三氯乙醇是如何代谢

三氯乙烯TrichloroethyleneEthinyl trichlorideTriTCECAS：79-01-6

理化性质

无色液体,气味似氯仿。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相对密度1.4649(20/4℃)。熔点-73℃。沸点86.7℃。闪点32.22℃(闭杯)。自燃点420℃。蒸气密度4.53。蒸气压13.33kPa(100mmHg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% 。几乎不溶于水与乙醇、乙醚及氯仿混溶溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。

接触机会

工业上使用三氯乙烯的行业很多,如：金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。

侵入途径

Tri主要经呼吸道侵入机体,也可经消化道和皮肤吸收。

毒理学简介

人经口LDLo: 7 mg/kg吸入TCLo: 6900 mg/m3/10M，160 ppm/83M。人（男性）经口TDLo: 2143 mg/kg吸入TCLo: 110 ppm/8H吸入TCLo: 2900 ppm。

大鼠经口LD50: 5650 mg/kg吸入LCLo: 4800 ppm/4H。小鼠经口LD50: 2402 mg/kg吸入LC50: 8450 ppm/4H。兔经皮LD50: >20 mg/kg。

Tri的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定。通常约有50～60％的Tri储留在体内,四天后血中仅存微量,约10～20％未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）约占Tri吸收量的80～90％。TCE大部分在24小时内排出。TCA排出较慢,一次接触后,大部分2～3天后排除每日接触则持续上升,可达第一天的7～12倍,至周末达最高浓度。

Tri属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高。给予肾上腺素可引起心室颤动。一般讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见。

主要毒性表现为中枢神经系统的抑制,重者可致昏迷及死亡。液态Tri对皮肤有刺激作用。Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性。

临床表现

职业性急性Tri中毒是工作中接触高浓度Tri蒸气或液体所引起的以神经系统改变为主的全身性疾病,除神经系统受损外,心、肝、肾等脏器亦可累及。

急性Tri中毒,多由事故引起,发病迅速。中枢神经系统一般先兴奋、后抑制,但主要还是抑制作用。在极高浓度下（53.8g/m3）,患者常迅速昏迷而不出现前驱症状。26.9g/m3下可发生昏睡、恶心、呕吐、麻醉。如继续停留可致死亡。

急性三氯乙烯中毒以头晕、头痛等中枢神经系统症状为起点,为了便于掌握,分为轻、重两级。

患者出现头晕、头痛等症状,并具有下列情况之一者,可诊断为轻度中毒。

a.有欣快感、易激动、步态不稳嗜睡、朦胧状态或短暂的浅昏迷

b.呕吐。

上述临床表现加重,出现下列情况之一者,可诊断为重度中毒：

a.昏迷

b.以三叉神经为主的颅神经损害

c.明显的心、肝、肾单一的或多脏器的损害。

根据短期大量接触Tri的职业史和以神经系统损害为主的临床表现,结合现场卫生学调查,参考尿三氯乙酸含量测定,综合分析,排除其它有关疾病后,可诊断为急性Tri中毒。

Tri中毒应与其它原因引起的意识障碍、三叉神经分布区感觉障碍、周围神经病及心、肝、肾疾病相鉴别。

处理

应立即离开现场。

卧床休息,急救措施和对症治疗原则与内科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者应迅速进行脑、心、肺复苏有中枢及周围神经损害者,其治疗与神经科同。可适当使用糖皮质激素。

注意保护肝、肾功能。忌用肾上腺素。

标准

车间空气卫生标准：中国MAC 30 mg/m3美国ACGIH TLV-TWA 269 mg/m3 (50 ppm),STEL 537 mg/m3 (100 ppm)

甲氧基，甲醇-CH3OH甲醇分子中去掉羟基上的氢原子后，剩下的一价基团，是最简单的一种烷氧基。结构式为 CH3O-。

三氯乙醇，乙醇的三个氢原子被氯取代。它可作为医药中间体、工业原材料。

这是三氯乙醇的化学结构式。

三氯乙烯，乙烯分子中3个氢原子被氯取代而生成的化合物。难溶于水，溶于乙醇、乙醚等。不能燃烧。三氯乙烯曾用作镇痛药和金属脱脂剂，可用作萃取剂、杀菌剂和制冷剂，以及衣服干洗剂。长期接触可引起三叉神经麻痹等病症。 三氯乙烯为无色液体，气味似氯仿，由碳，氢，氧三种元素组成，蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% ，几乎不溶于水，与乙醇、乙醚及氯仿混溶，溶于多种固定油和挥发性油。 潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。 化学式：C2HCl3 分子量：131.39 相对密度：1.4649（20/4℃） 熔点：-73℃ 沸点：86.7℃ 闪点：32.22℃（闭杯） 自燃点：420℃ 蒸气密度：4.53 蒸气压：13.33kPa（100mmHg32℃） 健康危害：三氯乙烯有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。 危险特性：三氯乙烯一般不会燃烧，但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 储存注意事项：三氯乙烯应储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 工厂使用注意事项 ①三氯乙烯清洗工序必须与其它工序完全隔开，避免无关人员接触；。 ②清洗场所应设置警示标识、应有良好的通风设施，接触者应配给防毒口罩、防护手套、眼镜等个人防护用品。 ③三氯乙烯清洗工种应禁止实行轮换制，以避免轮换到敏感者接触该物质。 ④对新接触者应严密观察45天，如有过敏表现者，及时处理。 ⑤主动为接触者购买工伤保险。 [编辑本段]主要用途 三氯乙烯是C2有机氯溶剂中溶解力最强的一种，是最佳的金属脱脂洗剂，主要用于彩电、电冰箱、汽车、空调、精密机械、微电子等行业作金属部件、电子元件的清洗剂，其主要优点是脱脂彻底。用在化工原料上可生产氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、六氯乙烷等产品，还可以用作溶剂和萃取剂，在农药和医药行业也有一定用途。三氯乙烯还可用于生产氯氟烃的替代品：HFC-134a、HFC-100、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-125，并取代1.1.1-TCA的大部分用途。　 三氯乙烯也用于金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。 [编辑本段]制取方法 氯乙酸最早于1841年首次发现，1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得氯乙酸。目前，氯乙酸的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种，工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。 三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂，反应温度为160-180℃的条件下，通过控制三氯乙烯和水的比例，进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸，产率可以达到90%，不足之处是副产盐酸较多（每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨），生产消耗定额偏高，工艺流程长，生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所采用。 氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸，由于受到原料的限制，目前该法已经很少有生产厂家采用。 乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂，控制其用量约为乙酸总量的3%（质量百分数），反应采用二级串联氯化，主锅在90℃下通氯气，控制反应温度为96-100℃，副锅反应温度为85-90℃，当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶，在凝固点以上1-2℃加入晶种，缓慢冷却至25℃左右，经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前，国外该法已经被淘汰，而我国的生产厂家主要采用该法进行生产，该法生产工艺虽然比较简单，但消耗高，产量低，所得产品质量差，生产周期长，生产成本高、三废污染严重，催化剂硫磺粉不仅污染主产品，也污染副产品盐酸，有时还造成管道设备的堵塞，使生产不正常，使得产品的应用范围受到一定的限制。 连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料，醋酐和硫酸为催化剂，经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。该法所得产品质量高，原料消耗少，且对原料氯要求不太苛刻，可以用液氯尾气或气氯生产，不足之处是反应转化率低，仅有45%左右，增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法，美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产。 [编辑本段]应急处置 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴循环式氧气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 灭火方法：消防人员须佩戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [编辑本段]管理方法操作的管理 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。 废弃的管理 用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 [编辑本段]毒理学介绍 急性毒性：LD50：2402 mg/kg(小鼠经口)，4920 mg/kg(大鼠经口)。LC50：45292 mg/m3，4 h(小鼠吸入)；137752 mg/m3，1 h(大鼠吸入)。人吸入6.89 g/m3×6 min，黏膜刺激；人吸入5.38 g/m?3×120 min，视力减退；人吸入400 ppm嗅到有气味，轻微眼刺激；人吸入2000 ppm，极强烈的气味，不能耐受。 亚急性和慢性毒性：大鼠吸入0.54 g/m?3，5 h/d，5 d/周，3个月，神经传导速度减慢。 代谢：三氯乙烯（Tri）的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。通常有50%～60％的Tri储留在体内,4 d后血中仅存微量,10%～20％未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）约占Tri吸收量的80%～90％。TCE大部分在24 h内排出。TCA排出较慢,一次接触后,大部分2～3 d后排除；每日接触则持续上升,可达第一天的7～12倍,至周末达最高浓度。 中毒机理：三氯乙烯属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高，给予肾上腺素可引起心室颤动。一般来讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见。 刺激性：液态Tri对皮肤有刺激作用，Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性。 家兔经眼：20 mg/24 h，中度刺激。家兔经皮：500 mg/24 h，重度刺激。 致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。 致突变性：DNA抑制：人淋巴细胞5 mg/L。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞178 mg/L。 环境危害：该物质对环境有严重危害，应特别注意对空气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链中，特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 [编辑本段]应急医疗诊断要点 1.明确的三氯乙烯接触史，三氯乙烯药疹样皮炎患者，可为非直接操作工种（如车间技术管理、门卫等） 2.急性中毒 （1）潜伏期一般为数十分钟至数小时，吸入极高浓度可迅速出现昏迷而无前驱症状。 （2）中枢神经系统表现：可出现头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、欣快感、步态不稳、易激动、意识障碍等麻醉前期表现。症状加重时，可出现幻觉、谵妄、抽搐及昏迷等。严重时，可很快发生呼吸麻醉、循环衰竭而导致死亡。 （3）周围神经损害：呈多发性脑神经麻痹。常见三叉神经受累，感觉受累尤为明显。其次，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ脑神经也可受累。 （4）肝、肾及心脏损害：可有肝大、肝功能异常及黄疸等中毒性肝病症状。肾受累时可出现蛋白尿、血尿、管型尿及肾功能异常，甚至急性肾衰竭。心脏受累时，可出现心律失学、心电图ST-T改变等。严重时可发生心室纤颤而猝死。 （5）口服中毒者，吞服后口腔和咽部有烧灼感，恶心、呕吐、腹痛等胃肠道症状明显，肝、肾损害也较突出。 3.药疹样皮炎 近十年来，国内外均有报道三氯乙烯引起药疹性皮炎，认为可能是由于三氯乙烯引起的变应性皮炎。其临床表现一般先有发热，后出皮疹伴浅表淋巴结肿大和严重肝损害，部分还可伴有心、肾损害。皮疹呈剥脱性皮炎，部分为多形红斑、重症多形红斑（Ttevens?Johnson Syndrome）或大疱性表皮坏死松解症，来势凶猛，病情严重。其发病特点：①有明确三氯乙烯接触史，但剂量-效应关系不明显；②一般于接触本品2～4周发病，也有短至6 d者；③呈散发性，同车间仅有1~2人发病；④再接触再发病；⑤部分患者作皮肤斑贴试验，显示对本品和/或三氯乙醇、三氯乙酸呈阳性反应；⑥激素治疗效果良好。皮疹酷似解热镇痛药、抗生素等药物所致“药疹”及猩红热、麻疹等传染病，诊断时须注意鉴别。 4.实验室检查 （1）尿中三氯乙酸含量测定，WHO建议50 mg/L(0.20 mmol/L)以上有诊断意义。正常值<20 mg/L(0.08 mmol/L)。 （2）皮肤斑贴试验，可有助于三氯乙烯疹样皮炎的病因确定。 （3）血ALT、AST、TBA、胆红素升高。 （4）嗜酸性粒细胞增高。但与皮疹消长可不一致。 处理原则 1.急性中毒 目前尚无特效解毒剂。主要采取一般急救措施及对症治疗。有呼吸、心跳停止者，应迅速心肺脑复苏。吸入患者应立即脱离现场，脱去被污染衣物，应用清水或肥皂水彻底清洗被污染部位。对有意识障碍及心、肝、肾损害者，应尽早积极对症处理。出现三叉神经症状者，可口服卡马西平、苯巴比妥或针灸治疗。重症患者可适当给予糖皮质激素。忌用肾上腺素及含乙醇药物。 2.药疹样皮炎 （1）正确使用激素治疗，注意早期、足量和适量维持，一般可用甲泼尼龙40~120 mg或地塞米松10~20 mg，静脉滴注，每天一次，后视皮疹及全身情况，酌情调整剂量及维持时间，要注意减量过程中的反跳现象。 （2）注意合理用药，用药要小心谨慎，可用可不用的药物尽量不用，避免交叉过敏。 （3）积极保护肝、肾（尤其要注意防治肝功能不全），防止感染。 （4）做好皮肤护理治疗。 3.重症患者、药疹样皮炎患者治愈后不宜再从事三氯乙烯工作 预防措施 加强工作场所中生产设备的密闭及通风排气。最好以其他低毒物质来代替本品用作金属脱脂剂。防止本品与火焰接触，以免产生剧毒的光气。降低温度以减少本品的蒸发。加强个人防护和安全教育。禁忌饮酒。[1] [编辑本段]监测方法 1.现场应急监测方法 （1）气体检测管法；便携式气 三氯乙烯气体检测管

三氯乙烯三氯乙烯　三氯乙烯TrichloroethyleneEthinyl trichlorideTriTCECAS：79-01-6

理化性质

该物质由碳,氢,氧三种元素组成。

无色液体,气味似氯仿。分子式C2-H-Cl3。分子量131.39。相对密度1.4649(20/4℃)。熔点-73℃。沸点86.7℃。闪点32.22℃(闭杯)。自燃点420℃。蒸气密度4.53。蒸气压13.33kPa(100mmHg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% 。几乎不溶于水与乙醇、乙醚及氯仿混溶溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。

主要用途： 用作溶剂。

健康危害： 本品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影响：有乏力、眩晕、恶心、酩酊感等。可有肝损害。皮肤反复接触，可致皮炎和湿疹。

燃爆危险： 本品可燃，有毒，具刺激性。

危险特性： 一般不会燃烧, 但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

正确认识干洗溶剂——四氯乙烯

四氯乙烯作为干洗溶剂，由于其相对毒性低、热稳定性好、去油污能力强及可回收重复使用的显著特性，在干洗业已安全成功使用了60多年，被洗衣界公认为比较好的干洗溶剂。然而随着人们生活质量的提高，人类对环境的影响，对各类生活用品的副作用也就越来越重视，因此人们对四氯乙烯的低毒性也自然开始关注。1997年美国拉斯维加斯洗涤博览会上，石油类干洗机和溶剂(如DF2000)一时成为热点。在博览会期间的洗涤刊物上，还刊登了一条麻萨诸赛州政府将于2002年禁用四氯乙烯的信息。这些信息迟后一年于1998年传到了中国，于是我国国内掀起了一股使用石油溶剂为“绿色洗衣”的狂风，极力抨击四氯乙烯。然而经过几年的实践，在美国和西欧，这股风已逐渐减弱，而更趋于实事求是，但在中国这股风却久刮不止，甚至有过之而无不及，因此就如何正确看待作为干洗溶剂的四氯乙烯问题有必要提到日程上来进行研究和探讨。

二、干洗业的发展及四氯乙烯的被采用

所谓干洗，是指用化学溶剂对衣物进行洗涤以去除污渍的一种干进干出洗涤方式。通常使用的是有机溶剂，例如四氯乙烯、石油溶剂等。同时辅助填加剂(如枧油)对水溶剂污垢通过机械力的磨擦、翻滚、冲洗干净。业内人士都知道，干洗起源于十九世纪初期的法国巴黎。有两种传说，一是在一次偶然将灯油碰洒在一块脏桌布上，发现去除了脏桌布上的污渍。二是一件浸泡在苯(C6H6)里的衣服上的油渍消除了。从而发现了碳氢化合物去除油性污渍的作用，认识到了其清洁能力。1840年巴黎乔利·贝林 (JOLLY—BELIN)开办的工厂开始使用干洗方法，避免了传统水洗的缩水和脱色问题。干洗就是从使用石油类溶剂开始的。

石油类溶剂，如苯、煤油和汽油等都是可燃性溶剂，干洗业也就成为一种危险行业。最原始的干洗方法是手工用汽油溶剂将衣物浸泡、刷洗、拧干、晾晒、自然挥发，即浪费溶剂，也不安全。

1926年，试制生产出了一种专用于干洗的石油溶剂“Stoddard” (斯托达德)，并且开始使用干洗机，在机内清洗、脱液，浪费少了，但易燃、易爆的不安全隐患依然严重。

三十年代，发达国家也开始使用三氯乙烯化学溶剂作为干洗溶剂，据说六十年代我国也引进过这种溶剂的干洗机。但三氯乙烯脱脂性极强，对纤维的理、化性能有一定的破坏，对设备有较强的腐蚀，其毒性较强，对操作人员也有一定的危害。这期间，干洗也使用过四氯化碳、三氯三氟乙烷等，由于这些溶剂有的毒性高，有的被禁用，有的使染料褪色等原因而未能被延续使用。

四十年代，国外发达国家开始使用四氯乙烯，它克服了三氯乙烯的缺点，性能比较稳定，KB值即洗净度比较高，毒性相对三氯乙烯较低，被洗衣界公认为是较好的干洗溶剂，一直延续使用至今。

四氯乙烯(也称全氯乙烯)是一种不易燃烧的无色透明液体，有类似乙醚的气味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯。实际上它与烃类即碳氢化合物有着渊源关系。四氯乙烯的制备方法之一就是烃类高温氯化法，由甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等烃类在50—500℃氯化热解而制得。主要用作溶剂、干洗剂、灭火剂、烟幕剂、动植物油抽提剂等。甚至也曾用作人类驱虫药物。

四氯乙烯问世以来，在机械制造业中作为一种主要去除油脂的清洗剂已使用了70多年，而在洗衣业中也已安全使用了60多年。作为一种化学溶剂都有它的优缺点，它的去油污性强，无论在机械制造业和洗衣业中，都起到了极其重要的作用，尤其是它的可蒸馏回收性和安全可靠性在洗衣业中功不可没。到六十年代初，在洗衣业作为易燃的石油溶剂替代物而迅速增长，在我国也已广泛使用。

目前，世界各国使用四氯乙烯溶剂干洗机仍占主导地位。据国际织物保养学会(IFI)于1998年对全美洗衣业设备的调查，被调查的1180家洗衣厂，用四氯乙烯溶剂的有932家，占79%；用石油溶剂的有121家，占10.2%；用碳氟化合物溶剂的有16家，占1.4%；既用四氯乙烯溶剂，也有石油溶剂或碳氟化合物溶剂的有1家，占o.1%。在1180家洗衣厂中，共有干洗机1297台，其中四氯乙烯溶剂干洗机有1042台，占80%以上。

三、四氯乙烯低毒性副作用是可以控制的

据有关资料查询，四氯乙烯确有低毒副作用，人一吸入96ppm／7h会产生局部麻醉，结膜炎，幻觉。男人一吸280PPM／2h，会产生结膜炎，全身麻醉。用小鼠做试验，小鼠一经口240g／kg按RTECS标准为致癌物。有关环境数据表示，四氯乙烯空气中嗅觉阈浓度为50PPM，也就是说人们的嗅觉能闻到的浓度为50PPM。所以人如果长时间工作在能闻到四氯乙烯气味的高浓度的空气环境中，肯定会有不舒服感觉。因此我们提倡使用的是全封闭环保型干洗机，而不提倡使用开启式干洗机，只要做这方面的限制，对人体就没有伤害。国外较发达国家及我国的香港地区等都已禁止使用开启式干洗机。香港环保署规定，必须使用全封闭型四氯乙烯干洗机，并要求干衣过程完成及机门打开前，滚桶内的四氯乙烯浓度减至300PPM或更低。对不附合标准的干洗机，限期5~7年改装成附合标准，到期未改，最高处以10万及每日2万罚款。违反禁止出售干洗机的条文，最高罚款10万元。我国国家技术监督局和中华人民共和国卫生部1996年发布了车间空气中四氯乙烯卫生标准。即：GBl6204—1996，该标准规定了车间空气中四氯乙烯的最高容许浓度及其监测检验方法，其适用范围是生产和使用四氯乙烯的各类企业。该标准的卫生要求是：车间空气中四氯乙烯最高容许浓度为200mg／m (27ppm)。由各级卫生监督机构负责该标准的执行。按照这个标准，车间里就应该闻不到四氯乙烯的气味。美国1982年建议，职业环境空气中阈限值为335mg／m (45．8ppm)，德国1982年建议，职业环境空气中最高容许浓度为345mg／m (50ppm)，日本1981年法规，职业环境空气中最高容许浓度为335mg／m (45．8ppm)。后来，美、德、意等发达国家又都规定了四氯乙烯干洗机的环保标准，即干洗机工作环境周围≤25ppm，简体内部≤300ppm。我国虽然没有制定针对干洗机的四氯乙烯的环保标准，但GBl6204—1996卫生标准完全和国际标准相一致。所以使用四氯乙烯干洗机的车间，只要执行这个标准，就可以将四氯乙烯的毒副作用控制减少到零。

通过每公斤的小鼠喝入240g四氯乙烯，确定为致癌物，也不是十分公平的，因为啮齿类动物的新陈代谢与人类是完全不同的。动物试验结论应引起人们对化学溶剂的注意，采取相应的措施防止悲剧发生。很多化学剂是有毒性的，但并不能因为它有毒性就弃用，即使四氯乙烯从口中摄入过量会致癌，但人们不会去喝四氯乙烯。美国职业安全健康协会(NIOSH)对600名从事多年的洗衣工健康状况进行抽查，没有迹象表明癌症增加了。在对机械制造业的洛克希德飞机厂2600名经常接触四氯乙烯的工人进行了20年的医疗跟踪记录，统计数字也没有明显地显示出特别癌症点的增加。白血病、食道癌、颈癌、旁光癌和肝癌的发生率也只是与预期的相近或低于预期值。最重要的是没有发现与四氯乙烯接触最多的工人得癌症的机率增加。在国际织物保养协会的建议下，美国环境保护署(FPA)将在修订“木器家具制造法规时，把四氯乙烯从A和B致癌物清单中删去”。

家经贸委和国家工商行政管理局的环发[1997]733号文件是这样阐述的：“臭氧层破坏是当今全球环境问题之一。为保护臭氧层，国际社会于1987年制定了（关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书）。我国在1991年6月加入了1990年经修正的（关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书）按照有关规定，我国应在1999年将氯氟化碳(包括CFC—11 CFC—12 CFC—113 CFC—114和CFC—115)的生产量和消费量冻结在1995—1997年3年平均水平基础上，到2010年将氯氟化碳，哈龙(包括哈龙1211和哈龙1301)等主要消耗臭氧层物质的生产量和消费量消减为零”。在《中国清洗行业整体淘汰ODS计划》第一章导言中明确指出：“清洗行业计划包括CFC—113，1，1，1—三氯乙烷和四氯化碳的淘汰”。这里不难看出，蒙特利尔议定书和两局两委文件都是针对破坏大气臭氧层的，文件里所列举的破坏臭氧层的物质与干洗溶剂有关的有CFC—113即三氯三氟乙烷和四氯化碳。四氯化碳作为干洗溶剂早已停用，CFC—113在发达国家也已被禁用，而就是这真正被禁用的以CFC—113作为溶剂的干洗机却在前几年又悄悄溜近了中国。并不破坏大气臭氧层，蒙特利尔议定书和两局两委文件内均未列入的四氯乙烯却成了替罪羊被声讨之。1998年北京市某城区环保局曾不给一个体户办理审批手续，其理由就是依据两局两委文件，其实这个体户使用的是“美涤”全封闭型干洗机。为此笔者当时曾走访发文单位国家环保总局大气组，其负责人告诉笔者，这是对文件的误解，因为这个文件里并不包含四氯乙烯，并当即给北京市环保局打电话，让其更正下级局的误解。

另外，按照修订后的我国逐步淘汰消耗臭氧层物质的《国家方案》，到2005年底，中国的家电、工商制冷、压缩机、汽车空调和烟草五个行业将完成全行业消耗臭氧层物质的淘汰，哈龙、清洗行业采取分步淘汰策略，2005年底以前完成哈龙1211、CFC—113、CTC(四氯化碳)清洗剂淘汰，2009年底完成哈龙1301、TCA(三氯乙烷)的淘汰，这些行业整体淘汰计划的实施将确保我国在2005年实现50%的削减，在2010年实现100%淘汰的履约目标。

五、简介五代四氯乙烯干洗机

解决干洗业环保问题主要有两个途径，一是寻求使用无毒、无污染、同时洗涤效果好、又经济实用、安全可靠的洗涤溶剂。近十几年来，全世界洗衣界及科研工作者在这方面做了很多努力，但到目前为止仍没找到这种理想的溶剂。近几年发现的液态二氧化碳溶剂，KB值即洗净度略低于四氯乙烯(四氯乙烯KB值达9 0，二氧化碳为65，石油溶剂仅34)无毒、无污染、不易燃，且溶剂成本低，是一种较好的干洗溶剂。但二氧化碳在高达60多个大气压下才能维持液态，这样，液态二氧化碳干洗机也就成了一种高压容器，制造成本相当高，在短时间内很难在市场上推广。

解决干洗环保问题的第二个途径就是在提高干洗机的技术水平和功能，以适应不断提高的环保要求上下功夫。在这方面干洗机制造业已经有了相当的成就。经几十年努力，干洗机已发展到第五代，而每一代新机型的出现都与环保有关。

第一代为洗、烘分离的分体机，洗涤、烘干分别在两个机器内进行，没有气体回收装置，且从洗涤机内取出衣物再放入烘干机的过程完全暴露在大气中，严重污染环境。这种型式的四氯乙烯干洗机已不复存在，而目前国内使用的石油溶剂干洗机可以说99.99%为这种分体机。

第二代为开启式干洗机，洗、烘合一，采用水冷回收系统，但冷却过程中排气阀与大气相通，在打开筒体门前，通过吸入新鲜空气排出四氯乙烯废气进行除臭，对环境仍有污染，溶剂回收率也低，但较一代机已有进步。目前我国相当数量的中、小干洗店仍在使用此类干洗机，而在发达国家已被禁用。

第三代为封闭式干洗机，采用制冷回收系统，在除臭过程中，机器内的气体和工作场所的气体不进行交换，没有气体外排，减少了对环境的污染。但完成一个循环后，开启与大气相通的排气口排臭，排出的气味仍会对大气有所污染。

第四代封闭式干洗机，即在第三代基础上，在与大气连通的排气口处增设二次回收装置—碳过滤器，将排出的残余废气吸附，进一步减少污染。目前我国一些大的宾馆、酒店和一些有规模的洗衣企业多使用三、四代干洗机，而在发达国家早己普遍使用。在欧美使用的石油干洗机也普遍是此两类封闭型的。

第五代为碳吸附封闭式干洗机，具有活性碳过滤，二次回收和蒸馏箱自动清洗装置。三、四代封闭式干洗机，衣物在降温去味处理后筒体内气态四氯乙烯浓度最低也在1500—2000PPM，而五代机通过碳吸附系统的吸附，可将简体内气态四氯乙烯浓度降至300PPM以下，此时开门取衣，可将四氯乙烯外卸减到最少，达到国际标准规定的简体内残余污染度≤300PPM，周围环境≤25PPM。有的第五代全封闭干洗机还具有退吸附功能，当吸附一定量四氯乙烯后，内部活性碳趋于饱和，此时可以启动退吸附系统，将活性碳再生。并在气态溶剂冷凝成液态回收。第五代干洗机的碳吸附系统，是美国MULTIMATIC公司前总裁HORST HAHN先生发明的，1995年11月在美国申请了专利并获批准。

六、结束语

我国的洗衣服务行业，尤其干洗服务行业，可以说是朝阳行业，起步晚发展快。目前全行业竞争激烈，行业管理还较为混乱。但作为洗衣服务行业，仍然会随着国民经济的发展，随着人民生活水平的提高，随着家务劳动的进一步社会化和人们消费观念的改变而继续发展。其门店洗衣服务的发展方向是设备的高档化和店面的规模化及发展连锁经营。干洗设备的发展方向应该是环保、节能、安全、洗涤效果和经济效益综合发展。四氯乙烯干洗机还没有退出历史舞台。国外较发达国家已普遍使用第五代干洗机，通过碳吸附系统，在机器内部进行二次回收，完全不外排，使四氯乙烯回收更彻底，更加有利环保。碳氢溶剂干洗机则向使用高闪点溶剂的洗、烘、蒸馏回收为一体的全封闭机发展。液态二氧化碳干洗机则需在降低制造成本上下功夫，使其能尽快进入市场。

在目前，四氯乙烯干洗机，碳氢化合物干洗机同时并存，需要加强行业管理，洗染行业协会，洗涤专家委员会应协助政府有关部门制定专门针对干洗机使用的法规、排放标准和废料处理规定。在新的行规、法规、标准来出台之前，应研究现有标准在洗染行业的适用度。如GBl6024—1996车间空气中四氯乙烯卫生标准是否适用于使用四氯乙烯干洗机车间，GBl6297—1996大气污染物综合排放标准的第33项，对非甲烷总烃最高允许排放浓度的规定标准是否可以作为使用碳氢化合物干洗机车间的参考标准。对继续生产和使用CFC一113干洗设备的如何限制和更新改造等。

总之，社会在发展，技术在进步，人们的生活质量在提高，按照三个代表的思想，代表先进生产力发展方向的高档产品，一定会取代落后的、技术退步的产品。附合广大消费者利益的管理、标准、法规，一定会得到广大消费者的拥护和支持。标准

车间空气卫生标准：中国MAC 30 mg/m3美国ACGIH TLV-TWA 269 mg/m3 (50 ppm),STEL 537 mg/m3 (100 ppm)

三氯乙酸溶于水会挥发

三氯乙酸，又名三氯醋酸。是无色结晶，有刺激性气味，易潮解 ，溶于水、乙醇、乙醚 ，主要用于有机合成和制医药、化学试剂、杀虫剂。吸入本品粉尘对呼吸道有刺激作用，可引起咳嗽、胸痛和中枢神经系统抑制

乙醛和氢气反应生成乙醇，是加成反应：CH₃CHO+H₂→CH₃CH₂OH

体内乙醛主要经肝脏NAD依赖性醛脱氢酶氧化代谢成乙酸，进一步生成二氧化碳和水排出体外。乙醛也是体内糖代谢的中间产物，乙醛是乙醇经肝脏NAD依赖性醇脱氢酶氧化代谢形成的。

乙醛可以用来制造乙酸、乙醇、乙酸乙酯。农药DDT就是以乙醛作原料合成的。乙醛经氯化得三氯乙醛。三氯乙醛的水合物是一种安眠药。

扩展资料

乙醛的相关制法：

1、乙醇氧化法

乙醇蒸气在300-480℃下，以银、铜或银-铜合金的网或粒作催化剂，由空气氧化脱氢制得乙醛。

2、乙醇脱氢法

在添加钴、铬、锌或其他化合物的铜催化剂作用下，乙醇脱氢生产乙醛。

人喝酒后面部潮红，是因为皮下暂时性血管扩张所致，因为这些人体内有高效的乙醇脱氢酶，能迅速将血液中的酒精转化成乙醛，而乙醛具有让毛细血管扩张的功能，会引起脸色泛红甚至身上皮肤潮红等现象，也就是平时所说的“上脸”。

参考资料来源：百度百科-乙醇

参考资料来源：百度百科-乙醛

三氯乙烯TrichloroethyleneEthinyl trichlorideTriTCECAS：79-01-6

理化性质

无色液体,气味似氯仿.分子式C2-H-Cl3.分子量131.39.相对密度1.4649(20/4℃).熔点-73℃.沸点86.7℃.闪点32.22℃(闭杯).自燃点420℃.蒸气密度4.53.蒸气压13.33kPa(100mmHg32℃).蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5% .几乎不溶于水与乙醇、乙醚及氯仿混溶溶于多种固定油和挥发性油.潮湿时遇光生成盐酸.高浓度蒸气在高温下会燃烧.加热分解,放出有毒氯化物.加热至250～600℃,与铁、铜、锌、铝接触生成光气.能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应.

接触机会

工业上使用三氯乙烯的行业很多,如：金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等.

侵入途径

Tri主要经呼吸道侵入机体,也可经消化道和皮肤吸收.

毒理学简介

人经口LDLo:7 mg/kg吸入TCLo:6900 mg/m3/10M,160 ppm/83M.人（男性）经口TDLo:2143 mg/kg吸入TCLo:110 ppm/8H吸入TCLo:2900 ppm.

大鼠经口LD50:5650 mg/kg吸入LCLo:4800 ppm/4H.小鼠经口LD50:2402 mg/kg吸入LC50:8450 ppm/4H.兔经皮LD50:>20 mg/kg.

Tri的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定.通常约有50～60％的Tri储留在体内,四天后血中仅存微量,约10～20％未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇（TCE）及三氯乙酸（TCA）约占Tri吸收量的80～90％.TCE大部分在24小时内排出.TCA排出较慢,一次接触后,大部分2～3天后排除每日接触则持续上升,可达第一天的7～12倍,至周末达最高浓度.

Tri属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高.给予肾上腺素可引起心室颤动.一般讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见.

主要毒性表现为中枢神经系统的抑制,重者可致昏迷及死亡.液态Tri对皮肤有刺激作用.Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性.

临床表现

职业性急性Tri中毒是工作中接触高浓度Tri蒸气或液体所引起的以神经系统改变为主的全身性疾病,除神经系统受损外,心、肝、肾等脏器亦可累及.

急性Tri中毒,多由事故引起,发病迅速.中枢神经系统一般先兴奋、后抑制,但主要还是抑制作用.在极高浓度下（53.8g/m3）,患者常迅速昏迷而不出现前驱症状.26.9g/m3下可发生昏睡、恶心、呕吐、麻醉.如继续停留可致死亡.

急性三氯乙烯中毒以头晕、头痛等中枢神经系统症状为起点,为了便于掌握,分为轻、重两级.

患者出现头晕、头痛等症状,并具有下列情况之一者,可诊断为轻度中毒.