碳酸盐分析仪使用的盐酸浓度是多少

水五日生化需氧量（BOD5）的测定 1.1 理解BOD的含义及测定条件；

1.2 了解水样预处理的道理与预处理方法。 生物化学需氧量(BOD)定义为：在规定的条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质，特别是有机物所进行的生物化学过程所消耗的溶解氧量。该过程进行的时间很长，如在20℃培养条件下，全过程需100天，根据目前国际统一规定，在20±1℃的温度下，培养五天后测出的结果，称为五日生化需氧量，记为BOD5，其单位用质量浓度mg/L表示。

对于一般生活污水和工业废水，虽然含较多有机物，如果样品含有足够的微生物和具有足够氧气，就可以将样品直接进行测定，但为了保证微生物生长的需要，需加入一定量的无机营养盐(磷酸盐、钙、镁和铁盐)。

某些不含或少含微生物的工业废水、酸碱度高的废水、高温或氯化杀菌处理的废水等，测定前应接入可以分解水中有机物的微生物，这种方法称为接种。对于一些废水中存在着难被一般生活污水中微生物以正常速度降解的有机物或含有剧毒物质时，可以将水样适当稀释，并用驯化后含有适应性微生物的接种水进行接种。

一般检测水质的BOD5只包括含碳有机物质氧化的耗氧量和少量无机还原性物质的耗氧量。由于许多

二级生化处理的出水和受污染时间较长的水体中，往往含有大量硝化微生物。这些微生物达到一定数量就可以产生硝化作用的生化过程。为了抑制硝化作用的耗氧量，应加入适量的硝化抑制剂。 BOD分析仪是高智能化在线连续监测仪。使用的玻璃仪器皿在实验前应认真清洗，防止油污、沾尘。玻璃器皿干燥后方能使用。

BDO-200A型中文在线溶氧仪是我公司生产高智能化在线连续监测仪。可以配极谱式电极，自动实现从ppb级到ppm级的宽范围测量，是检测锅炉给水、凝结水、环保污水等行业的液体中氧含量测量的专用仪器。其具有响应快、稳定、可靠、使用费用低等特点，适合火力发电厂大量使用。

常用实验室设备如下：

4.1 生化培养箱温度控制在20±l℃，可连续无故障运行。

4.2 充氧设备充氧动力常采用无油空气压缩机(或隔膜泵、或氧气瓶、或真空泵)。充氧流程可分为正压、负压充氧两种流程。

4.3 BOD培养瓶：容积550±1mL。

4.4 样品运输贮藏箱：温度保持0~4℃。

4.5 250mL溶解氧瓶或具塞试剂瓶2~6个。

4.6 50mL滴定管2支。

4.7 1mL移液管3支，25mL、100mL移液管各1支。

4.8 10mL、100mL量筒各1个。

4.9 250mL碘量瓶2个。 采用分析纯试剂。实验用水采用重蒸蒸馏水。

5.1硫酸锰溶液

将MnSO4·4H2O 480g或MnSO4·2H2O 400g溶于蒸馏水中，过滤后稀释成100mL。 (此溶液中不能含有高价锰，试验方法是取少量此溶液加入碘化钾及稀硫酸后溶液不能变成黄色，如变成黄色表示有少量碘析出，即表示溶液中含有高价锰)。

MnO+2I-+6H+=I2+Mn2++3H2O 23

5.2碱性碘化钾溶液

溶解500g氢氧化钠于300—400mL蒸馏水中，冷至室温。另外溶解300g碘化钾于200mL蒸馏水中，慢慢加入已冷却的氢氧化钠溶液，摇匀后用蒸馏水稀释至1000mL(强碱性溶液腐蚀性很大，使用时注意勿溅在皮肤或衣服上)，如有沉淀，则放置过夜取上清液，贮藏于塑料瓶或棕色试剂瓶中（用棕色试剂瓶时要用橡胶瓶塞）。

5.3 浓硫酸

比重1.84，强酸腐蚀性很大，使用注意勿溅在皮肤或衣服上。

5.4 1%淀粉指示液

称取2g可溶性淀粉，溶于少量蒸馏水中，用玻璃棒调成糊状：慢慢加入(边加边搅拌)刚煮沸的200mL蒸馏水中，冷却后加入0.25g水杨酸或0.8g氯化锌ZnCl2防腐剂。此溶液遇碘应变为蓝色，如变成紫色表示已有部分变质，要重新配制。

5.5 (1+1)硫酸溶液

将浓硫酸(比重1．84)与水等体积混合。

5.6 2 mol/L(1/2 H2SO4)

5.7盐溶液

下述溶液至少可稳定一个月，应贮存在玻璃瓶内，置于暗处。一旦发现有生物滋长迹象，则应弃去不用。

5.7.1 磷酸盐：缓冲溶液。

将8.5g磷酸二氢钾(KH2PO4)、21.75g磷酸氢二钾（K2HPO4）、33.4g七水磷酸氢二钠(NaH2PO4·7H2O)、和1.7g氯化铵（NH4Cl）溶于500mL水中，西是指1000mL。

此缓冲溶液的pH应为7.2。

5.7.2 七水硫酸镁：22.5g/L溶液

将22.5g七水硫酸镁（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀释至1000mL并混合均匀。

5.7.3 氯化钙：27.5g/L溶液

将27.5g无水氯化钙（CaCl2）（若用水合氯化钙，要取相当的量）溶于水，稀释至1000mL并混合均匀。

5.7.4：0.25g /L溶液

将0.25g六水氯化铁（Ⅲ）（FeCl3·H2O）溶解于水中，稀释至1000mL并混合均匀。

5.8 硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.025mol/L

称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的蒸馏水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL。贮于棕色瓶中，使用前用重铬酸钾，C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L标准溶液标定，标定方法如下。

于250mL碘重瓶中，加入l00mL蒸馏水和1g碘化钾，加入10.00mL 0.0250 mo1/L重铬酸钾标准溶液，5mL 2 mol/L(1/2 H2SO4)硫酸溶液(5.6)，密塞，摇匀，于暗处静置5 min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1 mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪尽为止，记录用量。

标定反应：K2Cr2O7+6KI+7H2SO4=Cr2(SO4)3+312+4K2SO4+7H2O

(硫酸铬，绿色)

I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

(连四硫酸钠，无色)

C=10.00×0.0250/V

式中 C——硫酸钠溶液浓度(mol/L)

V——硫代硫酸钠溶液消耗量(mL)

5.9 氢氧化钠，0.5mol/L

5.10 盐酸，0.5mol/L

5.11 稀释水

在5-20L玻璃内瓶装入一定量的纯水曝气2-8h，使稀释水的溶解氧接近饱和；曝气后瓶口盖上两层干净纱布，置于20℃培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量不少于8mg/L。临用前每升水中加入四种营养盐溶液(5.7.1)、(5.7.2)、(5.7.3)、(5.7.4)各lmL并混合均匀。稀释水的pH值为7.2，应在8h内使用完。

5.12 接种水

如被检验样品本身不含有足够的适应性微生物，应采取下述方法获得接种水。接种温度应在20±l℃。

5.12.1 城市污水，一般采用住宅区生活污水，过滤后在20℃培养箱内放置一昼夜，取上清液作为接种水。

5.12.2 待测样品经生化处理构筑物的出水处的出水。

5.12.3 当工业废水中含有难降解有机物时，取该工业废水排放口下游3-8Km 处的水作为做接种水；如无此种水源采用驯化菌种的方法在实验室培养含有适应于待测样品的接种水，建议采用如下方法：取中和或适当稀释后的该水样进行连续曝气，每天加少量新鲜水样。同时加入适量表层土壤、花园土壤或生活污水，使能适应水样的微生物大量繁殖。当水中出现大量絮状物，或分析其化学需氧量的降低值出现突变时，表明适应的微生物已经繁殖，可用做接种水。一般驯化过程需要3-8d。

5.13 接种的稀释水

根据需要和接种水的来源，向每升稀释水（5.11）中加入1.0~5.0mL接种水（5.12）中的一种。

以接种的稀释水的5天（20℃）耗氧量应在0.3~1.0mg/L之间。 6.1 实验前准备工作

6.1.1实验前8h将生化培养箱接通电源，并使温度控制在20℃下正常运行。

6.1.2将实验用的稀释水、接种水和接种的稀释水放入培养箱内恒温备选用。

6.2水样预处理

6.2.1水样的pH值不在6.5~7.5之间时；先做单独试验，确定需要的盐酸（5.10）或氢氧化钠溶液（5.9）

体积，再中和样品，不管有无沉淀形成。当水样的酸度或碱度很高，可改用高浓的碱或酸进行中和，确保用量不少过水样体积的0.5%。

6.2.2含有少量游离氯的水样，一般放置1-2h后，游离氯即可消失。对于游离氯在短时间内不能消失的水样，可加入适量的亚硫酸钠溶液，以除去游离氯。

6.2.3从水温较低的水体中或富营养化的湖泊中采集的水样，应迅速升温至20℃左右，以赶出水样中过饱和的溶解氧。否则会造成分析结果偏低。

从水温较高的水体中或废水排放口取样，应迅速使其冷却至20℃左右，否则会造成分析结果偏高。

6.2.4若待测水样没有微生物或微生物活性不足时，都要对样品进行接种。诸如以下几种工业废水：

a、未经生化处理过的工业废水；

b、高温高压或经卫生杀菌的废水，特别要注意食品加工工业的废水和医院生活污水；

c、强酸强碱性的工业废水；

d、高BOD5值的工业废水；

e、含铜、锌、铅、砷、镉、铬、氰等有毒物质的工业废水。

以上的工业废水都需采用具有足够微生物。 7.1 不经稀释水样的测定

①溶解氧含量较高、有机物含量较少的地表水，可不经稀释而直接以虹吸法将约20℃的混匀水样转移入两个溶解氧瓶内，转移过程应注意不使产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞。瓶内不应留有气泡。

②其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在20培养5天。在培养过程中注意添加封口水。

③从开始放入培养箱算起，经过5昼夜后，弃去封口水，测定剩余的溶解氧。

7.2 需经稀释水样的测定

7.2.1 稀释倍数的确定

根据实践经验，提出下述计算方法，供稀释时参考。

7.2.1.1地表水

由测得的高锰酸盐指数与一定的系数的乘积，即求的稀释倍数。高锰酸盐指数与系数的关系见表2-3。

表2-3 由高锰酸盐指数与系数的关系

高锰酸盐指数（mg/L） 高锰酸盐指数（mg/L）

系数

<5

—

10~20

0.4、0.6

5~10

0.2、0.3

>20

0.5、0.7、1.0

7.2.1.2工业废水

由重铬酸钾法测得的COD值来确定，同程需作单个稀释比。

使用稀释水时，由COD值分别乘以系数0.075、0.15、0.225，即获得三个稀释倍数。

使用接种稀释水时，则分别乘以系数0.075、0.15、0.25即获得三个稀释倍数。

7.2.2 稀释操作

7.2.2.1 一般稀释法：

按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水（或接种稀释水）于1000mL量筒中，加入需要量的均匀水样，再加入稀释水（或接种稀释水）至800mL，用带胶板的玻棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。

按照（7.1）相同的步骤操作，测定培养5天前后的溶解氧。

另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接种稀释水）作为空白试验，测定培养5天前后的溶解氧。

7.2.2.2 直接稀释法

直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差<1mL）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和稀释比例计算出来的水样量，然后用稀释水（或接种稀释水）使刚好充满，加塞，勿留气泡于瓶内。

7.3溶解氧的测定：

溶解氧的测定方法用碘量法（通常用叠氮化钠改良法），详见本书第二章《实验六水溶解氧（DO）的测定》 8.1不经稀释直接培养的水样

BODs = DO1－DO2

BODs——水样的BOD5值，mg/L

DO1：水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L

DO2：水样在培养五天后的溶解氧浓度，mg/L

8.2 经稀释后培养的水样2121215)()(ffBBCCBOD

C1——水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L

C2——水样在培养五天后的溶解氧浓度，mg/L

B1——稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧浓度，mg/L

B2——稀释水（或接种稀释水）在培养五天后的溶解氧浓度，mg/L

f1——稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例

f2——水样在培养液中所占比例1 9.1 根据废水浓度高低及毒性大小确定使用稀释水、接种水还是稀释接种水，若稀释比大于100，将分两步或几步进行稀释。

9.2 培养时要注意避光，防止藻类生长影响测定结果。

9.3 其他注意事项参见本书第二章《实验六水溶解氧（DO）的测定》中（7.2~7.6）。

直读光谱法、ICP或AAS法,X荧光光谱法、碳硫仪法,氮氧仪法,测氢仪、化学滴定法、分光光度计法、PMI等.

分析方法有：紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子荧光法（AFS）、电感耦合等离子体法（ICP）、X荧光光谱（XRF）、电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）.日本和欧盟国家有的采用电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）分析,但对国内用户而言,仪器成本高.也有的采用X荧光光谱（XRF）分析,优点是无损检测,可直接分析成品,但检测精度和重复性不如光谱法.最新流行的检测方法--阳极溶出法,检测速度快,数值准确,可用于现场等环境应急检测.

（一）原子吸收光谱法（AAS） 原子吸收光谱法是20世纪50年代创立的一种新型仪器分析方法,它与主要用于无机元素定性分析的原子发射光谱法相辅相成,已成为对无机化合物进行元素定量分析的主要手段.现在由于计算机技术、化学计量学的发展和多种新型元器件的出现,使原子吸收光谱仪的精密度、准确度和自动化程度大大提高.用微处理机控制的原子吸收光谱仪,简化了操作程序,节约了分析时间.现在已研制出气相色谱—原子吸收光谱（GC-AAS）的联用仪器,进一步拓展了原子吸收光谱法的应用领域.

（二）紫外可见分光光度法（UV） 其检测原理是：重金属与显色剂—通常为有机化合物,可于重金属发生络合反应,生成有色分子团,溶液颜色深浅与浓度成正比.在特定波长下,比色检测. 分光光度分析有两种,一种是利用物质本身对紫外及可见光的吸收进行测定；另一种是生成有色化合物,即“显色”,然后测定.虽然不少无机离子在紫外和可见光区有吸收,但因一般强度较弱,所以直接用于定量分析的较少.加入显色剂使待测物质转化为在紫外和可见光区有吸收的化合物来进行光度测定,这是目前应用最广泛的测试手段.显色剂分为无机显色剂和有机显色剂,而以有机显色剂使用较多.大多当数有机显色剂本身为有色化合物,与金属离子反应生成的化合物一般是稳定的螯合物.显色反应的选择性和灵敏度都较高.有些有色螯合物易溶于有机溶剂,可进行萃取浸提后比色检测.近年来形成多元配合物的显色体系受到关注.多元配合物的指三个或三个以上组分形成的配合物.利用多元配合物的形成可提高分光光度测定的灵敏度,改善分析特性.显色剂在前处理萃取和检测比色方面的选择和使用是近年来分光光度法的重要研究课题. 　

（三）原子荧光法（AFS） 原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在特定频率辐射能激以下所产生的荧光发射强度,以此来测定待测元素含量的方法. 原子荧光光谱法虽是一种发射光谱法,但它和原子吸收光谱法密切相关,兼有原子发射和原子吸收两种分析方法的优点,又克服了两种方法的不足.原子荧光光谱具有发射谱线简单,灵敏度高于原子吸收光谱法,线性范围较宽干扰少的特点,能够进行多元素同时测定.原子荧光光谱仪可用于分析汞、砷、锑、铋、硒、碲、铅、锡、锗、镉锌等11种元素.现已广泛用环境监测、医药、地质、农业、饮用水等领域.在国标中,食品中砷、汞等元素的测定标准中已将原子荧光光谱法定为第一法.现已研制出可对多元素同时测定的原子荧光光谱仪,它以多个高强度空心阴极灯为光源,以具有很高温度的电感耦合等离子体（ICP）作为原子化器,可使多种元素同时实现原子化.

（四）电化学法—阳极溶出伏安法 电化学法是近年来发展较快的一种方法,它以经典极谱法为依托,在此基础上又衍生出示波极谱、阳极溶出伏安法等方法.电化学法的检测限较低,测试灵敏度较高,值得推广应用.如国标中铅的测定方法中的第五法和铬的测定方法的第二法均为示波极谱法. 阳极溶出伏安法是将恒电位电解富集与伏安法测定相结合的一种电化学分析方法.这种方法一次可连续测定多种金属离子,而且灵敏度很高,能测定10-7-10-9mol/L的金属离子.此法所用仪器比较简单,操作方便,是一种很好的痕量分析手段.我国已经颁布了适用于化学试剂中金属杂质测定的阳极溶出伏安法国家标准.示波极谱法又称“单扫描极谱分析法”.一种极谱分析新力一法.它是一种快速加入电解电压的极谱法.常在滴汞电极每一汞滴成长后期,在电解池的两极上,迅速加入一锯齿形脉冲电压,在几秒钟内得出一次极谱图,为了快速记录极谱图,通常用示波管的荧光屏作显示工具,因此称为示波极谱法.其优点：快速、灵敏.。

（五）X射线荧光光谱法（XRF） X射线荧光光谱法是利用样品对x射线的吸收随样品中的成分及其多少变化而变化来定性或定量测定样品中成分的一种方法.它具有分析迅速、样品前处理简单、可分析元素范围广、谱线简单,光谱干扰少,试样形态多样性及测定时的非破坏性等特点.它不仅用于常量元素的定性和定量分析,而且也可进行微量元素的测定,其检出限多数可达10-6.与分离、富集等手段相结合,可达10-8.测量的元素范围包括周期表中从F-U的所有元素.多道分析仪,在几分钟之内可同时测定20多种元素的含量. x射线荧光法不仅可以分析块状样品,还可对多层镀膜的各层镀膜进行成分和膜厚的分析.

（六）电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS） ICP-MS的检出限给人极深刻的印象,其溶液的检出限大部份为ppt级,实际的检出限不可能优于你实验室的清洁条件.必须指出,ICP-MS的ppt级检出限是针对溶液中溶解物质很少的单纯溶液而言的,若涉及固体中浓度的检出限,由于ICP-MS的耐盐量较差,ICP-MS检出限的优点会变差多达50倍,一些普通的轻元素（如S、 Ca、Fe 、K、 Se）在ICP-MS中有严重的干扰,也将恶化其检出限. ICP-MS由作为离子源ICP焰炬,接口装置和作为检测器的质谱仪三部分组成。

分析仪器的选择对实验的要求和使用单位的其他方面都很重要，直接涉及到公司的利益，一般用

户可以根据以下几点来选购：

1、根据企业产品需要订购

根据企业产品需要，选购仪器的目的是为了保证企业自身产品质量得到控制，所以要讲究仪器对企业

产品的适应性，像炉前测试尽可能测试时间要快，来料检验最好要能打印测试报告，而成品检验则要

考虑到仪器的权威性。而单一产品如钢材、钢丝绳等生产单位对仪器的专业性要求可适当降低，而像

铸造铜合金、铝合金、不锈钢等企业就应特别注重仪器的专业性，一般说来专业性强的仪器测试较精

2、选购质量稳定、服务及时的产品

在仪器的质量、价格和服务方面主要是考虑仪器供应厂商的服务能力，目前高档产品仪器像大型直读

光谱国外著名产品的质量要优于国内产品，价格上也不具可比性，国内中档仪器产品质量、性能多大

同小异，功能上略有差异。

3、根据企业规模决定订购

根据企业规模对仪器需求一般分为大、中、小三类。大型企业一般可配置高频红外碳硫分析仪，直读

光谱仪二种仪器，化验室造价可控制在100万元左右。像条件比较简陋、经济暂不富裕的企业可以考

虑配置非水法碳硫分析仪、721型分光光度计、国产分析天平来筹建化验室，筹建一个15平方的化

验室总价低于一万元。像目前我国国内绝大部分企业，既要满足质量控制需要，又要做到测试及时准

确,可配置一台自动化程度较高的气体容量法碳硫高速分析仪和一台微机元素分析仪,整个化验室造价

在1.5万元至1.8万元人民币之间。有色金属生产厂家若不需测定碳硫元素的含量，只要选购一台微机

多元素分析仪和称样天平，加上全部化学玻璃器皿和全套化学试剂，总价也就在一万元左右。

4、选购价格合理的产品

在服务上一般来说厂家比商家服务质量要好，有销售网点的服务比较及时，但还要看各个厂家对社会

的公开服务。承诺内容、特别考虑仪器保修期外的保养和零配件、耗材的供应。

森林土壤氮的测定1　范围本标准规定了森林土壤氮的测定方法，采用凯氏定氮法、连续流动分析仪法和元素分析仪法测定森林土壤全氮，碱解扩散法测定森林土壤水解性氮，比色法和连续流动分析仪法测定森林土壤硝态氮和铵态氮。本标准适用于森林土壤全氮、水解性氮、硝态氮和铵态氮的测定。2　规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GB/T 603 试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法LY/T 1210-1999 森林土壤样品的采集与制备3　全氮的测定3.1　凯氏定氮法方法要点土壤中的全氮在加速剂的参与下，用浓硫酸消煮，转化为铵态氮，用氢氧化钠碱化，加热蒸馏出来的氨用硼酸吸收，用酸标准溶液滴定，求出土壤全氮含量（未包括硝态氮和亚硝态氮）。包括硝态氮和亚硝态氮的土壤全氮的测定，在样品消煮前，需先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮后，再用还原铁粉使硝态氮和亚硝态氮还原，转化成铵态氮。试剂所有试剂除注明外，均为分析纯。分析用水应符合GB/T 6682中二级水的规格要求。试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时均按GB/T 601、GB/T 603的规定制备。消解加速剂：硫酸钾（K2SO4）与五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）以10:1混合，于研钵中研细，必须充分混合均匀。硫酸H2SO4，ρ=1.84 g/mL。盐酸HCl，ρ=1.19 g/mL。10 mol/L氢氧化钠溶液称取400.0 g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，并稀释至1 L。0.1 mol/L氢氧化钠溶液称取0.40 g氢氧化钠溶于水，定容到100 mL。甲基红—溴甲酚绿混合指示剂称取0.50 g溴钾酚绿（C21H14Br4O5S）及0.10 g甲基红（C15H15N3O2）于玛瑙研钵中研细，用少量95%乙醇（C2H5OH）研磨至全部溶解，用95%乙醇定容到100 mL，该指示剂储存期不超过2个月。

硼酸-指示剂溶液称取10.0 g硼酸（H3BO3），溶于1 L水中。使用前，每升硼酸溶液中加5.0 mL甲基红—溴甲酚绿混合指示剂（3.1.2.6），并用0.1 mol/L氢氧化钠溶液（3.1.2.5）调节至红紫色（pH值约4.5）。此液放置时间不宜超过1周，如在使用过程中pH值有变化，需随时用稀酸或稀碱调节。0.1 mol/L硼砂溶液称取9.534 g 硼砂（Na2B4O7·10H2O）溶于水，移入500 mL容量瓶中，用水定容至刻度。0.02 mol/L硼砂标准溶液将0.1 mol/L硼砂溶液（3.1.2.8）准确稀释5倍。0.1 mol/L盐酸溶液或硫酸溶液吸取8.4 mL盐酸（3.1.2.3），用水定容到1 L。或吸取5.4 mL硫酸（3.1.2.2），缓缓加入200 mL水中，定容到1 L。0.02 mol/L盐酸或硫酸标准溶液将0.1 mol/L的盐酸溶液或硫酸溶液（3.1.2.10）准确稀释5倍，获得0.02 mol/L的盐酸或硫酸标准溶液，用硼砂标准溶液（3.1.2.9）标定。标定：吸取20.0 mL 0.02 mol/L硼砂标准溶液（3.1.2.9）于100 mL锥形瓶中，加1滴甲基化溴甲酚绿混合指示剂（3.1.2.6），用盐酸或硫酸标准溶液（3.1.2.11）滴定至溶液由蓝色变为紫红色为终点。同时做空白试验。盐酸标准溶液的浓度按下式计算：

c=\frac{c_{1}×V_{1}}{V_{2}−V_{0}}

c=

V

2

​

−V

0

​

c

1

​

×V

1

​

​

（1）式中：c—盐酸标准溶液浓度，mol/L；c1—硼砂标准溶液浓度，mol/L；V1─硼砂标准溶液体积，mL；V2─盐酸标准溶液体积，mL；V0─空白试验消耗盐酸标准溶液体积，mL。高锰酸钾溶液称取25.0 g高锰酸钾（KMnO4）溶于500 mL水中，贮于棕色瓶中。1:1硫酸硫酸（3.1.2.2）与水体积比为1:1，均匀混合。辛醇C3(C2H5)C5H10OH。还原铁粉Fe，磨细通过孔径0.149 mm筛。

仪器天平（感量0.01 g）天平（感量0.0001 g）半自动定氮仪或全自动定氮仪控温消煮炉测定步骤土壤样品的制备按LY/T 1210-1999规定制备土壤样品。土壤水分含量的测定按LY/T 1210-1999规定测定土样水分系数。土样消煮不包括硝态氮和亚硝态氮的消煮称取过0.149 mm筛的风干土样1.0××× g（含氮约1 mg），将土样送入干燥的消化管底部（勿将样品粘附在瓶壁上），加入2 g加速剂（3.1.2.1），摇匀，加数滴水使样品湿润，然后加5.0 mL浓硫酸（3.1.2.2）。将消煮管接上回流装置或插上弯颈玻璃漏斗后置于控温消煮炉上，用小火200℃加热（温度升到200℃开始计时），20 min后，加强火力至375℃，并以H2SO4蒸汽在瓶颈上部1/3处冷凝回流为宜，待消煮液和土粒全部变成灰白稍带绿色后，再继续消煮1 h后关闭电源，冷却，待蒸馏。包括硝态氮和亚硝态氮的消煮称取过0.149 mm筛的风干土样1.0××× g（含氮约1 mg），将土样送入干燥的消化管底部（勿将样品粘附在瓶壁上），加1.0 mL高锰酸钾溶液（3.1.2.12），摇动消化管，再缓缓加入2.0 mL 1:1硫酸（3.1.2.13），不断转动消化管，然后放置5 min，再加入1滴辛醇（3.1.2.14）。通过长颈漏斗将0.5 g（±0.01 g）还原铁粉（3.1.2.15）送入消化管底部，瓶口盖上小漏斗，转动消化管，使铁粉与酸接触，待剧烈反应停止时（约5 min），将消化管置于控温消煮炉上缓缓加热45 min（瓶内土液应保持微沸，以不引起大量水分丢失为宜）。待消化管冷却后，加2.0 g加速剂（3.1.2.1）和5.0 mL硫酸（3.1.2.2），摇匀。按3.1.4.3.1的步骤消煮至土液全部变为黄绿色，再继续消煮1 h。消煮完毕，冷却，待蒸馏。空白溶液的制备空白溶液的制备除不加土样外，其他步骤同3.1.4.3.1或3.1.4.3.2。

测定半自动定氮仪蒸馏和滴定蒸馏前先按仪器使用说明书检查定氮仪，并用去离子水空蒸至盐酸消耗量小于0.4 mL以下，将管道清洗干净。往150 mL锥形瓶中加10.0 mL硼酸-指示剂溶液（3.1.2.7），置于定氮仪冷凝管下端，管口插入硼酸溶液中，以免吸收不完全。将消化管接到定氮仪上，加入20 mL氢氧化钠溶液（3.1.2.4）进行蒸馏，待馏出液体积约50 mL时，即蒸馏完毕。用0.02 mol/L盐酸或硫酸标准溶液（3.1.2.11）滴定馏出液，由蓝绿色刚变为紫红色且半分钟不退色时为终点。记录所用酸标准溶液的体积（mL）。空白测定所用酸标准溶液的体积，一般不得超过0.4 mL。结果计算

W_{N}=\frac{(V−V_{0})×c×0.014}{m×k_{1}}×10^{3}

W

N

​

=

m×k

1

​

(V−V

0

​

)×c×0.014

​

×10

3

（2）k1=

\frac{烘干土重(g)}{风干土重(g)}

风干土重(g)

烘干土重(g)

​

（3）式中：WN—全氮含量，g/kg；V─滴定样品溶液所用盐酸标准溶液的体积，mL；V0─滴定空白溶液所用盐酸标准溶液的体积，mL；c─盐酸标准溶液的浓度，mol/L；0.014─氮原子的毫摩尔质量，g/mmol；m─风干土样质量，g；k1—由风干土样换算成烘干土样的水分换算系数。全自动定氮仪参照仪器说明，在仪器设定中设定加入50 mL水、40 mL氢氧化钠溶液（3.1.2.5）和25 mL硼酸硼酸-指示剂溶液（3.1.2.7），输入土样质量、标准酸浓度（3.1.2.11），将消化管置于自动定氮仪上进行蒸馏、滴定，同时先做空白溶液试验测定，空白所用标准溶液的体积，仪器自动扣除空白值，自动计算和记录样品含氮量，测定完毕可直接打印测定结果。允许偏差按表1规定。表1允许偏差

测定值（g/kg） 允许偏差（g/kg）

>55～11～0.5<0.5 0.30～0.150.15～0.050.05～0.03<0.03

3.2　连续流动分析仪法方法要点土壤消解液中的铵态氮与次氯酸钠反应生成氯化铵，氯化铵与水杨酸反应,形成5—氨基水杨酸，再经氧化和络合后形成蓝色络合物，在波长660 nm处测定其吸收值。试剂Brij-35

30%溶液（Bran+Luebbe No. T21-0110-06）。缓冲溶液分别称取35.8 g磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O），50.0 g酒石酸钾钠（C4H4KNaO6·4H2O）及29.3 g的氢氧化钠（NaOH）溶于600 mL水中，定容至1000 mL，再加2.0 mL Brij-35混匀。水杨酸钠称取40.0 g水杨酸钠（C7H5NaO3）溶于600 mL水，加1.0 g硝普钠（Na2Fe(CN)5NO·2H2O），定容至1 L。次氯酸钠吸取3.0 mL含有效氯52.5 g/L的次氯酸钠（NaClO）溶液于60 mL蒸馏水中，定容至100 mL。铵态氮标准溶液称取105℃烘干2 h的硫酸铵[(NH4)2SO4，优级纯]0.4717 g溶于水，并定容至1 L，制备成含铵态氮的贮存溶液[ρ(NH4+-N)=100 mg/L]；使用前用水稀释4倍，即配制成含铵态氮的标准溶液[ρ(NH4+-N)=25 mg/L]备用。仪器天平（感量0.01 g）天平（感量0.0001 g）控温消煮炉流动分析仪测定步骤土壤消煮同3.1.4.3，消解液定容到100 mL，此溶液含硫酸的体积分数为5%。试剂空白则用50 mL容量瓶定容，此溶液硫酸的体积分数为10%。空白溶液的制备空白溶液的制备除不加土样外，其他步骤同3.1.4.3。标准曲线先加12.50 mL试剂空白溶液于6个25 mL容量瓶中，再分别加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 mL 25 mg/L的NH4+ - N标准溶液，用水定容，制备成0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 mg/L的标准系列溶液。测定参照仪器使用说明书，选择工作参数，将连续流动分析仪的溶液吸管分别置于配置好的溶液中，待基线稳定后依次测定标准溶液、空白溶液和土壤消解液。结果计算

W_{N}=\frac{(c−c_{0})×V}{m×k_{1}×10^{3}}

W

N

​

=

m×k

1

​

×10

3

(c−c

0

​

)×V

​

（4）式中：WN—全氮含量，g/kg；

c—从标准曲线上获得的样品溶液的氮浓度，mg/L；c0—从标准曲线上获得的空白溶液的氮浓度，mg/L；V—消解液定容体积，100 mL；m—风干土样质量，g；k1—由风干土样换算成烘干土样的水分换算系数。允许偏差同3.1.4.6。3.3　元素分析仪法方法要点样品在燃烧管中高温燃烧，使被测氮元素的化合物转化为NOx，然后经自然铜的还原和杂质（如卤素）去除过程，NOx被转化为N2，随后氮的含量被热导检测器检测。试剂和材料标准物质试剂苯甲酸，乙酰苯胺，2，4-二硝基苯腙及对氨基苯磺酸。载气氦气或氩气。氧气仪器天平（感量0.1 mg）元素分析仪测定步骤参照仪器使用说明书，按样品测定程序，测定土壤样品的氮含量。计算

W_{N}=\frac{X}{k_{1}}

W

N

​

=

k

1

​

X

​

（5）式中：WN—全氮含量，g/kg；X—仪器测量信号所转换成相应的含氮量，mg/kg；k1—由风干土样换算成烘干土样的水分换算系数。允许偏差两次测定结果允许相对偏差小于5%。4　水解性氮的测定4.1　方法要点用1.8mol/L氢氧化钠溶液处理土壤，在扩散皿中，土壤于碱性条件下进行水解，使易水解态氮经碱解转化为铵态氮，扩散后由硼酸溶液吸收，用标准酸滴定，计算碱解氮的含量。如果森林土壤硝态氮含量较高，须加还原剂还原。而森林土壤的潜育土壤由于硝态氮含量较低，不需加还原剂使其还原，因此氢氧化钠溶液浓度可降低到1.2 mol/L。4.2　试剂1.8 mol/L氢氧化钠溶液称取72.0 g氢氧化钠（NaOH）溶于水，定容至1 L。1.2 mol/L氢氧化钠溶液称取48.0 g氢氧化钠（NaOH）溶于水，定容至1 L。锌-硫酸亚铁还原剂称取磨细并通过0.25 mm筛孔的硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）50.0 g及10.0 g锌粉（Zn）混匀，贮于棕色瓶中。碱性胶液称取40.0 g阿拉伯胶和50 mL水在烧杯中，调匀，加热到60～70℃，冷却。加入40 mL甘油（C3H8O3）和20 mL饱和碳酸钾（K2CO3）水溶液，搅匀，冷却。离心除去不溶物（最好放置在盛有浓硫酸的干燥器中以除去氨）。

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森林土壤氮的测定

森林土壤氮的测定

1　范围

本标准规定了森林土壤氮的测定方法，采用凯氏定氮法、连续流动分析仪法和元素分析仪法测定森林土壤全氮，碱解扩散法测定森林土壤水解性氮，比色法和连续流动分析仪法测定森林土壤硝态氮和铵态氮。

本标准适用于森林土壤全氮、水解性氮、硝态氮和铵态氮的测定。

2　规范性引用文件

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GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

GB/T 603 试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法

LY/T 1210-1999 森林土壤样品的采集与制备

水溶液含有氢氧化钾，硅酸钾，可以采用滴定法和沉淀法一起测量各自的含量。

首先采用酸碱滴定法测定钾的含量，因为硅酸是非常弱的酸，因此硅酸钾可以和滴定氢氧化钾一样，按照强碱进行正常滴定，1摩尔的钾离子消耗1摩尔的盐酸。

然后，在定量的水溶液中加入过量的氯化钙。硅酸钾可以和氯化钙反应，形成氯化钾和硅酸钙，硅酸钙是沉淀，而氢氧化钾和氯化钙不反应。将沉淀过滤，焙烧后，测定硅酸钙的重量。然后计算出硅酸钾的含量。即可得到硅酸钾和氢氧化钾的各自的含量了。

含氟盐酸具有高腐蚀性，一般工业盐酸都含有少量的氟，氢氟酸极易腐蚀设备和管道，一般酸洗用31%浓度的工业盐酸使用前都要用HC-800离子分析仪检测其中的含氟量，不合格的含氟量高的盐酸不适合进行生产使用。

实验原理：

蛋白质是含氮的有机化合物。食品与硫酸和催化剂一同加热消化， 使蛋白质分解，分解的氮与硫酸结合生成硫酸铵。然后碱化蒸馏使氨游离， 用硼酸吸收后再以硫酸或盐酸标准溶液滴定，根据酸的消耗量乘以换算系数， 即为蛋白质含量。

实验仪器与试剂

（1）定氮蒸馏装置（2） 硫酸铜

（3） 硫酸钾 （4） 浓硫酸

（5） 2%硼酸溶液

（6） 混合指示液：1份0.1%甲基红乙醇溶液与5份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液临用时混合。也可用2份0.1%甲基红乙醇溶液与1份0.1%次甲基蓝乙醇溶液临用时混合。

（7） 40%氢氧化钠溶液。

（8） 0.05N硫酸标准溶液或0.05N盐酸标准溶液。

实验步骤

（1）试样制备

精密称取 0.2～2.0g 固体样品，移入干燥的 100mL 或 500mL 定氮瓶中，加入 0.2g 硫酸铜，3g 硫酸钾及 20mL 硫酸，稍摇匀后于瓶口放一小漏斗，将瓶以45°角斜支于有小孔的石棉网上。小心加热，待内容物全部炭化，泡沫完全停止后，加强火力，并保持质瓶内液体微沸， 至液体呈蓝绿色澄清透明后，再继续加热 0.5h。取下放冷，小心加 20mL 水。放冷后，移入 100mL 容量瓶中，并用少量水洗定氮瓶，洗液并入容量瓶中，再加水至刻度， 混匀备用。取与处理样品相同量的硫酸铜、硫酸钾、硫酸按同一方法做试剂空白试验。

（2）定氮装置的连接

于水蒸气发生瓶内装水至约2/3处， 加甲基红指示液数滴及数毫升硫酸，以保持水呈酸性，加入数粒玻璃珠以防暴沸， 用调压器控制，加热煮沸水蒸气发生瓶内的水。

（3）试样测定

向接收瓶内加入 10mL2% 硼酸溶液及混合指示液1滴， 并冷凝管的下端插入液面下，吸取 10.0mL 样品消化稀释液由小玻杯流入反应室，并以 10mL 水洗涤小烧杯使流入反应室内，塞紧小玻杯的棒状玻塞。将 10mL40% 氢氧化钠溶液倒入小玻杯，提起玻塞使其缓缓流入反应室，立即将玻塞盖紧， 并加水于小玻杯以防漏气。夹紧螺旋夹，开始蒸馏。 蒸气通入反应室使氨通过冷凝管而进入接收瓶内，蒸馏 5min。移动接受瓶，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏 1min。然后用少量水冲洗冷凝管下端外部。取下接收瓶，以 0.05N 硫酸或 0.05N 盐酸标准溶液滴定至灰色或蓝紫色为终点。

7 结果计算

7.1计算

(V1-V2)×N×0.014

X= ——————————— ×F×100

m×10÷100

式中： X—样品中蛋白质的含量，%；

V1—样品消耗硫酸或盐酸标准液的体积，mL；

V2—试剂空白消耗硫酸或盐酸标准液的体积，mL；

N—硫酸或盐酸标准溶液的当量浓度；

0.014—1N硫酸或盐酸标准溶液 1mL 相当于氮克数；

m—样品的质量（体积），g(mL)；

F—氮换算为蛋白质的系数。蛋白质中的氮含量一般为15～17.6%，按 16%计算乘以6.25即为蛋白质，花生为5.46。