分离无水乙醇 为什么不直接蒸馏 而要加入生石灰

酒精浓度小的,蒸馏法蒸出的是含乙醇95.57%的乙醇、水共沸物；含乙醇95.57%的乙醇可加入苯，蒸馏，先蒸出乙醇、水、苯三元共沸物（比例忘掉了），水可以完全蒸出，剩余的苯又和乙醇成二元共沸物（比例忘掉了）蒸出，剩下的乙醇可以达到99.5%以上，称绝对。

另外含乙醇95.57%的乙醇可加入镁……过程忘掉了大部分，就不写了。结果也能到99.5%以上。

乙醇和钙镁等生成结晶醇沉淀。

在250mL干燥的圆底烧瓶中，加入0．6g干燥纯净的镁丝和10mL99．5％的乙醇，安装回流冷凝管，冷凝管上口附加一支无水氯化钙干燥管。

在沸水浴上加热至微沸，移去热源，立刻加入几粒碘(注意此时不要振荡)，可见随即在碘粒附近发生反应，若反应较慢，可稍加热，若不见反应发生，可补加几粒碘。当金属镁全部作用完毕后，再加入100mL99．5％乙醇和几粒沸石，水浴加热回流1h。改成蒸馏装置，补加沸石后，水浴加热蒸馏，收集78．5℃馏分，贮存在试剂瓶中，用橡胶塞或磨口塞封口。

此法制得的绝对乙醇，纯度可达99．99％。http://b.baidu.com/view/1694218.html

实验室制备无水酒精时，在95.57%酒精中加入生石灰(CaO)加热回流，使酒精中的水跟氧化钙反应，生成不挥发的氢氧化钙来除去水分，然后再蒸馏，这样可得99.5%的无水酒精。如果还要去掉这残留的少量的水，可以加入金属镁来处理，可得100%乙醇，叫做绝对酒精。

工业上制备无水酒精的方法是在普通酒精中加入一定量的苯，再进行蒸馏。于64.9℃沸腾，蒸出苯、乙醇和水的三元恒沸混合物(比率为74∶18.5∶7.5)，这样可将水全部蒸出。继续升高温度，于68.3℃蒸出苯和乙醇的二元混合物(比率为67.6∶32.4)，可将苯全部蒸出。最后升高温度到78.5℃，蒸出的是无水乙醇。

近年来，工业上也使用强酸性阳离子交换树脂(具有极性基团，能强烈吸水)来制取无水酒精。

因为Na和Mg的氢氧化物比Ca的更加容易和水结合生成含结晶水的氢氧化物，~！

如果先用钠镁的氢氧化物的话 再用氢氧化钙的时候就不容易来和极少的水反应了

参考资料：chenhehjl

乙醇的蒸馏及沸点的测定的注意事项有：

纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点，且沸程极小（1～2℃），但是，具有固定沸点的液体不一定是纯粹的化合物，因此沸点测定不能作为液体有机化合物纯度的唯一标准；

沸石必须在加热前加入，如加热前忘记加入，补加时必须先停止加热，待被蒸物冷至沸点以下方可加入。若在液体达到沸点时投入沸石，会引起猛烈的暴沸，部分液体可能冲出瓶外引起烫伤或火灾，如果沸腾中途停止过，在重新加热前应加入新的沸石；

蒸馏时的速度不能太快，否则易在蒸馏瓶的颈部造成过热现象或冷凝不完全，使由温度计读得的沸点偏高；同时蒸馏也不能进行得太慢，否则由于温度计的水银球不能为蒸出液蒸气充分浸润而使温度计上所读得的沸点偏低或不规则。

实验现象是：78度左右出现恒沸物，瓶内有无色液体 。

实验原理：将液体加热至沸，使液体变为气体，然后再将蒸气冷凝为液体，这两个过程的联合操作称为蒸馏。蒸馏是分离和纯化液体有机混合物的重要方法之一。当液体混合物受热时，由于低沸点物质易挥发，首先被蒸出，而高沸点物质因不易挥发或挥发的少量气体易被冷凝而滞留在蒸馏瓶中，从而使混合物得以分离。蒸馏法提纯工业乙醇只能得到95％的乙醇，因为乙醇和水形成恒沸化合物（沸点78.1℃），若要制得无水乙醇，需用生石灰、金属钠或镁条法等化学方法。

共沸(Azeotrope) 两种(或几种)液体形成的恒沸点混合物称为共沸混合物，是指处于平衡状态下，气相和液相组成完全相同时的混合溶液。对应的温度称为共沸温度或共沸点。

简单的来说就是水和酒精混合以后会形成有固定沸点的混合物，也就是说到达了这个沸点，蒸馏出来的物质是水和酒精按一定比例混合的混合物。而不是纯净物。

共沸与浓度是有关的，只有达到相应的组成才能共沸，共沸物在高于共沸温度下不能共沸。