吡啶盐酸盐制备

三氧化硫吡啶的制备与合成方法。

在过去，三氧化硫吡啶在大多数情况下是从煤焦油中提取，在生产中使用吡啶与氯磺酸在室温下反应，可制得三氧化硫吡啶，实验室合成方法：将62克干燥吡啶在350毫升干燥氯仿中的溶液放在三颈瓶中，瓶上装有温度计、机械搅拌器和滴液漏斗。烧瓶放在冰盐混合剂中冷却，同时在不断搅拌下向溶液中缓慢地加入38. 5克氯磺酸。控制加入的速率使反应混合物的温度保持在O℃左右。反应结束时时，将固态的吡啶三氧化硫在布氏漏斗上过滤(盐酸吡啶留在落液中)，并迅速地用每份30至40毫开冰冷的氯仿洗涤四次，然后将产物夹在两片多孔淘板间，放在浓硫酸的真空千燥器中减压千燥2小时以除去粘附的溶剂。最终产量为33克(62%)，产物中含有少量的硫酸吡啶。

三氧化硫吡啶是一种白色晶体，是广泛应用于农药、生物制药、化学合成、日用化工、饲料添加剂、橡胶添加剂等领域的一种杂环化合物。

中文名称

4-(3-硝基苯基)吡啶

中文别名

4-(3-硝基苯基)-吡啶

英文名称

4-(3-Nitrophenyl)pyridine

英文别名

4-(3-Nitrophenyl)-pyridin4-(3-nitro-phenyl)-pyridinePyridine,4-(3-nitrophenyl)4-(m-Nitrophenyl)-pyridin4-(m-Nitrophenyl)pyridine

CAS号

4282-48-8

合成路线：

1.通过3-溴硝基苯和吡啶-4-硼酸合成4-(3-硝基苯基)吡啶

2.通过乙二醇二甲醚、3-硝基苯硼酸和4-溴吡啶盐酸盐合成4-(3-硝基苯基)吡啶

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/60678

制备方法一

2-氯-5-氨甲基吡啶的制备 将烘干的六次甲基四胺23.5g，乙腈200mL，2-氯-5-氯甲基吡啶27.4g (90.2%)混合后。加热搅拌回流8h。冷却，过滤得57.8g白色固体。将所得的白色固体投入500mL反应瓶中。加入49mL水、48mL盐酸。搅拌下加入120mL甲醇。加热回流1.5h。反应初期反应温度61℃，1h后回流温度为50.5℃。除去甲醇和二甲氧基甲烷，加入氯仿80mL。搅拌下加入25%NaOH水溶液80g，pH值为8～9，分层，水层用80mL氯仿萃取1次。合并氯仿层，减压脱除氯仿，冷却，得淡黄色固体25.5g，粗品用甲醇重结晶1次，得白色晶体。含量97.3%,m.p.25～26℃。

N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基）乙脒的制备 在100mL反应瓶中，投入2-氯-5-氨甲基吡啶15.89g (84.3%)、水52.3mol。搅拌下室温滴加N-氰基乙酰亚胺酸乙酯11.64g (95%)。滴毕再搅拌30min。加入乙醇18.5mL。加热至78℃，淡黄色固体溶解，回流至全溶。慢慢地冷却，析出白色结晶，放至冰箱。过滤，烘干，得16.04g白色结晶。粗品用乙醇重结晶，得白色结晶。含量98.5%，m.p.141～143℃。

啶虫脒的合成 在250mL反应瓶中，加入N-氰基-N'-(2-氯-5-吡啶甲基）乙脒20.5g (85.27%)、氯仿54.5mL、甲丁基溴化铵0.11g。搅拌下，冷却到15℃，同时滴加硫酸二甲酯11.6g和50%NaOH水溶液8.4g，滴毕于15℃搅拌反应3h。加水33.6mL和40%二甲胺水溶液0.33g，室温搅拌1h，分层，水层用氯仿萃取，合并氯仿层。加入水38mL，常压蒸馏脱去氯仿。冷却，加入甲醇，再冷却至35℃。滴加水37mL，析出固体。冷却至析出完全。过滤，得淡黄色固体，烘干得17g产品，粗品用甲醇水溶液重结晶，得白色针状结晶。m.p.101～103℃。

以上总收率为57%，含量>85%。

其他制备方法

啶虫脒由N-氰基-N'-甲基乙脒和2-氯-5-氯甲基吡啶反应制得。

啶虫脒由N-氰基乙脒和2-氯-5-氯甲基吡啶反应，然后与硫酸二甲酯反发生甲基化反应制得。

啶虫脒也可由N-氰基乙亚胺酸酯和N-甲基-2-氯-5-甲基胺反应制得。

如下图：

吡啶，有机化合物，化学式C5H5N，是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯，无色或微黄色液体，有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。吡啶在工业上可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料等）的原料。

由于吡啶呈碱性，能与盐酸生成吡啶盐酸盐。在镍催化剂作用下，在200℃及15～30MPa下，加氢还原，可生成哌啶也可电解还原为哌啶它的还原性较苯容易。

吡啶较苯难氧化，但用过氧化氢或过氧酸可将吡啶氧化生成N-氧化吡啶，这是一个重要的吡啶衍生物，因氮原子氧化后，不能形成带正电荷的吡啶离子，有利于芳基的亲电取代反应。

吡啶的亲电取代如硝化、磺化、卤化都较困难，但卤化较前二者稍易，在200℃以上，可得 3，5-二氯吡啶，或3，4.5-三氯吡啶。吡啶能与多种金属离子形成结晶性的配位化合物。

【注音】： bi ding

吡啶解释

【意思】：（bǐdìng）有机化合物，无色液体，有臭味。可做溶剂和化学试药。［英Pyridine］

吡啶造句

吡啶造句：

1、除ATP外，由这些自养生物进行的CO2固定，需要还原的吡啶核苷酸。

2、研究人员发现，服用雷公藤提取物的患者与服用硫氮磺胺吡啶的患者相比较，其疼痛、肿胀及其它症状有更明显的好转。

3、六个月后，服用雷公藤的患者中有65%的人症状至少有20%的好转，而服用硫氮磺胺吡啶的患者中只有33%的患者症状有所好转。

4、在最初的滴定溶液里，已知的是卡尔费休试剂，二氧化硫和碘溶解在吡啶和甲醇中。

5、在有机和药物化学中，吡啶系是非常重要的。

6、当一个有机分子如电子给予体吡啶吸附在表面上时，阳离子由于电子转移而还原。

7、本文用吡啶催化2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）和腰果酚甲醛树脂的共聚及交联反应，并对影响反应的因素进行了探讨。

8、介绍吡啶、吡啶衍生物的性质及以其为原料合成部分农药、医药、重要有机原料的方法。

9、醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一。

10、采用积分反应器，研究了吡啶氯化反应中催化剂失活动力学。

11、并用此膨胀仪测定了甲苯-吡啶体系的过量体积。

12、利用液-固相平衡装置，测定了蒽和咔唑分别在DMF、吡啶、苯和甲苯中的溶解度并作出溶解度曲线。

13、综述了烷基吡啶合成的进展，并对其在医药、农药、香料、工业生产方面的应用前景做了介绍。

14、研究了银膜表面由于吸附吡啶分子而引起的表面二次谐波信号变化。

15、给出了吡啶团簇的稳定结构和簇内的质子转移过程。

16、双亚胺吡啶配体的合成。

17、利用飞秒激光和飞行时间质谱结合从头计算对吡啶团簇的多光子电离和离解进行了研究。

18、研究了甲苯为溶剂，吡啶为催化剂，豆甾醇与琥珀酸酐的'酯化反应工艺和反应动力学。

19、吡啶碱广泛应用于合成医药、农药、香料、橡胶和染料。

20、由此研究了五聚体与吡啶的摩尔比与产物的结构的关系。

21、本工作定量测定了2-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯-铑络合物的烯烃催化加氢性能与共聚物配体序列结构的关系。

22、考察了格氏试剂的溶剂、反应物盐酸吡啶和三溴化硼对脱甲氧基收率的影响。

23、吡咯、咪唑、呋喃为可降解有机物，吡啶为难降解有机物。

24、将银纳米粒子组装在用聚乙烯吡啶（PVP）修饰的玻璃表面，形成二维亚单层结构。

25、随着异喹啉等分子的吡啶环负净电荷的增大，缓蚀效率增高。

26、本文利用密度泛函方法计算了吡啶和水分子分别吸附于粗糙银电极表面的拉曼光谱强度。

27、以2-吡啶甲酸铬配合物饲喂猪的试验表明，它是一种很有效的饲料添加剂。

28、目的研究人白蛋白与3氨甲基吡啶（潜在的亲和配体）之间的相互作用规律。

29、用振动模式分析和电子布居分析研究了所有的反应通道以揭示其反应机理，表明该反应的主要产物为3，-4吡啶炔、HCN和丁二炔。

30、本论文主要研究了以四氢糠醇为原料合成吡啶的工艺。

1.鼓泡式饱和法

由鼓风机来的焦炉煤气，经电捕焦油器后进入煤气预热器。在预热器内用间接蒸汽加热煤气到60～70℃或更高的温度，目的是为了使煤气进入鼓泡式饱和器蒸发饱和器内多余的水分，保持饱和器内的水平衡。预热后的煤气沿饱和器中央煤气管进入饱和器，经泡沸伞从酸性母液中鼓泡而出，同时煤气中的氨被硫酸所吸收。煤气出饱和器后进入除酸器，捕集其夹带的酸雾后，被送往粗苯工段。鼓泡式饱和器后煤气含氨一般小于0.03g/m3。冷凝工段的剩余氨水经蒸氨后得到的氨气，在不生产吡啶时，直接进入饱和器；当生产吡啶时将此氨气通入吡啶中和器。氨在中和器内与母液中的游离酸及硫酸吡啶作用，生成硫酸铵，又随中和器回流母液返回饱和器。

饱和器母液中不断有硫酸铵生成，在硫酸铵含量高于其溶解度时，就析出结晶，并沉淀于饱和器底部。其底部结晶被抽送到结晶槽，在结晶槽内使结晶长大并沉淀于底部。结晶槽底部硫酸铵结晶放到离心机内进行离心分离，滤除母液，并用热水洗涤结晶，以减少硫酸铵表面上的游离酸和杂质。离心分离的母液与结晶槽满流出的母液一同自流回饱和器中。从离心机分离出的硫酸铵结晶经螺旋输送机，送入沸腾干燥器内，用热空气干燥后送入硫酸氨储斗，经称量包装入成品库。

为了使饱和器内煤气与母液接触充分，必须使煤气泡沸伞在母液中有一定的液封高度，并保证饱和器内液面稳定，为此在饱和器上还设有满流口，从满流口溢出的母液经插入液封内的满流管流入满流槽，以防止煤气逸出。满流槽下部与循环泵链接，将母液不断地抽送到饱和器底部的喷射器。因而一定的喷射速度，故饱和器内母液被不断循环搅动，以改善结晶过程。

煤气带入饱和器的煤焦油雾，在饱和器内与硫酸作用生成所谓的酸煤焦油，泡沫状酸煤焦油漂浮在母液面上，并与母液一起流入满流槽。漂浮于满流槽液面上的酸煤焦油应及时捞出，或引入一分离处理装置与母液分离，以回收母液。饱和器内所需补充的硫酸，由硫酸仓库送至高置槽，再自流入饱和器，正常生产时，应保持母液酸度为4%～6%，硫酸加入量为中氨的需要量；当不生产粗轻吡啶时，硫酸加入量要大一些，还要中和随氨气进入饱和器的氨。

饱和器在操作一定时间后，由于结晶的沉积将使其阻力增加，严重时会造成饱和器的堵塞。所以操作中必须定期进行酸洗和水洗。当定期大加酸、补水、用水冲洗饱和器及除酸器时，所形成的大量母液有漫流槽满流至母液储槽。在正常生产时又将这些母液抽回饱和器以作补充。饱和器是周期性连续操作设备，为了防止结晶堵塞，定期大加酸和水洗，从而破坏了结晶生成的正常条件，加之结晶在饱和器底部停留时间短，因而结晶颗粒较小，平均直径在0.5mm。这些都是鼓泡式饱和器存在的缺点。

2．喷淋式饱和器法

喷淋式饱和器分为上段和下段，上段为吸收室，下段为结晶室。

由脱硫工序来的煤气经煤气预热器预热至60～70℃或更高温度，目的是为了保持饱和器水平衡。煤气预热后，进入喷淋式饱和器的上段，分成两股沿饱和器水平方向沿环形室做环形流动，每股煤气均经过数个喷头用含游离酸量3.5%～4%的循环母液喷洒，以吸收煤气中的氨，然后两股煤气汇成一股进入饱和器的后室，用来自小母液循环泵（也称二次喷洒泵）的母液进行二次喷洒，以进一步除去煤气中的氨。煤气再以切线方向进入饱和器内的除酸器，除去煤气中夹带的酸雾液滴，从上部中心出口管离开饱和器再经捕雾器捕集下煤气中的微量酸雾后到终冷洗苯工段。喷淋式饱和器后煤气含氨一般小于0.05g/m3。

饱和器的上段和下段以降液管联通。喷洒吸收氨后的母液从降液观念流到结晶室的底部，在此结晶核被饱和母液推动向上运动，不断地搅拌母液，使硫酸铵晶核长大，并引起颗粒分级。用结晶泵将其底部的浆液送至结晶槽.含有小颗粒的母液上升至结晶室的上部，母液循环泵从结晶室上部将母液抽出，送往饱和器上段两组喷洒箱内进行循环喷洒，使母液在上段与下段之间不断循环。

饱和器的上段设满流管，保持液面并封住煤气，使煤气不能进入下段。满流管插入漫流槽7中也封住煤气，使煤气不能外逸。饱和器满流口溢出的母液流入漫流槽内的液封槽，再溢流到满流槽，然后用小母液泵送至饱和器的后室喷洒。冲洗和加酸时，母液经漫流槽至母液储槽，再用小母液泵送至饱和器。此外，母液储槽还可供饱和器检修时储存母液之用。

结晶槽的浆液经静置分层，底部的结晶排入到离心机，经分离和水洗的硫酸铵晶体由胶带输送机送至振动式流化床干燥器，并用被空气热风机加热的空气干燥，再经冷风冷却后进入硫酸铵储斗。然后称量、包装送入成品库。离心机滤出的母液与结晶槽满流出来的母液一同自流回饱和器的下段。干燥硫酸铵的尾气经旋风除尘器后由排风机排放至大气。

为了保证循环母液一定的酸度，连续丛母液循环泵入口管或满流管处加入质量分数为90%～93%的浓硫酸，维持正常母液酸度。

由油库送来的硫酸送至硫酸储槽，再经硫酸泵抽出送到硫酸高置槽内，然后自流到满流槽。

喷淋式饱和器生产硫酸铵工艺，采用的喷流式饱和器，材质为不锈钢，设备使用寿命长，集酸洗吸收、结晶、除酸、蒸发为一体，具有煤气系统阻力小，结晶颗粒较大，平均直径0.7mm，硫酸铵质量好，工艺流程短，易操作等特点。新建改建焦化厂多采用此工艺回收煤气中的氨

请见图； 首先是水杨酸皂化， 然后与乙酰氯作用， 吡啶（pyridine)

的作用是作为碱来清除生成的HCl, 得吡啶盐酸盐。

产物再酸性水解， 就得到阿司匹林。