苯酚至于空气中被氧化呈红色,红色是什么物质的颜色

苯酚在空气中久置会变为粉红色，生成了苯醌 , 苯酚的氧化产物一般是对苯醌。对苯醌为金黄色棱晶；熔点115～117℃，密度1.318克／厘米（20℃），能升华并能随水气蒸馏；溶于热水、乙醇和乙醚中。邻苯醌为红色片状或棱晶；在60～70℃分解；溶于乙醚、丙酮和苯。

蒽醌

anthraquinone

一种醌。分子式C14H8O2。理论上有10种蒽醌，目前只有三种最稳定的蒽醌已经制得，即 1，2-、1，4 -和 9，10-蒽醌。蒽醌通常指9，10-蒽醌。1，2-蒽醌1，4-蒽醌 9，10-蒽醌9，10-蒽醌为稍带淡黄色的单斜针状晶体；熔点286℃，沸点379.8℃，密度 1.438克／厘米3（4℃）；可升华；不溶于水，难溶于多数有机溶剂。工业上由邻苯二甲酸酐与苯在三氯化铝存在下反应得到邻羧二苯酮，再与硫酸作用闭环可制得。蒽醌是生产阴丹士林系瓮染染料的原料，也是媒染染料、酸性染料和还原染料的主要原料。

基本信息：

中文名称

2-羟基蒽醌

中文别名

2-羟基-9,10-蒽二酮

英文名称

2-hydroxyanthraquinone

英文别名

2-Hydroxyanthraquinone2-HYDROXYANTHRAQUINONE

CAS号

605-32-3

合成路线：

1.通过2-氨基蒽醌合成2-羟基蒽醌，收率约93%；

2.通过苯酐和苯酚合成2-羟基蒽醌

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/237136

【英文名称】

disperse Red 3B

【结构或分子式】【性状】紫红色粉末。

【溶解情况】

溶于50%丙酮呈红色，溶于浓硫酸呈暗黄色，不溶于水，但在分散剂存在下可均匀地分散于水中。

【用途】可与分散蓝 2BLN、分散黄 RGFL拼色。主要用于聚酯、醋酯、聚酰胺等纤维的染色。

【制备或来源】

可由1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌在硫酸介质中与苯酚缩合而得。

碱液反应（Borntrager）：电子传递过程，与共轭体系的酚羟基和羰基有关。

羟基上的氧原子和羰基构成了p-π共轭，电子云从氧原子流向羰基，导致O=C-O的体系稳定。由于C=O之间的电子云密度增大，所以羰基的亲核加成反应活性降低；

由于C-O单键之间电子云偏向C，所以C-O键的极性变小，难以断裂，所以羟基的亲核取代活性也降低。所以羧基中虽然有羰基合羟基，但不显示醛酮和醇的典型性质。

扩展资料：

Borntrager反应鉴别天然药物中的蒽醌化合物，通常用5%NaOH溶液做试剂，现象是羟基蒽醌及其苷类在碱性溶液中显红色或紫红色。碱液反应可以鉴别一些金属离子。因为它会产生氢氧化物沉淀，根据氢氧化物沉淀的性质，也可以辅助来判断一些金属离子到底是什么。

酚的羟基直接与苯环的sp2杂化的碳原子相连，这与脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外，由于 酚的羟基氧原子的未共用电子对与苯环的共轭作用，不但使苯酚成稳定化合物，而且也有利苯酚的离解。值得注意的是，酚的羟基氧原子杂化类型为不等性sp2杂化，不同于醇羟基氧原子的不等性sp3杂化。

参考资料来源：百度百科-酚

大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是在两个苯环的β位。

羟基化学式为-OH，是一种常见的极性基团。羟基主要分为醇羟基，酚羟基等。

羟基与水有某些相似的性质，羟基是典型的极性基团，与水可形成氢键，在无机化合物水溶液中以带负电荷的离子形式存在(-OH)，称为氢氧根。

羟基的分类：

羟基可以分为两类:醇羟基和酚羟基。

醇羟基与伯、仲或叔碳原子相连为伯醇、仲醇或叔醇，按醇分子中所含羟基数目可分为一羟醇(一元醇)和多羟醇(多元醇)，多元羟醇中的羟基在相邻碳原子上时，叫做邻醇羟基，具有与一羟醇相似的性质，也有一定的特性。

醇羟基的酸性按伯、仲、叔醇的顺序减弱，因此，在-OH键断裂的反应中，其反应速度依次下降，在R-OH键断裂反应中，叔醇的反应速度比伯、仲醇快，在控制下，伯醇氧化成醛(但用较强的氧化剂会使生成的醛转化成羧酸)仲醇氧化为酮(通常稳定.不会进一步氧化)一般叔醇不易被氧化。

酚羟基(-OH) 为酚类的官能团。在C-O-H结构中，氧原子含有孤对p电子，p电子云和苯环的大π电子云从侧面有所重叠。

使氧原子上的p电子云向苯环转移，使氢氧原子间的电子云向氧原子方向转移，结果C-O键更牢固，O-H键更易断裂。羟基中氢原子较易电离，使苯酚显示一定的酸性，能和强碱发生中和反应(乙醇则不能)。

性状：多为黄色或橘黄色结晶，有一定的熔点。

溶解性：易溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂，微溶或不溶于水。

升华性：常压下加热可升华。

荧光性：蒽醌类及其苷大多有荧光性，在不同pH条件下显不同荧光。

酸性：蒽醌类化合物中的酚羟基，与酚羟基的数目及位置有关。

不易被氧化，能发生硝化、磺化和溴化反应。

如果向反应体系中加入HgSO4 ，则蒽醌磺化几乎都是 α-磺酸，继续磺化可得到1.5-及1.8-二磺酸，

1，6-、1，7-蒽醌二磺酸是分两步磺化来制备的。例如：

在蒽醌磺酸中，磺基因受两个羰基的作用，而有一定的活泼性，如磺酸基可被-X、-NH2、-OH等置换。例如：

β-蒽醌磺酸与NaOH和KNO3共熔，生成1.2-二羟基蒽醌，即茜红素，它是一种红色的植物染料，它可以从茜草根中分离出来，是红色针状结晶，熔点为289℃；它是最早的人工合成的天然染料。

含义含义:具有不饱和环二酮结构（醌式结构）的一类化学成分的总称。 主要包括:苯醌、萘醌、菲醌、 蒽醌。 概述：概述：第一节第一节 结构和分类结构和分类OOOMeMeOOO邻苯醌（不稳定） 2，6-甲氧基苯醌（对苯醌）甲氧基苯醌（对苯醌） 邻苯醌邻苯醌苯醌苯醌:对苯醌（多见） 举例：举例：OOCH3(CH2-CH=C-CH2)n-HMeOMeOCH3辅酶Q10（n=10）OOOHOOOO胡桃醌（胡桃醌（-萘醌）萘醌） -萘醌萘醌 amphi - 萘醌萘醌萘醌萘醌 ： （1 1，4 4）萘醌）萘醌 （1 1，2 2）萘醌）萘醌 amphiamphi（2 2，6 6）萘醌）萘醌举例：举例：CHCH2CH=OOOHOHRCCH3CH3OOCH3Hn 维生素K1（n=3）紫草素R=OH菲醌菲醌: 邻菲醌、对菲醌邻菲醌、对菲醌OOOHRROOOCHCH3CH2OH丹参醌A R1=CH3 丹参醌B R1=CH2OH 丹参新醌甲R=丹参新醌乙R= 丹参新醌丙R= CHCH3CH3 CH3OHOHH蒽醌 蒽酚或蒽酮 大黄素型大黄素型 茜草素型茜草素型 (两侧苯环上）两侧苯环上）(一侧苯环上一侧苯环上)依羟基分布 单蒽核单蒽核 蒽醌蒽醌:21367854OO10921367854OO109OOOHOHOHCH31、4、5、8 位2、3、6、7 位9、10 meso位，又称中位OOOHOH大黄素大黄素 羟基茜草素羟基茜草素 双双 蒽蒽 核核HOOHOOHOOHCOOHCOOHglcglcOOHHOHOOOHCH2OHCOOHglcglc番泻叶苷A（反式） 番泻叶苷C（反式） 番泻叶苷B（顺式） 番泻叶苷D（顺式） （ 二蒽酮类 ） OOOOOOOHOHOHOHOHOHCH3CH3去氢二蒽酮去氢二蒽酮 日照二蒽酮日照二蒽酮 金丝桃素金丝桃素（ 中位萘骈二蒽酮中位萘骈二蒽酮 ）1、均以母核的衍生物形式存在，主要 取代基：羟基、甲基、甲氧基、羟 甲基、羧基等。 2、以游离形式存在。 3、以苷的形式存在：氧苷为主，碳苷。 蒽醌类化合物的存在形式蒽醌类化合物的存在形式第二节第二节 醌类化合物的性质醌类化合物的性质一、性状：有色结晶（共轭系统），蒽醌苷难以一、性状：有色结晶（共轭系统），蒽醌苷难以得到结晶。游离醌类升华性，小分子苯醌、得到结晶。游离醌类升华性，小分子苯醌、萘醌挥发性。萘醌挥发性。二溶解性：符合苷类溶解性的一般规律二溶解性：符合苷类溶解性的一般规律 。蒽醌。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但碳苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但易于吡啶中。易于吡啶中。三酸碱性1酸性来源酸性来源羧基羧基(COOH)、酚羟基（、酚羟基（OH）2、影响酸性强弱的因素、影响酸性强弱的因素酸性基团的种类、数目及连接位置。酸性基团的种类、数目及连接位置。 3、酸性规律、酸性规律 ： 含羧基的醌类酸性强于不含羧基者，含羧基的醌类酸性强于不含羧基者， 酚羟基的数目越多，酸性越强，酚羟基的数目越多，酸性越强， -羟基的酸性强于羟基的酸性强于-羟基的酸性。羟基的酸性。 溶解性含-COOH、2个-羟基羟基 、1个-羟基羟基 、5%NaHCO35%Na2CO32个以上个以上-羟基、羟基、 1个个-羟基羟基1%NaOH 5%NaOH 酸碱性碱性碱性：来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱的 溶于浓硫酸生成红色洋盐。四颜色反应1、Feigl反应反应 颜色反应2、无色亚甲蓝显色试验：无色亚甲蓝显色试验： 用于PPC、TLC喷雾剂，是检出苯醌、萘醌类的专用显色剂。试样在白色背景下显蓝色斑点。可借此与蒽醌类化合物相区别。颜色反应o3、 与碱液反应与碱液反应（ Borntrge反应反应） 颜色反应 4、与活性次甲基试剂反应（与活性次甲基试剂反应（Kesting Craven反应）反应） 颜色反应o5、与金属离子的反应与金属离子的反应 鉴别依据鉴别依据：o1-OH或1-OH或二个OH不在同环时，显橙黄橙色。o有一个-OH，而且另一个OH在其邻位时，显兰兰紫色。o若两个在间位时，显橙红 红色。o若两个在对位时，显紫红 紫色。 颜色反应o6、对亚硝基二甲基苯胺反应对亚硝基二甲基苯胺反应反应类型反应类型反应试剂反应试剂反反 应应 特特 征征鉴别特点鉴别特点意意 义义Feigl反应反应甲醛、邻硝基苯甲醛、邻硝基苯紫紫 色色苯、萘、菲、蒽苯、萘、菲、蒽醌醌非醌成分非醌成分无色亚甲蓝无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液无色亚甲蓝溶液PC、TLC兰色兰色斑点斑点苯、萘醌苯、萘醌与蒽醌区别与蒽醌区别Borntr ge反应反应碱碱 液液橙、红、紫红、橙、红、紫红、蓝蓝苯、萘、菲、蒽苯、萘、菲、蒽（羟基醌类）（羟基醌类）羟基蒽醌羟基蒽醌 呈红色呈红色Kesting Craven反应反应活性次甲基试剂活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯）（乙酰乙酸酯）蓝绿、蓝紫蓝绿、蓝紫苯、萘醌（苯、萘醌（+）蒽醌（蒽醌（）与金属离子与金属离子醋酸镁（铅）醋酸镁（铅）橙黄、橙红、橙黄、橙红、紫、红紫、紫、红紫、蓝色蓝色蒽醌（蒽醌（-酚羟酚羟基、邻二酚羟基）基、邻二酚羟基）羟基取代位置的羟基取代位置的鉴别鉴别对亚硝基二对亚硝基二甲基苯胺反应甲基苯胺反应01%对亚硝基对亚硝基-二甲基苯胺吡啶液二甲基苯胺吡啶液紫、绿、蓝、紫、绿、蓝、灰色灰色蒽蒽 酮酮1，8-二羟基二羟基蒽酮呈绿色蒽酮呈绿色不同颜色反应鉴别特点及意义不同颜色反应鉴别特点及意义第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离 1、在植物体内的存在状态 2、提取的目的（苷、苷元） 3、提取对象的性质（溶解性、水解性）提取分离工艺流程：提取分离工艺流程： 原料 甲醇、乙醇提取醇提物（游离苷元、苷） 有机溶剂萃取或回流 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） 梯度萃取分离法 有机溶剂纯化 （乙酸乙酯、正丁醇萃取） 色谱法分离 （吸附色谱 ） 色谱法分离 硅胶，不能用氧化铝 （葡聚糖凝胶、反相色谱）pH 梯度法萃取分离工艺流程：梯度法萃取分离工艺流程： 游离蒽醌氯仿溶液 不同碱度的碱依次萃取5%NaHCO3液5%Na2CO3液5%NaOH液酸化、过滤同前同前强酸性蒽醌 -COOH中强酸性蒽醌 -OH弱酸性蒽醌 a-OH第四节 醌类检识 一、化学检识：颜色反应二、色谱检识： 吸附色谱 分配色谱 纸色谱(PPC) 薄层色谱(TLC) 第五节第五节 醌类化合物的结构研究醌类化合物的结构研究一、化学方法（辅助手段）二、波谱技术：包括UV、IR、NMR、MS等四大光谱技术。目前已成为醌类化合物结构研究主要技术手段。 尤其在样品量比较少的情况下，波谱技术为首选方法。特别是核磁共振技术、质谱技术。 一化学方法一化学方法1锌粉干馏：母核推断2氧化反应：取代基推断3衍生物制备：甲基化物、乙酰化物 羟基蒽醌（-OH、-OH、醇OH、羧基）羟基数 目、位置 * 甲基化试剂的选择性反应 * （乙酰化试剂） 推断 元素分析或波谱分析（NMR）甲基化产物 甲氧基数目（乙酰化产物） 确 定 （乙酰基数目）不同功能基的甲基化反应能力：不同功能基的甲基化反应能力： -COOH -OH - OH -CHO CH 2N 2 + + - + (CH 3) 2SO4 - + + - CH3I+Ag 2O + 所有酚OH 、 醇OH +甲基化反应：甲基化反应：曲菌素的甲基化反应：曲菌素的甲基化反应： 乙酰化试剂乙酰化试剂 醇OH -OH -OH 烯醇式OH冰醋酸(少量乙酰氯) (冷) + - - -醋酐 热 ( 短时间 ) + + - -( 长时间 ) + + + (2个之一) -醋酐+硼酸 (冷) + + - (OH络合) -醋酐+浓硫酸 (室温过夜) + + + -醋酐+吡啶 (室温过夜) + + + +乙酰化反应乙酰化反应（不同羟基的乙酰化反应能力）：（不同羟基的乙酰化反应能力）：曲菌素的乙酰化反应：曲菌素的乙酰化反应：1紫外可见（UV）光谱：共轭特征2、红外光谱（IR）: 官能团特征3、核磁共振（13C谱）: 分子骨架 （ 1H谱）: 基团特征4、质谱（MS ）：分子量（M+.）二二 波谱分析波谱分析OOOO 苯苯 醌醌240nm 强峰 285nm 中强峰400nm 弱峰（苯甲酰基） 245nm 251nm335nm 萘醌萘醌(醌样结构) 257nm （1）醌类化合物的紫外光谱特征）醌类化合物的紫外光谱特征OOOO苯甲酰基 252nm 325nm 醌式结构 272nm 405nm蒽醌：蒽醌：羟基蒽醌：羟基蒽醌： 峰 位 与结构的关系 230nm 与总-OHOH数目有关 240260nm（苯） 262295nm（醌） 与-OH有关，lg 4.1 示有-OH，伴随峰红移 305389nm（苯） 400nm以上 （醌） 与-OH数目有关，数目 越多，红移越大 第一峰与羟基数目的关系：第一峰与羟基数目的关系：第五峰与结构的关系：第五峰与结构的关系：醌类母核醌类母核（ 2 ）红外光谱（）红外光谱（IR）OOOOOO苯环(16001480cm-1)双键 羰基（1675 cm-1） 羰基羰基 苯环苯环 羟基羟基（167516751653 cm-1 1653 cm-1 ） (1600(16001480 cm-1) (36001480 cm-1) (36003130 cm-3130 cm-1)1)羟基蒽醌羟基蒽醌 羰基与羟基羰基与羟基(-OH)缔缔合相互影响化学键力合相互影响化学键力常数下降（常数下降（K） 羟基蒽醌红外光谱（羟基蒽醌红外光谱（IR）特征：）特征：OOOOHH缔和羟基缔和羟基 缔和羰基缔和羰基 游离羟基游离羟基 游离羰基游离羰基 羟基蒽醌红外光谱（羟基蒽醌红外光谱（IR）特征：）特征：吸收峰向低波数位移 游离羰基（高波数） 游离羟基（-OH ） （36003150cm-1） 缔合羰基（低波数） 缔合羟基（-OH ） （ 3150cm-1以下） 羰基峰的数目、位置与-羟基的数目及位置有关 羟基蒽醌红外光谱（羟基蒽醌红外光谱（IR）特征：）特征：-OH数 蒽醌类型 游离羰基频率 缔合羰基频率 频率差0 无-OH + - -1 1-OH + + 24382 1，4-；1，5-二OH - + - 1，8-二OH + + 40573 1，4，5-三OH - + -4 1，4，5，8-四OH - + -羟基数目及位置对羰基频率的影响：羟基数目及位置对羰基频率的影响：3.核磁共振氢谱核磁共振氢谱(1H-NMR谱谱) (1) 醌环上质子醌环上质子 OOH1OOHHH456醌环质子（2、3、5、6）672（） 芳环质子芳环质子 8.06(-H, 5、8)7.73(-H, 6、7) 醌环质子醌环质子6.95() (2) 芳环上质子芳环上质子萘醌苯醌蒽醌芳环上质子：OOHH1458-H （1、4、5、8）8.07-H （2、3、6、7）7.67 蒽醌(3)取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响 7245OOOHCH3OHOH 甲基质子 2.12.9 （或宽） （ 供电基，邻芳氢-0.15） （ 大黄素大黄素 ） a-OH质子1112 邻、对芳氢-0.45 -酚羟基质子（） 11邻、对芳氢-0.45 取代基质子取代基质子及对芳环质子的影响及对芳环质子的影响 :4OOHOHOHCH2OHH2羟甲基： -CH2- 质子 4.6(sd) -OH 质子4.06.0 （供电基，邻芳氢-0.45） （ 芦荟大黄素芦荟大黄素 ） OOOHCH3OHO24CH3取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响 :取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响 :4OOOHOHCOOH2取代基取代基类型类型质子类型质子类型化学位移化学位移取代基取代基性质性质对芳环质子的影响对芳环质子的影响酚-OH-OH质子-OH质子1112 11 供电基 邻、对芳氢 -0.45 -CH2OH-CH2- 质子 -OH 质子4.6(s或d)4.06.0 邻芳氢 -0.45-OCH3甲氧基质子4.04.5（） 邻、对芳氢 -0.45-CH3甲基质子2.12.9（或宽-烯丙偶合） 邻芳氢 -0.15对芳氢 -0.1-COOH羧基质子11以下 吸电基 邻芳氢 + 0.8取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响OO184138.6131.7126.2136.6OOOH232030ppmppmOOOH161.8190.0124.2114.8118.9OOR28310ppmppm引入羟基烷基萘醌萘醌（上下对称）引入羟基 4.核磁共振碳谱（ 13C-NMR谱） （1）母核碳谱特征）母核碳谱特征 （2）取代位移规律）取代位移规律OO182.5132.9126.6134.3OOOH187.9181.5161.3113.8123.7136.3118.8132.6引入羟基（邻对位定位基）引入羟基（邻对位定位基） 邻、对位电子云密度邻、对位电子云密度， 间位电子云密度减少，间位电子云密度减少，蒽蒽 醌（上下、左右对称）醌（上下、左右对称） 5质谱（质谱（MS） 质谱法特点： 1、超微量（微克级） 2、快速（数分钟） 3、提供分子量，元素组成、碳骨架及官能团信息。 4、 既能定性，又能定量。 5、能最有效与各种色谱法在线联用。成为分析复杂体系的有利手段。（1） 对苯醌的质谱特征对苯醌的质谱特征1分子离子峰为基峰。2相继失去2分子CO 的碎片离子峰。3出现失去乙炔CHCH 分子的碎片离子峰 m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z80（C）。OOOCOCO.对苯醌的质谱裂解规律：对苯醌的质谱裂解规律：m/z 108 m/z80 m/z52AOOBC对苯醌的质谱裂解规律：对苯醌的质谱裂解规律：m/z 82（A） m/z54(B) m/z80（C）OOCH3CH3O.CHCHCOm/z 50m/z186 m/z 104 m/z 76 m/z 50（2）萘醌的质谱裂解规律：）萘醌的质谱裂解规律：1、游离蒽醌分子离子峰（M+）为基峰。2、碎片离子为相继失去两分子的CO及相 应的双电荷离子峰。3、蒽醌苷得不到分子离子峰，基峰为苷元离子峰。 （3）蒽醌类化合物的质谱特征）蒽醌类化合物的质谱特征OOO.COCOmz 208 mz180 mz152游离蒽醌裂解规律：游离蒽醌裂解规律：醌类化合物思考题：醌类化合物思考题：1、熟悉醌类化合物的分类、结构及重要的、有代表性的化学成分。2、掌握蒽醌的结构、分类（依据）、编号方法（2种）。3、熟悉蒽醌类成分在植物体内的存在形式。4、醌类化合物多呈有色结晶的原因何在。5、掌握醌类化合物的溶解性规律，熟悉二蒽酮类、蒽醌碳苷的溶解性特点。6、掌握蒽醌的酸性来源、酸性规律及应用。醌类化合物思考题：醌类化合物思考题：7、了解蒽醌的碱性来源及应用。 8、掌握醌类各种颜色反应的反应名称、鉴别原理、 鉴别特点和鉴别意义。9、熟悉醌类各种提取方法（溶剂法、酸碱法、蒸 馏法）的原理和适应范围。10、掌握甲醇、乙醇用于提取醌类成分的特点。11、掌握游离蒽醌与蒽醌苷的分离原理和方法。12、掌握 梯度法分离游离蒽醌的原理、方法。13、掌握色谱法分离游离蒽醌的条件（吸附剂、洗脱剂）、原理及洗脱规律（洗脱顺序）。14、一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝分离蒽醌的原因何在。15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为何，意义何在。醌类化合物思考题：醌类化合物思考题：16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及洗脱顺序。17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别特点和鉴别意义。18、了解锌粉干馏、氧化反应在结构测定中的意义。19、熟悉甲基化反应、乙酰化反应在蒽醌结构测定中的意义。 醌类化合物思考题：醌类化合物思考题：醌类化合物思考题：醌类化合物思考题：20、熟悉常用甲基化试剂、乙酰化试剂的种类及作用特点。21、掌握蒽醌紫外吸收的特点及各吸收峰的归宿。22、掌握蒽醌紫外各吸收峰（峰）在结构测定中的作用（与结构的关系）。

展开

相关资源

蒽醌类成分具升华性，常压下加热即可升华。游离蒽醌及其还原型蒽醌可溶于丙酮、甲醇、乙醇，微溶于苯、乙醚、三氯甲烷，难溶于水。结合蒽醌（含还原型）易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯，也溶于冷水，几乎不溶于苯、乙醚、三氯甲烷等。

游离蒽醌与结合蒽醌因都含酚羟基，所以具一定酸性，能与不同的碱形成类盐物，所以在碱性溶液中比在中性的有机溶媒中溶解度大得多，但酸性大小可随酚羟基的数目及位置不同而不同，酸性由强到弱的顺序是：

-COOH （溶于 NaHCO 3 溶液） >2 个以上 β- 酚羟基（溶于 Na 2 CO 3 ） >1 个 β- 酚羟基 ( 溶于1% NaOH)>2 个以上 α- 酚羟基（溶于5% NaOH 液） 1、与碱的显色反应

羟基蒽醌类能溶解于碱溶液中，而显红色或紫红色，加酸后颜色消失，若再加碱又显红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类必须被氧化成蒽醌后，才会呈阳性反应。此反应可以在生药断面、粉末或取生药浸出液滴于滤纸上进行。

2、Borntr?ger's 反应

取生药粉末少许于试管中，加碱液数毫升，振摇后过滤，得红色的滤液，加盐酸酸化后，溶液转为黄色，加乙醚 2ml ，振摇后静置分层，乙醚层显黄色，分取醚层于另一试管中，加碱液振摇，水层显红色。显示羟基蒽醌类成分存在。

3、醋酸镁反应

取生药粉末的乙醇浸出液于试管中，加入醋酸镁甲醇液，加热片刻，即可显色。此反应也可在滤纸上进行，即将生药的乙醇浸出液滴于滤纸上，干后喷雾醋酸镁甲醇液，加热片刻即显色。

一,苯醌类

苯醌类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类.邻苯醌结构不稳定,故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物.对苯醌,邻苯醌

二,萘醌类

萘醌类（naphthoquinones）化合物分为α（1,4）,β（1,2）及amphi（2,6）三种类型.但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物,它们多为橙色或橙红色结晶,少数呈紫色.

α-（1,4）萘醌 β-（1,2）萘醌 amphi-（2,6）萘醌

三,菲醌类

天然菲醌（phenanthraquinone）分为邻醌及对醌两种类型,例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物,均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物.

邻菲醌 对菲醌

举例：丹参中丹参醌类化合物

1,4,5,8位为α位

2,3,6,7位为β位

9,10位为meso位,又叫中位

四,蒽醌类

按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类.

（一）单蒽核类

⒈蒽醌及其苷类

天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见,由于整个分子形成一共轭体系,C9,C10又处于最高氧化水平,比较稳定.

天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基,羟甲基,甲基,甲氧基和羧基取代.它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内.蒽醌苷大多为氧苷,但有的化合物为碳苷,如芦荟苷.根据羟基在蒽醌母核上的分布情况,可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型.

大黄酚（chrysophanol) R1=H R2= CH3

大黄素（emodin) R1= OH R2= CH3

大黄素甲醚（physcion) R1=OCH3 R2= CH3

芦荟大黄素（aloe-emodin) R1=H R2=CH2OH

大黄酸（rhein) R1=H R2=COOH

⑴大黄素型

羟基分布在两侧的苯环上,多数化合物呈黄色.例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型.

（必须掌握下面五个结构式）比较这几个结构式的极性大小.

茜草素（alizarin) R1=OH R2=H R3=H

羟基茜草素（purpurin) R1=OH R2=H R3=OH

伪羟基茜草素（pseudopurpurin) R1=OH R2=COOH

R3=OH

⑵茜草素型

羟基分布在一侧的苯环上,此类化合物颜色较深,多为橙黄色至橙红色.例如茜草中的茜草素等化合物即属此型.

⒉蒽酚或蒽酮衍生物

蒽醌在酸性环境中被还原,可生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮.

蒽醌 蒽酚 蒽酮

蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物常以游离状态或结合状态与相应的羟基蒽醌共存于植物中.蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鲜植物中.该类成分可以慢慢被氧化成蒽醌累成分,如在新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚.如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷,则性质比较稳定,只有经过水解除去糖才能易于被氧化转变成蒽醌衍生物.

（二）双蒽核类

⒈二蒽酮类

二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分子氢,通过碳碳键结合而成的化合物.其结合方式多为C10-C10′,也有其它位置连结.例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A,B,C,D等皆为二蒽酮衍生物.（认识这几个番泻苷的结构式）

番泻苷A(sennoside A）的苷元A是2分子的大黄酸蒽酮通过C10-C10′相互结合成的二蒽酮类衍生物.其C10-C10′为反式连接.

番泻苷B是番泻苷A的异构体,水解和番泻苷元B(sennidin B）,其C10-C10′为顺式连接.

番泻苷C是1分子大黄酸蒽酮与1分子芦荟大黄素蒽酮通过C10-C10′反式连接而形成的二蒽酮二葡萄糖苷.

番泻苷D为番泻苷C的异构体,其C10-C10′为顺式连接.

四者水解均后生成2分子葡萄糖.

番泻苷A 番泻苷B

番泻苷C 番泻苷D

二蒽酮类化合物的C10-C10'键与通常C-C键不同,易于断裂,生成相应的蒽酮类化合物.

如大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻作用是因其在肠内变为大黄酸蒽酮所致.

番泻苷A

大黄酸蒽酮

⒉二蒽醌类

蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类.天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的,由于空间位阻的相互排斥,故两个蒽环呈反向排列,如：天精（skyrin) 山扁豆双醌（cassiamine)

⒊去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化,两环之间以双键相连者称为去氢二蒽酮.此类化合物颜色多呈暗紫红色.其羟基衍生物存在于自然界中,如金丝桃属植物.

⒋日照蒽酮类 去氢二蒽酮进一步氧化,α与α′位相连组成一新六元环,其多羟基衍生物也存在于金丝桃属植物中.

⒌中位萘骈二蒽酮类 这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式,也是天然产物中高度

稠合的多元环系统之一（含8个环）.如金丝桃素（hypericin）为萘骈二蒽酮衍生物,存在于金丝桃属某些植物中,具有抑制中枢神经及抗病毒的作用.