厦门PX项目事件的事件背景
PX,即对二甲苯。PX是英文P-Xylene的简写,其中文名是1,4-二甲苯(对二甲苯),以液态存在、无色透明、气味芬芳,属于芳烃的一种,是化工生产中非常重要的原料之一,用它可生产精对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT),PTA或DMT再和乙二醇反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯, 进一步加工纺丝生产涤纶纤维和轮胎工业用聚酯帘布。PET树脂还可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工业元件等。除此之外, PX在医药上也有用途。
根据《全球化学品统一分类和标签制度》和《危险化学品名录》,在包括美国、澳大利亚在内的很多西方国家,PX都不属于“危险化学品”。欧盟把PX列为“有害品”,原因是当人体吸入过量PX时,对眼睛及上呼吸道有刺激作用,可能出现急性中毒反应。值得注意的是,欧盟的规定中有“过量”二字。 厦门市海沧PX项目,是2006年厦门市引进的一项对二甲苯化工项目,该项目号称厦门“有史以来最大工业项目”。
2005年7月,项目于通过国家环保总局的环评报告审查。2006年7月,获得国家发改委核准,2006年11月正式开工,计划2008年12月完工投产。然而,该项目自立项以来,遭到了越来越多人士的质疑。因为厦门PX项目中心地区距离国家级风景名胜区鼓浪屿只有7公里,距离拥有5000名学生(大部分为寄宿生)的厦门外国语学校和北师大厦门海沧附属学校仅4公里。不仅如此,项目5公里半径范围内的海沧区人口超过10万,居民区与厂区最近处不足1.5公里。而10公里半径范围内,覆盖了大部分九龙江河口区,整个厦门西海域及厦门本岛的1/5。而项目的专用码头,就在厦门海洋珍稀物种国家级自然保护区,该保护区的珍惜物种包括中华白海豚、白鹭、文昌鱼。
PX是英文p-xylene的简写,中文名是1,4-二甲苯,别名对二甲苯。PX(对二甲苯)用于生产塑料、聚酯纤维和薄膜。
中文名称 1,4-二甲苯
英文名称 1,4-xylene;p-xylene
别 名对二甲苯
分子式 C8H10;C6H4(CH3)2 外观与性状无色透明液体,有类似甲苯的气味
分子量 106.17 蒸汽压 1.16kPa/25℃ 闪点:25℃
熔 点 13.3℃ 沸点:138.4℃ 溶解性不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
密 度相对密度(水=1)0.86;相对密度(空气=1)3.66 稳定性 稳定
危险标记 7(易燃液体) 主要用途作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。
急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。
慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠经口);LC5019747mg/kg,4小时(大鼠吸入)
刺激性:人经眼:200ppm,引起刺激。家兔经皮:500mg(24小时),中度刺激。
亚急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小时/天,55天,导致眼刺激,衰竭,共济失调,RBC和WBC数稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核细胞。
致突变性:细胞遗传渖分析:啤酒酵母菌1mmol/管。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):19mg/m3,24小时(孕9~14天用药),引起肌肉骨骼发育异常。
建发化工主要经营品种为聚乙烯(包括茂金属)、聚丙烯、聚氯乙烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、丙烯腈--丁二烯--苯乙烯树脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、乙二醇、二甘醇、邻苯、二甲苯、邻苯二甲酸二辛酯、甲醇、对苯二甲酸、双酚A等,与埃克森美孚化工、中海壳牌、中石油等国内、外大型的石化供应商有着长期稳定的紧密合作关系,是埃克森美孚化工福建、广东、上海地区的茂金属代理商;亦是中海壳牌福建、江西、广州地区聚烯烃独家总代理。公司致力于为客户提供良好的产品及服务,建立多赢的战略合作伙伴关系。
建发化工年均营业额在30亿人民币左右,除了厦门总部,在上海、广州、天津和重庆均设立分支机构,主要业务区域为华东、华南、华北、四川重庆等。
法定代表人:郑友良
成立日期:2002-12-17
注册资本:8000万元人民币
所属地区:福建省
统一社会信用代码:913502007378775442
经营状态:存续(在营、开业、在册)
所属行业:批发和零售业
公司类型:其他有限责任公司
英文名:Xiamen C &D Chemical Co., Ltd.
人员规模:50-99人
企业地址:厦门市思明区环岛东路1699号建发国际大厦25层A单元
经营范围:危险化学品批发其他化工产品批发(不含危险化学品和监控化学品)农药批发(不含危险化学品和监控化学品及非药品类易制毒化学品)金属及金属矿批发(不含危险化学品和监控化学品)建材批发化肥批发饲料批发棉、麻批发林业产品批发服装批发鞋帽批发纺织品、针织品及原料批发厨房、卫生间用具及日用杂货批发工艺品及收藏品批发(不含文物、象牙及其制品)五金产品批发其他机械设备及电子产品批发贸易代理其他贸易经纪与代理汽车零配件批发陶瓷、石材装饰材料零售肉、禽、蛋批发水产品批发其他未列明批发业(不含需经许可审批的经营项目)石油制品批发(不含成品油、危险化学品和监控化学品)调味品类散装食品批发(不含冷藏冷冻食品,不含食盐)煤炭及制品批发(不含危险化学品和监控化学品)非金属矿及制品批发(不含危险化学品和监控化学品)。
厦门怡顺行贸易发展有限公司是2000-05-30在福建省厦门市湖里区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于厦门市湖里区仙岳路4686号第8层03单元。
厦门怡顺行贸易发展有限公司的统一社会信用代码/注册号是91350200705440751E,企业法人马大锋,目前企业处于开业状态。
厦门怡顺行贸易发展有限公司的经营范围是:危险化学品批发(二氯甲烷、甲苯-2,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯);其他化工产品批发(不含危险化学品和监控化学品);经营各类商品和技术的进出口(不另附进出口商品目录),但国家限定公司经营或禁止进出口的商品及技术除外。在福建省,相近经营范围的公司总注册资本为6486035万元,主要资本集中在 1000-5000万 和 100-1000万 规模的企业中,共14303家。
厦门怡顺行贸易发展有限公司对外投资1家公司,具有0处分支机构。
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厦门恒盛达商贸有限公司是2002-09-20在福建省厦门市思明区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于厦门市思明区莲坂商业广场中区502号。
厦门恒盛达商贸有限公司的统一社会信用代码/注册号是91350203737866247N,企业法人朱菁楠,目前企业处于开业状态。
厦门恒盛达商贸有限公司的经营范围是:石油制品批发(不含成品油、危险化学品和监控化学品);其他化工产品批发(不含危险化学品和监控化学品);纺织品、针织品及原料批发;服装批发;鞋帽批发;厨房、卫生间用具及日用杂货批发;灯具、装饰物品批发;家用电器批发;其他家庭用品批发;五金产品批发;电气设备批发;计算机、软件及辅助设备批发;通讯及广播电视设备批发;其他机械设备及电子产品批发;危险化学品批发;危险化学品批发(甲苯、丙酮、邻二甲苯、间二甲苯、溶剂油、丁酮、甲醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、异丙醇)。在福建省,相近经营范围的公司总注册资本为4612525万元,主要资本集中在 100-1000万 和 1000-5000万 规模的企业中,共13421家。本省范围内,当前企业的注册资本属于良好。
厦门恒盛达商贸有限公司对外投资1家公司,具有1处分支机构。
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1、甲醛只是新装修污染的一小部分,我们闻到的装修味其实不是甲醛的气味,一般甲醛超标5倍以下(大部分房子超标1~3倍,也有超标5倍以上的,的,不超过10%),人的鼻子是闻不到的气味。闻到的一般是胶水、油漆、木材的气味。胶水油漆中用到的溶剂(苯、二甲苯、乙酸乙酯、环己烷等等等)的毒性很多比甲醛还要高很多。因为媒体宣传甲醛危害比较多,导致大部分人认为除去甲醛就可以了。实际上现在的除甲醛公司,除甲醛方法一般是喷涂药剂。用药剂和甲醛反应,生成非甲醛物质。或者是在家具上形成一层致密的膜,把甲醛封闭在家具内,这种方法是不可取的。喷药剂和喷油漆有什么区别?油漆使用历史几千年了,到现在一样产生有毒气味,这些药剂就安全吗?不可能的。如果把甲醛浓度降低了,又带来新的污染物,这样是得不偿失。
2、甲醛(应该说是新装修污染治理)治理个人建议尽量做减法,不要做加法。减少产生污染物的材料。比如找出甲醛超标或气味较大的家具,先搬到室外通风凉一段时间,再使用。或永久拆除。但国内的材料,无论多么小心,总会有点超标的情况,这时候最好就是通风。
但开暖气、冷气不方便通风。如果有条件的建议使用除甲醛专用的空气净化器。一般这种空气净化器滤芯都是超大的。一般的机器只有一两公斤的滤芯,除甲醛气味效果好不了。建议买3公斤以上的。可以国外的机器一般只有一公斤左右。国产有些机型专业除甲醛的,滤芯重达8公斤(森林C03)。这样的机器除气味效果才好。
根据网上的资料,腾龙芳烃生产PX的原料是全馏分石脑油(96万吨/年)和减压馏分油(220万吨/年)。什么是全馏分石脑油?什么是减压馏分油?这要从石油的化学成分说起。
石油是一种主要由碳氢化合物(简称“烃”)组成的成分复杂的混合物。要想把石油用做化工原料,就必须把它“拆分”成一些组成成分相对比较简单的混合物。最简单、也是最常用的“拆分”方法,叫做分馏。它的原理很简单:石油的各个组分的沸点是不同的;把石油加热到一定温度,低沸点的组分就会先沸腾气化,而和母液分离,把这部分蒸气冷凝,就得到了一个低沸点的馏分;提高温度,较高沸点的组分又会接着沸腾气化,于是又可以分离出一个馏分……
现在在石油化工上,把常压沸点在60℃-220℃之间的馏分,统称为石脑油(英文为naphtha)。如果一个馏分正好将这个沸程内的全部组分都包括进去了,那就叫做“全馏分石脑油”。全馏分石脑油以直链烃类(即分子中的碳原子排成一条链而不是一个环)为主成分。
因为烃类分子中的碳原子数目越多,沸点越高,而且彼此越来越接近,所以对于石油中那些含碳更多的烃类,用常压分馏不易分开。但在减压的情况下,其沸点不仅大大降低,而且彼此的间隔拉大了,因而也就容易分开了。所谓“减压馏分油”,就是指的利用减压分馏得到的比石脑油更重的常温常压下呈液态的石油馏分,其主成分也是直链烃类。
直链烃类不能直接用于生产PX,因为PX是芳烃,分子中的碳原子排成环状而不是链状。所以,全馏分石脑油和减压馏分油都必须经过处理,才能用于生产PX,不过处理的方法不一样。对全馏分石脑油,采用的技术叫做“连续重整”,是用含铂的催化剂把直链烃类变成芳烃,得到的产品叫“重整生成油”。对减压馏分油,采用的技术叫做“加氢裂化”,是用加氢催化的方法,把其分子中较长的碳链打断成较短的两截或多截,生成小分子的烃类,得到的产品叫“裂化汽油”。所以,重整生成油和裂化汽油中芳烃的含量都大大提高了。
这两步工艺的主要副产物是氢、甲烷、乙烷和液化石油气,而这些都是重要的化工原料或燃料,所以化工厂是不会把它们白白浪费掉的。而且这些气体都是低毒的,否则,玩氢气球的小孩、生活在沼气池旁边的农民和使用液化石油气生火做饭的人可就都危险了!
2. 从重整生成油和裂化汽油到BTX
上文已述,重整生成油和裂化汽油中芳烃的含量都有所提高。得到这两样产品后,再经过一步分馏,专取其中含6个碳到8个碳(简作C6-C8,严格书写时,数字应写成下标的形式)的馏分,其中的主要成分基本就是苯、甲苯和二甲苯了。因为苯的英文是benzene,甲苯是toluene,二甲苯是xylene,所以三者合称BTX。再通过名为“抽提分离”的工艺,便可以把这三者分开。
这一步得到的主产物中,苯是著名的高毒性、高致癌性物质,甲苯和二甲苯的毒性都比较低,而且都没有证据表明它们是致癌物。副产物是C9以上的重油,则可以做为柴油使用。如果你不怕柴油味,那么你也不必怕这种副产的重油。
3. 从甲苯到苯和二甲苯
在BTX中,甲苯的需求量较少。为了得到更多的PX,需要把甲苯转化为二甲苯。这一步工艺叫做“甲苯歧化”,就是把两分子的甲苯变成一分子的苯和一分子的二甲苯。副产物是C9以上的芳烃,一般产量很少,分离出来之后如果不作为燃油添加剂,直接烧掉即可。
由此可知,腾龙芳烃生产的苯有两个来源,或者是从重整生成油和裂化汽油中直接分离得到,或者是通过甲苯歧化得到。腾龙芳烃规划的苯产量是22.8万吨/年。
4. 从二甲苯到PX
二甲苯是邻-二甲苯(英ortho-xylene,缩写为OX)、间-二甲苯(英meta-xylene,缩写为MX)和对-二甲苯(PX)三者的混合物。三者都是重要的化工原料,但PX的需求量最大,OX次之,MX很少。为了得到更多的PX,还要再通过名为“二甲苯异构化”的工艺,把MX和OX转化为PX。腾龙芳烃规划的PX产量是80万吨/年,OX产量是16万吨/年,不产MX。
MX和OX的毒性和PX相仿,都是低毒物质,没有致癌性,但有一定的致畸性。这一步的副产物有少量的苯、甲苯和C9以上的芳烃,其中苯、甲苯分离出来后可以直接导回“甲苯歧化”的反应塔中循环使用,C9以上的芳烃的处理则上文已述。
以上四步在生产上是连续进行的,前一步的产物马上就做为后一步的原料,所以完成这四步的化工装置是紧密连合成一体的,化工上叫“芳烃联合装置”,而不存在中间产物长途运输的问题。当然,还有一个重要的副产物需要提一下,这就是硫化氢。硫化氢不是在上述四步反应中生成的,而是全馏分石脑油和减压馏分油中的杂质硫形成的。硫化氢具有高毒性,并且是重要的大气污染物,所以芳烃联合装置产生的废气必须经过脱硫处理。
5. 从PX到PTA
从PX到PTA,需要两步。第一步是把PX氧化成粗对苯二甲酸,第二步是通过加氢精制,除掉其中的一种名为4-羧基苯甲醛的杂质,而得到PTA。第一步需要把PX溶解在乙酸中反应,还要使用溴化物作为反应的促进剂,反应中会生成副产物乙酸甲酯,因而排出的废气中会含有PX、乙酸、乙酸甲酯和溴的蒸气。这就是为什么居住在海沧区的居民有时可以闻到翔鹭化纤排出的气体有淡淡的酸味的原因。虽然据厦门市环保局的解释,乙酸的排放量虽然超过了人的嗅阈,但仍符合排放标准,不会对人体造成危害,但天天闻酸味总不是一件愉快的事。所以厦门市环保局在接受采访时,说他们正在敦促翔鹭化纤(以及准备和腾龙芳烃80万吨PX配套建设的翔鹭石化150万吨PTA工程)采用国际上最先进的废气处理方法,尽可能地减少有异味的乙酸、乙酸甲酯的排放。
把上面说的综合一下,就可以知道,整个PX和PTA的生产过程中,生成的高毒性或有高致癌性的物质,不过苯和硫化氢两种,此外还有乙酸、乙酸甲酯具有令人不快的异味。知道了这些,厦门民众就可以有针对性地要求和监督腾龙芳烃和翔鹭石化两家公司有效地减少这些物质的排放或泄漏,而不是在无知的情况下,没有凭据地幻想PX和PTA的生产过程中会有多少高毒、高致癌性的物质产生,并用这种空话作为维权的依据。两种情况下,孰者可以提高维权的效率,不是一目了然吗?