导分布来看,根据摩尔比,我们计算出 1GWh 三元动力电池对常用型号的 NCM 正极及前驱体的需求量,进而倒推计算对镍钴锰金属盐的需求量。
三元前驱体是高度定制化的标准品,产品品质考量指标一致。三元前驱体呈黑灰色颗粒状,具有成本低廉,比容量高,充放电电压高,循环性能好,安全性好等特点。三元前驱体工艺复杂,各家产品工艺参数有别,但客户考量产品品质的指标依据相同,关注的性能指标主要有:总金属含量、杂质含量(磁性异物是重点)、水分含量、PH 值、粒径分布、振实密度、比表面积、形貌等。而在制作过程中,盐碱浓度、反应温度、PH 值等核心工艺参数会影响前驱体成品的性能,这些性能指标会影响三元材料成品的理化性能,进而对锂电池的电化学性能产生影响。作为新能源汽车产业链中的核心环节,我们认为三元前驱体行业将跟随大行业共同成长。当前,新能源汽车已经成为全球各主流国家和主流汽车集团大力推广的车型,我国发布的《新能源汽车产业发展规划(2021-2035 年)》(征求意见稿)表示,2025 年新能源汽车渗透率将达到 25%,由此测算得届时新能源汽车销量将达到 600 万辆,复合增速 30.66%。同时意见稿指出预计到 2035 年,国内公共领域用车将实现全面电动化。当前时点看,特斯拉的鲶鱼效应在全球范围内开始体现,叠加传统车企碳排放压力,2020 年将成为全球汽车领域全力转向电动化的元年。基于主流汽车集团在电动化领域的规划,我们对新能源汽车行业未来 10 年的发展势头维持乐观判断,预计 2025 年,全球新能源汽车销量有望达到 1330 万辆近期特斯拉无钴电池搅动了新能源汽车市场,对三元产业链产生恐慌预期。而产业早在 2018 年钴价处于高位时期就开始研究去钴化或无钴化。从高校实验室,到企业研究中心,寻找钴的替代一直在进行。目前技术路径分为两种,一种是镍钴锰三元体系直接去掉钴,即 LiNixMn1-xO2 二元体系; 另一种是用廉价元素(M)替代钴,M 必须是同族元素或者性质相似,比如铁(Fe)、镁(Mn) 等。前者在三元电池发明初期就有研究,但因倍率性能差、循环稳定性差、高压循环稳定性差、阳离子混排、表面残锂等一系列问题而未得到商业化应用。而后者以特斯拉、蜂巢能源为主,预计两家均在今年二季度发布首款无钴产品,具体性能仍待确认。我们认为一种新型电池,尤其是全新材料体系,从推出到能够成熟的进行商业化应用,需要很长的时间,中间需要考量的因素无外乎成本较当前体系能降多少,性能较当前电池提升多少号,以及安全性能否过关。从目前了解的情况看,NiFeMn 或 NiMgMn 如果成本下降带来的是性能大幅缩水, 则不如直接改用磷酸铁锂电池。我们预计在未来 5 年内,三元为主,铁锂为辅的技术路径在新能源汽车中仍是主流。中高端车型以三元动力电池为主,低端车型则倾向于搭配磷酸铁锂电由于钴价格波动大,三元前驱体价格走势与硫酸钴基本一致,从 2018 年 3 月至 2019 年底,钴价格从最高点的 68 万元/吨跌至 25 万元/吨,前驱体价格随之下跌 45%,这里体现了当前定价体系下,三元前驱体高波动性的特征。我们认为未来前驱体价格波动性将趋小,主要在于前驱体产品结构的变化,从低镍为主向高镍为主转移,硫酸镍成本占比将大幅提升,而硫酸镍价格波动性远远小于硫酸钴。
在钴价格低迷情况下,嘉能可调控全球钴供给,通过暂停 Mutanda,缩减 KCC 产出,叠加小产能推迟投产和手采矿产量减半,我们认为钴供需过剩情况将出现实质性反转,预计 2020-2022 年钴表观供需表将出现 1.04 万吨、1.03 万吨和 0.76 万吨供给缺口,从而实现钴库存从上游向下游转移。钴价格将在库存转移过程中持续回升,短期受全球疫情扩散影响,需求不及预期,会短暂影响钴价格,预计 2020-2022 年钴价格分别为 30/33/35 万元/吨。我们认为在经历新冠病毒疫情影响的小幅震荡后,三元前驱体价格将在钴价格带领下进入上行阶段。随着钴价格触底回升,NCM523 和NCM622 前驱体价格分别较2019 年最低点上涨了24%和22%,我们预计 2020-2022 年前驱体价格将出现不同程度的回升,其中 NCM523的价格预计分别为9.14/9.25/9.53 万元/吨,NCM622 价格分别为 10.00/10.01/10.28 万元/吨。而高镍 811 和NCA 前驱体由于加工成本高,享受高额溢价,单吨加工费用在2 万元以上,随着高镍工艺成熟和规模扩大,我们认为高镍前驱体价格将持续下降,加工费回归到合理区间。
由于外购原材料企业为整体市场设立了价格参考标准,在此标准上,自供原材料企业将获得高于行业平均水平的加工费用。我们设置了两种极限情景作为对比,一种是完全外购原材料进行前驱体生产;另外一种是完全自供原材料,由于后者的加工费中涵盖了前端利润,所有型号的前驱体单吨加工费用均较前者高出很多,如 NCM523 型前驱体,前者加工费仅 0.75 万元/吨,而后者加工费高达 2.06 万元/吨。由于目前市场上并没有企业可以完全自供原材料,且前者目前也开始着手布局原材料环节来降低生产成本,我们认为未来 NCM523 前驱体的加工费平均值将落在 0.75-2.06 万元之间。
1、生物膜法
生物膜法,是与活性污泥法并列的一类废水好氧生物处理技术,是一种固定膜法,是污水水体自净过程的人工化和强化,主要去除废水中溶解性的和胶体状的有机污染物。处理技术有生物滤池(普通生物滤池、高负荷生物滤池、塔式生物滤池)、生物转盘、生物接触氧化没备和生物流化床等。
2、电解法
在电解质溶液中通以直流电流,产生正负离子的迁移,正离子移向阴极,负离子移向阳极,在阳极上发生氧化反应,在阴极上发生还原反应,电解质溶液中的金属正离子在阴极被还原并沉积在阴极板上。这是电解的基本过程。因此,电解是一种借助电流作用而实现化学反应的过程,也是由电能转变为化学能的过程。
3、吸附法
吸附法由于具有多样性、高效、易于处理,可重复利用,而且可以实现低成本而最受重视。活性炭是现在用得最广泛的吸附剂,主要用来吸附有机物,也可以用来吸附重金属,但价格比较昂贵。壳聚糖作为一种生物吸附剂,可以在不同的环境中分别吸附重金属阳离子和有害阴离子。
4、化学沉淀法
利用化学反应的作用,通过改变污染物的性质降低其危害性或有使污染物的分离除去。包括向各类废水中投加各类絮凝剂,使之与水中的污染物起化学反应,生成不溶于水或难溶于水的化合物,析出沉淀,使废水得到净化的化学沉淀法。
5、活性污泥法
活性污泥法是污水生物处理的一种方法。该法是在人工充氧条件下,对污水和各种微生物群体进行连续混合培养,形成活性污泥。利用活性污泥的生物凝聚、吸附和氧化作用,以分解去除污水中的有机污染物。然后使污泥与水分离,大部分污泥再回流到曝气池,多余部分则排出活性污泥系统。
参考资料来源:百度百科——活性污泥法
参考资料来源:百度百科——生物膜法
参考资料来源:百度百科——电解法
(1)减少和消除污染物排放的废水量。首先可采用改革工艺,减少甚至不排废水,或者降低有毒废水的毒性。其次重复利用废水。尽量采用重复用水及循环用水系统,使废水排放减至最少或将生产废水经适当处理后循环利用。如电镀废水闭路循环,高炉煤气洗涤废水经沉淀、冷却后再用于洗涤。第三控制废水中污染物浓度,回收有用产品。尽量使流失在废水中的原料和产品与水分离,就地回收,这样既可减少上产成本,又可降低废水浓度。第四处理好城市垃圾与工业废渣,避免因降水或径流的冲刷、溶解而污染水体。
(2)全面规划,合理布局,进行区域性综合治理。第一在制定区域规划、城市建设规划、工业区规划时都要考虑水体污染问题,对可能出现的水体污染,要采取预防措施。第二对水体污染源进行全面规划和综合治理。第三杜绝工业废水和城市污水任意排放,规定标准。第四同行业废水应集中处理,以减少污染源的数目,便于管理。最后有计划治理已被污染的水体。
(3)加强监测管理,制定法律和控制标准。第一设立国家级、地方级的环境保护管理机构,执行有关环保法律和控制标准,协调和监督各部门和工厂保护环境、保护水源。第二颁布有关法规、制定保护水体、控制和管理水体污染的具体条例。
虽然创业板前五个交易日不设涨跌幅限制,但设有临时停牌机制,临时停牌规则为:涨跌超30%的,停牌10分钟,复牌后涨跌到60%的,再停10分钟,期间可申报或撤销,不过停牌的时间不管多长,都要在14:57复牌。
《创业板改革并试点注册制总体实施方案》规定了创业板交易规则,如下:
一、投资者门槛:不低于10万元
据《创业板改革并试点注册制总体实施方案》规定,新增创业板个人投资者须满足前20个交易日日均资产不低于10万
元,且具备24个月的A股交易经验的门槛。
二、上市规则:亏损企业也可上市
一般企业要求应当至少符合下列标准中的一项:
1、近两年净利润均为正,且累计净利润不低于5000万元;
2、预计市值不低于10亿元,近一年净利润为正且营业收入不低于1亿元;
3、预计市值不低于50亿元,且近一年营业收入不低于3亿元。
红筹企业/特殊股权结构企业应当至少符合下列标准中的一项:
1、预计市值不低于100亿元,且最近一年净利润为正;
2、预计市值不低于50亿元,最近一年净利润为正且营业收入不低于5亿元。
三、交易规则:涨跌幅扩大至20%
创业板新的交易规则有如下变化:
1、新上市企业上市前五日不设涨跌幅,之后涨跌幅限制从10%调整为20%。存量公司日涨跌幅同步扩至20%;
三、交易规则:涨跌幅扩大至20%
创业板新的交易规则有如下变化:
1、新上市企业上市前五日不设涨跌幅,之后涨跌幅限制从10%调整为20%。存量公司日涨跌幅同步扩至20%;
2、盘中临时停牌机制,设置30%、60%两档停牌指标,各停牌10分钟;
3、实施盘后定价交易。收盘后按照时间优先的原则,以当日收盘价对盘后定价买卖申报逐笔连续撮合的交易方式。每
个交易日的15:05-15:30为盘后定价交易时间;
4、增加连续竞价期间“价格笼子”。规定连续竞价阶段限价申报的买入申报价格不得高于买入基准价格的102%,卖
出申报价格不得低于卖出基准价格的98%;
5、设置单笔最高申报数量上限。设置限价申报单笔数量不超过10万股,市价申报单笔数量不超过5万股。保留现行创
业板每笔最低申报数量为100股的制度安排:
6、调整交易公开信息披露指标。当日收盘价格涨跌幅偏离值±7%调整为涨跌幅±15%、价格振幅由15%调整为
30%、换手率指标由20%调整为30%、连续3个交易日内日收盘价格涨跌幅偏离值累计达到±20%调整为±30%,取
消其他异动指标;增加产重异常波动指标;
7、优化两融交易机制。创业板注册制下发行上市股票首个交易日起可作为两融标的;
8、新增股票特殊标识。一是对未盈利、存在表决权差异、协议控制架构或者类似特殊安排的企业新增特殊标识;二是
为对上市初期新股进行标识。