乙二醇废水怎么处理
乙二醇废水尽量回收溶剂,在对实验没有妨碍的情况下,把它反复使用。回收时要加以注意对甲醇、乙醇及醋酸之类溶剂,能被细菌作用而易于分解。故对这类溶剂的稀溶液,经用大量水稀释后,即可排放。
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PS:附一些废液处理方法
有机类实验废液的处理方法
注意事项
1).尽量回收溶剂,在对实验没有妨碍的情况下,把它反复使用.
2).为了方便处理,其收集分类往往分为:a)可燃性物质;b)难燃性物质;c)含水废液;d)固体物质等.
3).可溶于水的物质,容易成为水溶液流失.因此,回收时要加以注意.但是,对甲醇、乙醇及醋酸之类溶剂,能被细菌作用而易于分解.故对这类溶剂的稀溶液,经用大量水稀释后,即可排放.
4).含重金属等的废液,将其有机质分解后,作无机类废液进行处理.
处理方法
1).焚烧法
①将可燃性物质的废液,置于燃烧炉中燃烧.如果数量很少,可把它装入铁制或瓷制容器,选择室外安全的地方把它燃烧.点火时,取一长棒,在其一端扎上沾有油类的破布,或用木片等东西,站在上风方向进行点火燃烧.并且,必须监视至烧完为止.
②对难于燃烧的物质,可把它与可燃性物质混合燃烧,或者把它喷入配备有助燃器的焚烧炉中燃烧.对多氯联苯之类难于燃烧的物质,往往会排出一部份还未焚烧的物质,要加以注意.对含水的高浓度有机类废液,此法亦能进行焚烧.
③对由于燃烧而产生NO2、SO2或HCl之类有害气体的废液,必须用配备有洗涤器的焚烧炉燃烧.此时,必须用碱液洗涤燃烧废气,除去其中的有害气体.
④对固体物质,亦可将其溶解于可燃性溶剂中,然后使之燃烧.
2).溶剂萃取法
①对含水的低浓度废液,用与水不相混合的正己烷之类挥发性溶剂进行萃取,分离出溶剂层后,把它进行焚烧.再用吹入空气的方法,将水层中的溶剂吹出.
②对形成乳浊液之类的废液,不能用此法处理.要用焚烧法处理.
3).吸附法
用活性炭、硅藻土、矾土、层片状织物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及锯末之类能良好吸附溶剂的物质,使其充分吸附后,与吸附剂一起焚烧.
4).氧化分解法(参照含重金属有机类废液的处理方法)
在含水的低浓度有机类废液中,对其易氧化分解的废液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及废铬酸混合液等物质,将其氧化分解.然后,按上述无机类实验废液的处理方法加以处理.
5).水解法
对有机酸或无机酸的酯类,以及一部份有机磷化合物等容易发生水解的物质,可加入NaOH或Ca(OH)2,在室温或加热下进行水解.水解后,若废液无毒害时,把它中和、稀释后,即可排放.如果含有有害物质时,用吸附等适当的方法加以处理.
6).生物化学处理法
用活性污泥之类东西并吹入空气进行处理.例如,对含有乙醇、乙酸、动植物性油脂、蛋白质及淀粉等的稀溶液,可用此法进行处理.
5.1 含一般有机溶剂的废液
一般有机溶剂是指醇类、酯类、有机酸、酮及醚等由C、H、O元素构成的物质.
对此类物质的废液中的可燃性物质,用焚烧法处理.对难于燃烧的物质及可燃性物质的低浓度废液,则用溶剂萃取法、吸附法及氧化分解法处理.再者,废液中含有重金属时,要保管好焚烧残渣.但是,对其易被生物分解的物质(即通过微生物的作用而容易分解的物质),其稀溶液经用水稀释后,即可排放.
5.2 含石油、动植物性油脂的废液
此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液.
对其可燃性物质,用焚烧法处理.对其难于燃烧的物质及低浓度的废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理.对含机油之类的废液,含有重金属时,要保管好焚烧残渣.
5.3 含N、S及卤素类的有机废液
此类废液包含的物质:吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰卤化物和含N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等.
对其可燃性物质,用焚烧法处理.但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体(如SO2、HCl、NO2等).对多氯联苯之类物质,因难以燃烧而有一部分直接被排出,要加以注意.
对难于燃烧的物质及低浓度的废液,用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理.但对氨基酸等易被微生物分解的物质,经用水稀释后,即可排放.
5.4 含酚类物质的废液
此类废液包含的物质:苯酚、甲酚、萘酚等.
对其浓度大的可燃性物质,可用焚烧法处理.而浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法处理.
5.5 含有酸、碱、氧化剂、还原剂及无机盐类的有机类废液
此类废液包括:含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类,以及过氧化氢、过氧化物等氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液.
首先,按无机类废液的处理方法,把它分别加以中和.然后,若有机类物质浓度大时,用焚烧法处理(保管好残渣).能分离出有机层和水层时,将有机层焚烧,对水层或其浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理.但是,对其易被微生物分解的物质,用水稀释后,即可排放.
5.6 含有机磷的废液
此类废液包括:含磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及膦酸酯类,磷化氢类以及磷系农药等物质的废液.
对其浓度高的废液进行焚烧处理(因含难于燃烧的物质多,故可与可燃性物质混合进行焚烧).对浓度低的废液,经水解或溶剂萃取后,用吸附法进行处理.
5.7 含有天然及合成高分子化合物的废液
此类废液包括:含有聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚二醇等合成高分子化合物,以及蛋白质、木质素、纤维素、淀粉、橡胶等天然高分子化合物的废液.
对其含有可燃性物质的废液,用焚烧法处理.而对难以焚烧的物质及含水的低浓度废液,经浓缩后,将其焚烧.但对蛋白质、淀粉等易被微生物分解的物质,其稀溶液可不经处理即可排放
聚乙二醇二甲醚(NHD)是一种新型高效脱硫脱碳物理吸收溶剂。山东鲁南化学工业集团公司NHD生产规模为1000 t/a,其生产工艺分为3步,第1步将所用低分子原料进行加压聚合得高分子量起始剂;第2步将起始剂醚化得粗品NHD;第3步将粗品NHD进行减压蒸馏得精NHD。
(1)废渣组成
NHD废渣为第2步所产生。生产1 t NHD产生0.6 t废渣,全年为600多吨。该渣主要成分为:氯化钠(质量分数约为70%)、氢氧化钠(质量分数约为8.0%)、水(质量分数约为12.5%)、NHD溶剂(质量分数约为8%)。
1997年,我们对NHD废渣进行了回收试验。试验结果表明,此法简便易行,不需太多设备,现已实现工业化。
(2)回收工艺
将废渣70~80 kg装入离心机,加入12 L溶剂溶解后,开动离心机,所得离心液作为下次废渣的溶解液,进行一次冲洗后,再用同样的溶剂冲洗,如此循环使用,待离心液中NHD质量分数大于45%时,用泵打入蒸发器,进行常压蒸发,蒸掉溶剂,冷却后再用离心机离心分离,所得离心液即为NHD粗品,所得残渣用少量水洗,干燥后得NaCl。
回收所得NHD粗品与生产所得NHD粗品质量指标的比较见表1。
对废渣回收所得NaCl进行分析测定,NaCl质量分数大于94%,水质量分数小于4.2%,不溶物质量分数小于0.38%,水溶物质质量分数小于1.4%,符合工业盐一级国家标准。
按年产1000 t NHD计,每年由NHD废渣回收NHD创效益80万元。两年来,我们共回收NHD产品80 t,粗盐(NaCl)650 t。该回收工艺简便易行,具有推广价值。
危废就是危险废弃物,是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的,危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。
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塑料最简单的鉴别方法是燃烧鉴别法,以下是几种塑料的燃烧特征。
聚乙烯:容易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈上端黄色,下端蓝色,有熔融滴落现象并有石蜡燃烧的气味。
聚丙烯:容易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈上端黄色,下端蓝色,少量黑烟,有熔融滴落现象并有石油味。
聚氯乙烯:难燃烧,离火后即熄灭,火焰呈上端黄色,下端绿色,有白烟,表面软化并有刺激性酸味。
聚苯乙烯:容易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈橙黄色,浓黑烟碳束,有软化、起泡现象并有特殊的苯乙烯单体气味。
有机玻璃:容易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈浅蓝色,顶端白色,有软化、起泡现?象并有强烈花果臭和腐烂蔬菜臭。
技术领域:
本发明涉及从聚对苯二甲酸乙二醇酯废品中回收对苯二甲酸和乙二醇的方法。
聚对苯二甲酸乙二醇酯是生产瓶子和容器、工业型材、合成纤维、绝缘薄片以及其它日常用品等的通用材料,随着其全球化的生产,在其众多的应用之外,其废品量也迅速增加。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的化学性质决定了其作为塑料对极端苛刻的环境条件具有很高的抵抗性,因此,其废品不能被微生物降解和自然分解,它们以不变的形式存在并成为非常有毒和顽固的环境污染物。
而与此同时,生产聚对苯二甲酸乙二醇酯的原料,即乙二醇和对苯二甲酸仍然是昂贵的。
将聚对苯二甲酸乙二醇酯的废品重新粒化后加入到制备任何产品的主要原料中,并没有解决废品的问题;同样,将它们有害地燃烧,也只是权宜之计。
至今为止,由美国专利No.4542239中已知一种从聚对苯二甲酸乙二醇酯中回收对苯二甲酸的方法,该方法是基于将适当的崩解的废品,包括用过的饮料容器或瓶子,与含有氢氧化铵的介质在升温升压的条件下反应,然后将生成的可溶于水的对苯二甲酸二铵盐的水溶液酸化以沉淀对苯二甲酸。分离出对苯二甲酸后剩余的溶液的一部分用碱性介质处理以分离铵
主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂、吸湿剂,增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料/油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。
可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂。
日本计划2001年废塑料回收重用率达65%(其中热能回收50%、材料回收15%),21世纪初回收重用率达到90%(其中热能回收70%、材料回收20%)。
1.pet瓶
塑料容器包装材料占日本塑料制品的40%,是家庭生活垃圾的主要部分。pet瓶在日本主要用于清凉饮料的包装(约占pet瓶的80%),品种比较单,易于分别收集,其再生料适合重新利用。1996年世界pet瓶的回收率为17.5%,中国达5.1%,日本仅2.9%。而到了1997年,日本pet瓶回收率激增至9%,1998年增至18%,2001年将增至27.7%,平均年增长卑为10%。日本为此制定了pet瓶自主设计准则,其中规定,饮料、酱油和酒类pet瓶不使用底杯、把手、禁止着色,使用可用物理方法剥除的标签,不使用铝盖,只准用塑料盖等。为便于将收集的大量pet瓶运至再生处理工厂,废pet瓶启运前要作减容处理。日本pet瓶再生树脂主要用于制造纤维、片材和非食品包装用瓶,三者的消耗量大致相同;目前纤维用比例逐渐增多,已超过70%。日本pet的以上用途正趋于饱和,随着今后pet瓶回收量的进一步增加,必须为再生pet开发新的用途,如土木建筑材料、食品包装和容器等。目前日本公司已利用聚合物合金改性技术将再生pet加工成性能优于用pet新料制造的粉末涂料。
用化学回收法将pet降解成单体重新合成pet新料才是最有效的解决方法。为此,日本正在开发废pet的乙二醇热解回收法及pet的超临界甲醇分解回收方法。
日本帝人公司最近开发了一种从废pet瓶中dmt(对苯二甲酸二甲酯)和eg(乙二醇)的循环方法,先把废pet瓶压碎并清洗,然后溶解于eg中,在eg的沸点温度和0.1mpa的压力下,把pet进行解聚,生成双一对苯二甲酸羟乙酯(bhet)。再经过滤,除去滤渣和添加剂,使bhet与甲醇起反应,在甲醇的沸点温度和0.1mpa的压力下,经过酯交换反应生成dmt和eg。再经过蒸馏,把dmt和eg进行分离,然后通过重结晶过程,把dmt精制;通过蒸馏把eg进行纯化,甲醇可循环使用。回收的dmt和eg的纯度都达到99.99%,生产成本与通用的dmt和eg法的成本不相上下。dmt可以转化成纯tpa(对苯二甲酸),用于制造瓶级pet树脂。循环装置可以生成10%左右的该公司生产树脂用的原料。
2.其它废塑料
日本废塑料包装容器的排出量极大,年废塑料总排出量为884万t,其中产业废弃物443万t,一般废弃物441.4万t。而pet瓶以外的塑料包装容器323.8万t,占一般生活废塑料的73%以上。这部分废塑料不仅数量多,而且种类混杂,形态各异,包括pe、pp、pvc、ps、pet薄膜、中空容器、片材等,不能像p盯瓶那样按单一品种收集,很难按种类分拣作为材料回收重用。目前这部分废塑料在日本主要作为热能回收利用,为此,日本正在开发和改进以下多种热能回收技术:(1)直接燃烧,回收能量,包括垃圾发电,用于炼铁高炉取代焦炭作还原剂、用作水泥窑的燃料;(2)燃料化后用于各种发电锅炉,一部分油化燃料可用于汽车,包括固形燃料化、粉体燃料化、固体水浆液燃料化、热分解油化、超临界水油化、煤气化。废塑料油化可以得到价值较高的液体燃料或化工原料,而其它热能回收和燃料化法只能提到煤或煤气的替代品,所以油化是日本政府规定的混杂废塑料的回收方法。虽然处理的产业系统的废pp、pe、ps的小型油化装置已实用化,但含pvc的一般废塑料的大型油化装置尚未实用化。目前,日本开发的油化装置不能用于热固性树脂的油化,对pet、abs、pvc的油化也不适用,只能处理pvc<20%的混杂废塑料。东芝公司研究成功废塑料油化中连续脱氯的技术,试制成含50%pvc的废塑料袖化装置。
与热分解油化相比,超临界水油化可加速塑料分解,所需设备较小,回收的主要是轻油,几乎无副产物。日本东北电力公司建立一座处理能力为0.5t/a的试验装置,1998年1月投入试验运转,用于处理电力公业的废塑料,如废电线包皮等。废塑料粉碎后与水混合、加热、加压至3740c和22.1mpa超临界状态分解成油。
用废塑料替代焦炭,不仅能量利用率高,而且高炉产生的co2生成量比用焦炭少。但在废塑料中需附去pvc。日本目前采用的方法主要有:重力分离法除去pvc;将混合废塑料脱氯处理后造粒用于高炉炼铁;从一般废塑料中分离出的pvc经转窑分解脱氯处理后用作高炉还原剂。目前,处理能力已达到3~6万t/a。
既生产pvc又生产水泥的日本德山曹达公司将除去pvc的废塑料粉碎至25mm以下的粒度,不作造粒处理,直接用于水泥窑取代煤粉用用燃料获得成功,处理能力已达到万吨以上。目前该公司又在试验研究含pvc的废塑料分解脱氯后用作水泥烧制燃料的系统,脱氯产生的hci重用于pvc的制造。
废塑料在窑中燃烧后的残渣留在水泥中起填料的作用。热固性树脂细碎也可能作用水泥窑燃料。上述4种热能回收方法是适合大规模处理大量混杂废塑料的方法,是目前研究开发的重点,其它回收法如固形燃料法、粉体燃料法等只适合某些特定的小规模处理场合。
日本是家用电器生产与消费大国,每年产生大量的家用电器废弃物。其塑料壳休送常温破碎工序,然后分离出金属与玻璃,剩余塑料送金属、树脂混合物燃料化工序,经干馏处理将废塑料变成燃料回收。
日本每年报废汽车约500万辆,每辆车上的塑料约占车重的7.5%。主要为保险杠、仪表盘、座椅蒙皮、电线包皮等回收树脂材料。
3.热固性塑料的回收
热固性塑料加热不熔融,不可能重新作用材料,也很难用热分解法油化,而每年报废的家用电器、计算计和汽车中大量酚醛树脂和聚氨酯等热固性塑料必须处理回收。同的日本一些研究机构正在研究热固性塑料的回收方法,井已取得很大进展。日本资源环境研究所研究成功利用氢授溶剂四氢化萘将废酚醛树脂分解成单体的液相分解法。此法还可用于环氧树脂、聚氨酯、frp等的油化回收。大阪工业研究所将废酚醛树脂粉碎以代木粉用作酚醛树脂制品的增强材料,与传统制品相比耐水性提高6倍,电绝缘性提高10倍,耐热性亦佳。该所将废聚酯粉碎后与苯酚混合,在酸性条件下加热,然后与甲醛反应制造酚醛树脂,添加六亚甲基四胺作固化剂,可制成强度、韧性和耐热性良好的酚醛树脂产品。化学回收法一般投资大,成本高,日本目前研究尚少,仅有少数实用化的实例。