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化学镀铜的配方是什么？

成份及工艺条件 含量（g/l） 配方号 1 2 3 4 5

硫酸铜（CuSO4.5H2O） 180-120 180-240 150-220 180-220 180-220

硫酸（H2SO4） 50-70 50-70 50-70 50-70 50-70

苯基SP 0.01-0.02 00 /w / /

SP 、 0.03-0.04 /xc / 0.03-0.04

SP / / 0.03-0.04 / /

SH110 / / / 0.005-0.03 /

H1 0.002 / 0.002 / /

M / 0.0003-0.001 / / 0.0003-0.001

N 0.0002-0.0007 / / / 0.0002-0.001

AESS / / 0.02 00 0.02

GISS / / / 0.01 0.02

聚乙二醇（6000分子量） 0.03 0.05-0.1 00 0.05 0.05

聚乙烯亚胺烷基盐PN 0.04 0.04 0.04 0.04 /

氯根Cl- 0.02-0.08 0.02-0.08 0.02-0.08 0.02-0.08 0.02-0.08

温度（℃） 10-45 10-45 10-45 10-45 10-45

电流密度（A/dm2） 1-5 1-6 1-5 1-5 1-6

化学镀铜的镀液配方,加试剂的顺序。

化学镀铜液均应分成A、B两组镀液分别配制，使用前才混合在一起，*加入稳定剂，调整pH值。

A组包括硫酸铜和甲醛，可用蒸馏水或去离子水先溶解计算量的硫酸铜，然后加入计算量的甲醛。

B组包括络合剂如EDTA钠盐、酒石酸盐；碱*物如氢氧化钠、碳酸钠。先用纯水溶解碱*物质，然后加入络合剂。

混合时，在搅拌下将A组徐徐加入B组溶液中，开始可能有氢氧化铜沉淀产生，搅拌中会逐渐溶解，此时铜呈络离子状态存在。

将镀液过滤于生产槽中，稀释至总体积，调整pH值，*加入稳定剂，即可使用。

合成油

  PAO基合成润滑油

  定义:PAO（全称：聚α烯烃）基础油从分类上应划分为合成基础油，其有别于物理蒸馏方法从石油中提炼出的矿物油基础油。是由乙烯经聚合反应制成α烯烃，再进一步经聚合及氢化而制成。

  缺点：会使某些橡胶产生收缩和变硬，这样会影响密封性能，添加剂溶解性能差。

  优点：良好的抗氧化安定性、良好的水解安定性、良好的材料适应性。

  总体来说合成润滑油性能优秀，空压机运行温度100度的工况下，依然能达到8000小时寿命。

POE合成酯醚基润滑油

  定义：POE是有各种多元醇和有机酸脂化反应而成。多元醇和有机酸各自的结构对最终产品的性能起很大作用。POE的生产采用了很多特殊的生产工艺，分子量可以被控制在非常狭窄的范围。不同于矿物油（MO），POE是极性分子，易吸水，这一点必须被重视。容易被吸引到金属的表面，形成油膜，润滑性好。改变POE的性能可以通过化学合成、加工工艺的改进、添加必要的助剂来实现。化学合成改变POE的性能主要通过调整有机酸的长短以及改变高分子的结构（线性or支链）来达到。

  优点：良好的高低湿性能、热氧化安定性、闪点和自然点比矿物油高出40度左右，使用温度比矿物油高出50度；极低的挥发度，耗油量少；残炭低，溶解性好，保持润滑系统的搞清洁度；摩擦系数低，具有良好的润滑性能；适合在93度以上的高温情况看下运行。空压机在105度的运行温度下依然能达到8000小时的寿命。

  缺点：水解安定性差。

PAG聚醚类合成油

  定义：PAG聚醚：聚醚是烯烃氧化物的同聚和共聚物。

  化学结构：以丁醇/二醇/季戊四醇等为起点，接枝EO与PO组成的无规聚合物。

  聚醚是无色液体，粘度等级分布宽。聚醚属于聚合物，存在着链长/分子量的分布，也是产品性能最为关键的指标。聚醚类产品有极大的饶性，可通过选择不同的醇类起始剂调整聚醚的性能，物理性质也会受到环氧乙烷（EO）和环氧丙烷（PO）比例的影响。聚醚的性能会随着在分子中引入PO而产生变化：聚乙二醇（PEG），完全水溶，有吸湿性，易结晶，高熔点；聚丙二醇（PPG），水不溶，几乎没有吸湿性，不结晶，低倾点；EO/PO无规聚醚（PAG），水溶性和倾点取决于EO/PO比例；EO/PO嵌段聚醚（表面活性剂），水溶性取决于EO/PO比例。作为基础油或添加剂，PPG和PAG均可广泛用于润滑产品中。

  特点：聚醚型油具有低倾点、低湿流动性好，高闪点（可达220度以上），高粘度指数（一般大于200），良好的润滑性能；油的容积效率比矿物油高出18%，压力比为2-10时，绝热效率增加5%-8%。此类润滑油对烃类有极低的稀释度，常常用在工艺压缩机，空压机极少使用。&文字三种形式的内容，

硅类油

  定义：由高、低温性能优异的改性硅油为基础油，特殊锂皂为稠化剂并加有白色固体润滑剂、抗氧化、防腐蚀等多种添加剂精制而成。

  特点：具有极高的稳定性，需在高温下运行，一般不需要更换，只需要添加；油品颜色清澈见底，几乎没有味道，就像水一样。

矿物油

  二类矿物油

  特       点：

  1、此类矿物油是在矿物油基础上二次加氢，减少不饱和碳氢链，使润滑油性能提高。由于是二次加氢，润滑油分子仍有不饱和的链存在，所以抗氧性能一般。使用的寿命较短。

  2、压缩机运行的温度必须保持在90度以下，超过90度以上的高温使用，寿命就会缩短。

三类矿物油

  特      点：

  1、此类润滑油也是在矿物油的基础上加氢，不过是三次加氢，这样使得矿物油的稳定性进一步提高；经过添加剂的辅助作用，寿命比二类矿物油稍长。市场称其为“半合成油”。

  2、如果压缩机运行温度超过95度，其寿命会明显的下降。

选择适合的润滑油

  气体压缩机对油的要求非常高，润滑性能要好，油品不能产生积碳，高温抗氧及清净分散性要好，抗乳化性及抗泡沫性要强，而且油水分离性也要好，选择原则和依据主要有以下几点：

  1.工作载荷

  2.运动速度

  3.工作温度

  4.润滑方式

  5.运行环境

  在动力润滑的条件下，油膜厚度随油品的粘度提高而增加，但摩擦力亦随油品粘度的提高而增加。粘度过低的润滑油不易形成足够强的油膜，会加速磨损，缩短机件的使用寿命。

  反之，润滑油粘度过高，会加大内摩擦力，使空压机的比功率增大，以致增大功耗和油耗，也会在活塞环槽内、气阀上、排气通道内等处形成沉积物。

  因此，选择合适的粘度是正确选用空压机油的首要问题。 假设油品质量不过关，在使用过程中产生积碳，会使机头抱死造成压缩机的损坏，严重则会产生压缩机爆炸。

提醒

  1、不同品牌的气体压缩机使用润滑油不同，对应的润滑油种类也不同；

  2、不同大类的润滑油之间尽量不要混合使用，将同一种润滑油用在不同的气体压缩机上是错误的。

  3、气体压缩机润滑油不会以单一的一种烃类或者酯类为基础油，通常会通过合成油的特点相互勾兑以达到最佳的使用效果。

  4、润滑油的选择，应尽量按原厂要求使用，不建议更换不同的油品，如应急使用，需按选择要素谨慎选择，应急后尽快更换回原型润滑油品，建议清理油路系统。

  只有全部使用PAO基础油的润滑油才是真正的全合成油！很多声称”全合成油“的润滑油其实是高度精炼的第三类矿物油，并非真正的全合成油。

切削液是一种用在金属切削、磨加工过程中，用来冷却和润滑刀具和加工件的工业用液体，切削液由多种超强功能助剂经科学复合配合而成，同时具备良好的冷却性能、润滑性能、防锈性能、除油清洗功能、防腐功能、易稀释特点。

切削液克服了传统皂基乳化液夏天易臭、冬天难稀释、防锈效果差的的毛病，对车床漆也无不良影响，适用于黑色金属的切削及磨加工，属当前最领先的磨削产品。

切削液的分类：

水基的切削液可分为乳化液、半合成切削液和全合成切削液。

乳化液是仅以矿物油作为基础油的水溶性切削液；

半合成切削液是既含有矿物油又含有化学合成基础油的水溶性切削液；

全合成切削液则是仅使用化学合成基础油（即不含矿物油）的水溶性切削液。

每一种类型的切削液都会含有除基础油以外的各种添加剂：防锈剂、有色金属腐蚀钝化剂、消泡剂等。

有些厂家会有微乳液的分类，通常认为是介于乳化液和半合成切削液之间的类别。

乳化液的稀释液在外观上呈乳白色；半合成液的稀释液通常呈半透明状，也有一些产品偏乳白色；全合成液的稀释液通常完全透明如水或略带某种颜色。

1、切削液配方

切削液配方主要成分有：乙二醇、四硼酸钠、偏硅酸钠、磷酸钠。

乙二醇：乙二醇乙二醇又名“甘醇”、“1，2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(HOCH2)�6�0，是最简单的二元醇。

四硼酸钠：四硼酸钠，或称硼砂，分子式Na2B4O7·10H2O，是非常重要的含硼矿物及硼化合物。

偏硅酸钠：偏硅酸钠是普通泡化碱与烧碱水热反应而制得的低分子晶体，商品有无水、五水和九水合物。

磷酸钠：磷酸钠（化学式：Na3PO4）为磷酸盐，是一种无机化合物。

2、乳化切削油配方

乳化切削油配方主要成分有：石油磺酸钠、聚氧乙烯烷基酚醚、氯化石蜡、环烷酸铅、三乙醇胺油酸皂、高速机械油、妥尔油酸钠盐、石油酸钠盐、合成脂肪酸、聚乙二醇、工业机械油。

石油磺酸钠：分子式：R-SO3Na(R=C14～C18烷基)；结构式为：RSO3Na、其中R为平均14～18个碳原子的直链脂肪族烷基；溶解性：溶于水而成半透明液体，对酸碱和硬水都比较稳定。

氯化石蜡：氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂。

环烷酸铅：制备方法由环烷酸钠与乙酸铅复分解置换而得。先将环烷酸加水升温至90-100℃，再缓缓加入30%的氢氧化钠溶液进行皂化，至溶液透明，得环烷酸钠，再用乙酸铅复分解置换得粗品，经水洗涤，加热脱水得成品环烷酸铅。

三乙醇胺油酸皂：油酸皂对动植物油、矿物油、机油、石腊、润滑油等具有良好的清洗能力，并具有很好的防锈能力。

高速机械油：高速机械油又称高速锭子油。轻质机械油的一种，粘度较低的润滑油，由石油馏分经硫酸精制或溶剂精制并加入抗氧剂而得。

合成脂肪酸：合成脂肪酸是以石油产品经化学合成方法制得的脂肪酸。用作制皂的原料。其碳数为10～18，碳数较低的部分用于其他工业。

聚乙二醇：无毒、无刺激性，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。

3、防锈极压乳化油配方

防锈极压乳化油配方主要成分有：氯化石蜡、硫化油酸、石油磺酸钡、油酸、三乙醇胺、机械油。

氯化石蜡：氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂。

石油磺酸钡：石油磺酸钡是目前国内应用较多的缓蚀剂。根据不同的使用条件一般添加量在1-10%。它具有优良的抗潮湿、抗盐雾、抗盐水和水置换性能，对多种金属具有优良的防锈性能。

油酸：油酸是一种单不饱和Omega-9脂肪酸，存在于动植物体内。化学式C18H34O2(或CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH)。将油酸加氢加成得到硬脂酸。

三乙醇胺：工业品的三乙醇胺含量在80%以上，其余含有1.0%以下的水，2.5%以下的乙醇胺和15%的二乙醇胺以及少量的聚乙二醇等杂质。

机械油：石油润滑油馏分经脱蜡、溶剂精制及白土处理而得的一般质量的润滑油，通常只加抗氧化添加剂。

硫酸铜(CuSO4.5H2O) 180-120 180-240 150-220 180-220 180-220

硫酸(H2SO4) 50-70 50-70 50-70 50-70 50-70

苯基SP 0.01-0.02 00 /w / /

SP 、 0.03-0.04 /xc / 0.03-0.04

SP / / 0.03-0.04 / /

SH110 / / / 0.005-0.03 /

H1 0.002 / 0.002 / /

M / 0.0003-0.001 / / 0.0003-0.001

N 0.0002-0.0007 / / / 0.0002-0.001

AESS / / 0.02 00 0.02

GISS / / / 0.01 0.02

聚乙二醇（6000分子量） 0.03 0.05-0.1 00 0.05 0.05

聚乙烯亚胺烷基盐PN 0.04 0.04 0.04 0.04 /

氯根Cl- 0.02-0.08 0.02-0.08 0.02-0.08 0.02-0.08 0.02-0.08

温度（℃) 10-45 10-45 10-45 10-45 10-45

电流密度（A/dm2) 1-5 1-6 1-5 1-5 1-6

组份H2CO CH4 CO2 COS H2S CH3SH CS2 H2O

相对溶解度 1.2.25 70179 6872400 1846 73300

能大量脱除二氧化碳,又能将硫化物脱除到微量,且氢气、氮气、一氧化碳、甲烷等有效气体损失很少。

1、 透明水溶性切削液

配方1（%）透明水溶性切削液

乙二醇 65.8四硼酸钠 3.0偏硅酸钠 1.0磷酸钠 0.2水 余量。

本液用于结构钢的车削、研磨和钻孔，使用时用水稀释3倍。

……

共三种配方。

2、 乳化切削油

配方1（%）石油磺酸钠 13聚氧乙烯烷基酚醚（OP-10） 6.5氯化石蜡 10~30；环烷酸铅 5三乙醇胺油酸皂 2.5高速机械油（5号） 余量。

本油用于金属加工的挤压、车、钻等到工序，使用浓度为本乳化油的5%~30%.。

配方2（%）妥尔油酸钠盐 4.5~5.5石油酸钠盐 4.5~5.5C1-4合成脂肪酸 2.5~4聚乙二醇 1.5工业机械油 余量。

……

共五种配方。

3、 防锈极压乳化油

配方1（%）氯化石蜡 10硫化油酸 9石油磺酸钡 20油酸 2三乙醇胺 5机械油（10号） 余量。

本油主要用于重载切削加工，可代替植物油及硫化切削油。以20%的浓度使用。防锈性能良好。

……

共两种配方。

4、 其他切削液

配方1（份）硫化切削油

硫化棉子油 500棉子油 1350硫磺 70机械油（10号） 2200.。

配方2……

共有四种配方。

切削液的配方研究：

水基切削液具有优良的冷却和清洗性能，但润滑和防锈性能差，因而应用范围受到限制。以松香、顺酐和多元胺等原料合成了非离子表面活性剂H，同是以油酸和三乙醇胺为原料合成油酸三乙醇胺酯，经实用证明：以非离子表面活性剂H和油酸三乙醇胺酯等复合配制而成的水基切削液，具有优良的润滑性、防锈性、冷却性和清洗性。是水基切削液的重大突破。

现代机械加工向高速、强力、精密方向发展，超硬、超强度等难加工材料的发展也使切削加工的难度日益增加。这两方面的原因导致切削加工过程中的摩擦力、摩擦热大幅度提高，这就要求金属加工液具有更好的润滑、冷却、清洗、防锈性能，以便获得理想的加工表面。矿物润滑油的润滑、防锈性能优越，但冷却、清洗性能差乳化液和水基切削液的冷却、清洗性能优良，但润滑、防锈性能差。水基切削液除具有乳化液的所有性能外，其润滑、冷却、防锈性能亦达到或超过乳化液的标准要求。因而水基切削液已成为国内外机械加工中提高加工性能的发展方向[l]。在水基切削液中添加油性添加剂和极压添加剂，是改善水基切削液润滑和防锈性能的有效途径。以松香、顺酐和多元胺等原料合成的非离子表面活性剂H具有优异的润滑和防锈性能，油酸三已醇胺酯是优良的油性添加剂，以非离子表面活性剂H和油酸三乙醇胺酯等复合配制而成的水基切削液，具有优良的润滑性、防锈性、冷却性和清洗性。是水基切削液的重大突破。

1、非离子表面活性剂H的合成

在催化剂存在下，反应温度为160～200℃时，松香[3]与顺酐进行共聚反应，共聚物进一步与多元胺发生中和反应，生成了非离子表面活性剂H。产物为红棕色粘稠液体。实验测定了顺酐，松香及其聚合物的红外光谱[2]，证明了反应的发生。

2 油酸三乙醇胺酯的合成

油酸是重要脂肪酸之一，其润滑性能很好，但它是非水溶性的。要把它添加在水基切削液中，必须在其分子链中引入亲水基团。三乙醇胺分子中含有三个一OH基团，它可与酸发生酯化反应[4]。

在130～160。C条件下，油酸与三已醇胺的初始反应摩尔比不超过1：3时，油酸的COOH基团与三乙醇胺的一0H基团发生酯化反应，生成了油酸三乙醇胺酯，油酸三乙醇胺酯是一种优良的水溶性油性剂。经四球机检测：5%的油酸三乙醇胺水溶液的最大无卡咬负荷PB值可达700N，用MPV一200摩擦磨损试验机测定其摩系数为0.070。

3 新型水基切削液的配方及工艺流程

(1)新型水基切削液的配方

作者研制的新型水基合成切削液，主要成份有：非离子表面活性剂H、油酸三乙醇胺、极压抗磨剂、防腐剂及消泡剂等。其中非离子表面活性剂H、油酸三乙醇胺由自己合成，其他组分均为市售。各组分配比通过实验选定如表1所示。

(2)工艺流程

新型水基合成切削液的工艺流程如下：

非离子表面活性剂H的制备一油酸三乙醇胺的合成一各组分混合一搅拌一一+加入消泡剂一装桶。4新型水基切削液的质量指标

按照国标(GB6144—85)进行检测，新型水基切削液的质量指标如表2所示。

4、 应用结果及理论分析

(1)应用结果

新型水基切削液研制完成之后，先后在渝州齿轮厂、大江车辆制造厂进行试用，都获得了比较理想的效果。综合起来，产品有如下特点：

1)冷却性能突出。能大大带走切削热和充分冷却刃具的切削刃，使其保持硬度、强度和锐利的切削能力，从而提高了工作效率。

2)润滑性能优越。在切削区能形成润滑油膜，切削液最大无卡咬负荷PB值达到686N以上。因而能大大降低切削力和降低刀具及砂轮的消耗。同乳化油相比，表面加工精度显著提高。

3)该润滑切削液在使用中可以渗入工件切削表面的极细微裂缝中，使表面金属晶格脆化，使切削加工容易进行。

4)具有很好的流动性和良好的清洗性。同乳化油相比，可提高工件光洁度l～2级。

5)具有优良的稳定性。在存储和使用时，不分层及析出沉淀物，不易腐败，不产生防碍工人健康的气体。同时该产品不含对人体有害的亚硝酸钠和矿物油，工作环境干净无味，加工时能清晰观察工件表面。

6)具有优良的化学、热安定性和防锈性。在高温、高压与空气接触中不分解、不变质、不腐蚀金属表面。加工件常温下两周内不生锈。

7)新型水基切削液的总体性能与矿物油相当，但成本不到矿物油的一半。

8)新型水基切削液的工作废液少，易于处理，大大地减少了环境污染。

(2)理论分析

1)润滑性能分析

在金属切削加工中，大多数摩擦属于边界润滑摩擦。在边界润滑中，由于不存在完全的油膜，其承载能力已与油的粘度无关，而取决于润滑液的油性，即润滑成分是否包含着对金属存在强烈吸附的原子

团，能在切削界面形成物理吸附膜。

非离子表面活性剂H中的极性基团对金属有较大的亲合能力，很容易吸附在金属表面上，形成吸附润滑膜。因其疏水基团较大，并有芳环结构，具有油性剂的作用。同时非离子表面活性剂H含有N非活性极压元素，它兼有油性剂和极压剂的双重功效。再与加入的极压抗磨剂协同作用，形成高强度物理和化学吸附膜，使之在高压、高温和激烈摩擦作用下不致于破坏。能防止或减小工件、切屑、刀具三者之间的直接接触，达到减小摩擦及粘结的目的，起到极好的润滑作用。

油酸三乙醇胺是一种阳离子表面活性剂，作为油性剂添加在切削液中，易在刃具与切削工件之间形成物理吸附膜，从而起到润滑作用。另外，油酸三乙醇胺与极压抗磨剂也有良好的协同抗磨作用，亦可使润滑性能显著提高。

2)清洗性能分析

切削液清洗性能的好坏，与切削液的渗透性和流动性紧密相关，表面张力低、渗透性和流动性好的切削液，清洗性能就好。

新型水基切削液中由于有含量不低的非离子表面活性剂H和阳离子表面活性剂油酸三乙醇胺的存在，二者协调作用，极大地降低了切削液的表面张力，明显地增强了切削液的渗透性和流动性。因而具有很好的清洗性能。

3)冷却性能分析

切削液的冷却作用，取决于它的导热系数、比热、汽化热及汽化速度等。水的导热系数为油的3～5倍，比热为油的2～2.5倍，故水的冷却性能比油优越很多。新型水基切削液中含有90%以上的水分，所以冷却性能突出。

4)防锈性能分析

非离子表面活性剂H本身具有防锈和防腐作用，与加入的防腐剂产生复合增效作用，在金属表面形成吸附保护膜层，钝化膜层，从而阻滞了阴、阳极腐蚀过程，由于有致密的履盖膜，能有效地抗拒介质中的水分子、氧及其他腐蚀性物质的浸入，具有优良的防腐、防锈性能。

5、 结论

(1)以松香、顺酐和多元胺等原料合成的非离子表面活性剂H，具有优异的润滑、防锈和清洗性能。

(2)油酸三乙醇胺酯是一种优良的水溶性油性剂。

(3)以非离子表面活性剂H和油酸三乙醇胺酯等复合配制而成的水基切削液，具有优良的润滑性、防锈性、冷却性和清洗性。是水基切削液的重大突破。

1、工业闭式齿轮油：

分类CKB CKC (中载荷齿轮油)CKD（中载荷齿轮油）CKE（蜗轮蜗杆油）CKT(低温中载荷工业齿轮油)CKS（合成烃齿轮油）以上型号68#、100#、150#、220#、320#、460#、680#、1000#、

2、工业用开式齿轮油：

分为68#、100#、150#、220#、320#、相近，原牌号：（1号、2号、3号、4号）。

减速机、齿轮箱用220＃、320＃CKC中负荷齿轮油

3、压缩机油 ——空气压缩机(分往复式、螺杆式和叶片式) 空气压缩机油：

分为型号有L-DAA、L-DAB，32、46、68、100、150，有原牌号13号和19号用于润滑空气压缩机，往复式空压机一般使用DAB150#空压机油（螺杆机的话要使用46＃螺杆式空压机油）

扩展资料：

润滑油选择

字母排序越靠后表示级别越高。如API SH 级高于API SG级，因此选用发动机油时一定要先确定是选用汽油机油还是柴油机油。如发动机油的包装上表示API SH/CD，则表示该机油用作汽油机油级别达到SH，用作柴油机油，则级别达到CD。

截至2013年10月止，API的级别都是向下兼容，API SL质量级别的机油可以用于要求API SH 机油的发动机。如果条件允许，尽量选用更高级别的发动机油，因为能对发动机提供更好的保护。一般的来讲，发动机油的质量级别越高，价格越贵。

喷霜又名喷出，是指未硫化胶或硫化胶内部所含的配合物(固体或液体)迁移表面而析出的现象。喷霜是胶料生产中常见的质量问题。 

原因

造成出现喷霜的原因有以下几点。

1、过量配合：各种助剂在橡胶中的溶解度不同，助剂在橡胶中的溶解度越小，越易出现由过量配合(即橡胶中助剂的含量超过其在橡胶中的溶解度)而引起的喷霜。过量配合而喷霜时，往往会带动其它组分一起喷出(这种现象称为被动喷霜)，尽管这些被动喷霜物在橡胶中远未达到饱和状态；

2、温度变化：助剂在橡胶中的溶解度随温度变化而变化，一般情况下，温度高时溶解度大，温度降低时溶解度减校由于橡胶制品通常在室温下使用，一旦外界温度低于室温，配方中一些助剂的含量接近其溶解度而析出,产生喷霜。例如夏季生产的胶鞋出厂检验时合格，贮存到冬季却发现喷霜；

3、欠硫：助剂在橡胶中的溶解状况受硫化条件影响。以NR为例，在正硫化条件下，交联密度最大，游离硫减小，喷硫几率降低，其它助剂穿梭于络的机会也降低，因而喷霜几率降低；反之，在欠硫状态下，网络交联密度相对较小，喷霜几率相应增大；

4、老化：老化意味着硫化胶络结构的局部因键断裂而受损，从而消弱了网络结构吸附和固锁配合助剂的能力，助剂向表面迁移导致喷霜；

5、受力不均：橡胶受到外力作用时，往往导致应力集中而使表面破裂，使原来呈过饱和状态的配合助剂微粒加速析出，在裂纹表面形成喷霜，并向周边延扩；

6、混炼不均：混炼不均导致配合剂在橡胶中分散不均，局部会出现配合助剂超过溶解度而产生喷霜。

配合剂从橡胶制品中喷出的现象，是橡胶制品生产中经常碰到的问题。最近有一本书在谈到这个问题的时候，将硫化体系配合剂的喷出、喷蜡、喷油、喷粉、发白等都统称为喷霜，这是非常不科学的，有时还可能将人引入岐途。如硫化配合的喷出、喷粉、氧化发白、以及由喷油或低沸点，物质蒸发引起的发白，从外观上看都是硫化橡胶表面有一层 白色的粉未，如将几种发白的现象都误判为硫化配合剂的喷出（即喷霜）。虽反复对硫化体系进行修改，发白的现象却可能得到解决。因为上述四种的发白现象中，表面白色的粉未并不都是硫化配合剂，且其发白的条件和方式亦不相同。

本文主张根据橡胶制品表面状况的变化及产生的原因，喷出物的成份分析，将配合剂从制品中喷出的现象分为：喷霜（专指硫化体系配合剂的喷出，以下同）、喷蜡、喷油、喷粉氧化发白、发兰和虹色喷霜等。详细的分类可以使我们可以从多个角度了解配合剂从橡胶制品中喷出的现象，以便对配合剂的喷出提出对症下药的解决方法。本文的阐述如有不当之处，请同行们予以指正。

一、喷霜

在各种橡胶杂配件和鞋材的生产中，为了提高生产效率，降低生产成本，橡胶配方中往往都加入了较多的硫黄、促进剂，如果各种配合剂配合不当或生产上稍不注意，就会出现喷霜现象。

1、喷霜产生的原因

（1）加入的硫黄、促进剂（某一种或总量的用量过高）。

（2）混炼时加入硫黄、促进剂的胶料温度高，混炼不均匀，造成硫黄、促进剂局部浓度过高。

（3）硫化时间不足或欠硫。

（4）整体配方配合不合理。

（5）因防老剂用量过高（多为对苯二胺类），防老剂的喷出带动残留的硫黄和促进剂喷出。

2、解决喷霜问题的辨证思维

所谓解决喷霜问题 的辨证思维，就是先找出胶料和硫化橡胶喷霜的原因，根据不同的原因给出不同的解决方法。

第一种情况的出现，主要是对各种橡胶（包括硫化橡胶）和各种硫化配合剂的相容性认识不足。首先，应该注意到各种橡胶和硫化配合剂的极性不同，同一种促进剂在不同橡胶 中的溶解度不同；不同的促进剂在同一种橡胶中的溶解度也有很大的差异。例如：TMTD、TMTM 在BR、IIR、EPDM中的溶解度很小，用量稍大即可能出现喷霜；但在NBR中（特别是高丙烯腈含量的NBR）即使用量大一点，也不会出现喷霜的危险。取代基为乙基的EZ、TETD在BR、IIR、EPDM中的用量可以比TMTD和TMTM大一点。而取代基为二丁基的BZ用量再大一点也不会出现喷霜的危险。其次，还没有引起人们足够注意的是，目前资料给出的硫黄、促进剂在橡胶中的溶解度基本上是指生胶，温度也不是在常温。硫化橡胶的组成和结构以及分子链的活动性与生胶存在很大的差异。表1是摘自邓本诚等编的《橡胶并用与橡塑共混技术——性能、工艺与配方》一书。由表1的数字可以看出，硫化配合剂在生胶中的溶解度与实际硫化橡胶中的硫化配合剂喷出的用量存在极大的差异。因此，硫化配合剂在生胶中的溶解度只是硫化橡胶喷霜的影响因素之一，而不是全部。因为橡胶和橡胶配方的千差万别，尚不能测定所有硫化橡胶中各种硫化配合剂的确切溶解度。只有通过试验确定硫化配合剂的合理用量和配合。再其次是在活性剂和其他配合剂存在下（包括不同促进剂的组合），硫化配合剂和橡胶的反应性，易于与橡胶反应的促进剂则不会喷出。第四点是残留的硫化配合剂在硫化橡胶中的存在形态（下一段会涉及）。

第二种情况并不是硫化体系中某种配合剂浓度过高或总体浓度过高造成的，而是因为局部浓度过高造成的。这种情况下多是混炼胶停放时已发白，连续的生产过程中也会出现硫化橡胶发白。这种情况的解决办法是降低混炼胶的温度后才开始加人硫黄、促进剂，并混炼均匀；或加料时要均匀地加入，不要一次性倒进去。有条件的可在混炼胶停放再进行翻炼。不必对配方进行修改 。

在较高的硫黄、促进剂配合的情况下，欠硫时使硫化橡胶中残留的游离硫黄、促进剂以及促进剂的产物较多。某些促进剂的分应产物分子量变小，极性增加，可能成为诱导喷霜的主要原因。充分硫化的硫化橡胶中，硫黄和促进剂与橡胶反应形成交联键和悬挂物，游离极性物质减少，喷霜的危险性大大减少。

整体配方的合理配合解决硫化橡胶喷霜的问题，目前尚未看到详细的研究报告和专题综述。我想这个问题至少可以包括 以下几个方面：一是硫化活性剂的作用，如氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌等，可以加快硫黄和促进剂与橡胶的反应，减少游离硫黄和促进剂的量。二是适当的促进剂组合，使其能互相活化，特别注意选择与橡胶反应性强的促进剂为主促进剂。填充补强剂的酸碱性也是影响硫化速度的重要因素，特别是酸性填料要加入适当的活化剂。三是增溶作用，当配方中加入某些增塑剂（如古马隆树脂、酚醛树脂等）或均匀剂（烷烃和芳烃树脂的混合物或芳烃和烷烃的共聚树脂）时，这些树脂分子量较大，不易在橡胶里发生迁移现象，具树脂分子链上带有一些极性和非极性的基团，与橡胶有很好的相容性，也与极性的促进剂或促进剂分解产物有很好的相容性，起到了增溶的作用。四是加入某些表面活性剂或具有络合作用的配合剂，改变了残留促进剂及其分解产物在橡胶里的存在状态，使得这些残留物不易喷出硫化硫化橡胶表面。五是加人的补强填充剂对小分子具有吸附作用，如炭黑、陶土等。某些填充剂对小分子的迁移具有阻隔作用，迟缓了这小分子的迁移速度，使其在相当长的时间内不会喷出硫化橡胶表面。如陶土、滑石粉等片状填料即具有这种阻隔作用。

其他配合剂配合不当引起的喷霜，只要适当减少该种配合剂的量即可。如前面提到的胺类促进剂用量多的配合不当。

二、喷蜡

喷蜡是泛指如硬脂酸、石蜡、聚乙二醇（PEG）等以蜡状方式喷出硫化橡胶表面。硬脂酸、石蜡用量过多往往容易喷出硫化橡胶表面已为大家所熟知，而PEG的喷出仍是困扰不少厂家的大问题。比较多的鞋材厂使用的补强剂主要是白炭黑，根据试验必须加入白炭黑量的10%～12%的PEG作为活化剂，才能获得与填充炭黑的胶料相同的硫化速度。因此，常见以白炭黑为主要填料的鞋材出现喷蜡现象，特别是以BR为主要生胶印透明鞋材更为严重。但如PEG的用量减少又会出现硫化不熟而喷霜的问题。如果将PEG用量降至白炭黑用量的5%～6%，并注意硬脂酸和石蜡的用量，喷蜡的现象便会得到解决。为解决硫化速度的问题，可以加人适量的胺类活化剂或适量的Si-69偶联剂。亦可适当增加氧化锌（或透明氧化锌）的用量，调整促进剂的组合，如加入少量的促进剂D或次磺酰胺类促进剂。

三、喷粉

喷粉亦称作喷白，其主要的喷出物是加入的轻质碳酸钙和偏碱性的沉淀白炭黑（pH值大约为6.5～7，而正常的沉淀白炭黑pH值应为4～5）。这类填料含水量较高，在潮湿的天气时含水量会更大。在较高的硫化温度时，这些填料会随着水份的蒸发而溶出硫化橡胶的表面，或随后会沿着水份蒸发而形成的毛细管通道出表面，水份蒸发以后便留下白色的粉未。要解决喷粉的问题，首先是不要使用偏碱性的沉淀白炭黑，在潮湿的天气要注意填料的防潮。如果是使用密炼机混炼的话，提高混炼胶的排胶温度，可以使大部份的水在混炼时蒸发掉；如果是使用开炼机混炼的话，受潮的填料最好烘干以后再使用。要鉴别硫化橡胶表面究竟是喷霜还是喷粉，第一步是检视配方，看哪种喷出的可能性更大，第二是用火烧，如果表面的粉未会熔化或烧焦便是喷霜；如果火烧后表面的粉未的形态和颜色没有变化，便是喷粉了。

四、发白或露白

填充大量白色填料的合成橡胶硫化橡胶，在臭氧、紫外光或光氧的老化作用下，表面会出现白色并易脱落的粉末，这情况称为发白或露白。这种情况在塑料和涂料行业称为粉化。这是因为覆盖在白色填料表面的橡胶分子因氧化断链，而失去了对粉料的覆盖作用，使粉料显露了出来。为防止这种发白现象的过早发生，可以在胶料中加入适量的防老剂、石蜡和紫外线吸收剂，钛白粉亦可遮挡和吸收光线，迟缓发白现象的产生。但在光氧老化的初期亦可能出现喷霜现象，并且可转化为红色喷霜。

五、油和低沸点挥发物的喷出

喷油可由如下三方面原因造成，一是增塑剂与橡胶的相溶性差，用量稍多即会喷出，如DOA、DOS在高丙烯腈含量的丁腈橡胶中。少量的硅油亦会从橡胶中喷出，最近还发现某些供应商的Si-69偶联剂也会喷出。另一个原因是增塑剂（或软化剂）中含有低沸点成份（如白矿油），这部份油在脱模后即会蒸发出来，然后在硫化橡胶表面冷凝；另一种低沸点的成分，可能是高温硫化时所产生的分解物。第三种情况是硫化温度过高或硫化过程中失压而造成，这种情况在开模时即可看到，光面的胶片尤其明显。

油和低沸点物喷出（或蒸发）的结果，可能还会造成喷霜的现象，这是溶于油中的促进剂被一齐带出、或硫黄升华的结果。这时会出现两种情况：如果被刚出模的胶片覆盖的底片是热的话，则未被覆盖的底片边缘发白；如果被覆盖的底片是冷的话，则被覆盖部分发白。这是低沸点蒸发物冷凝造成。

六、虹色喷霜和发兰

橡胶制品经高温和光照后，表面会出现黄色、红色和兰色或黄铜色，这种现象通常称为虹色喷霜。以炭黑补强的硫化橡胶有时也会出现兰色光，被称为发兰。

硫化橡胶表面出现彩色的现象，其色调取决天彩色光源的光谱组成以及物体表面对各种可见光波长的反射比例 。表2列出了光的波长范围与光的颜色关系，当波长在两个相邻颜色的过渡区域变动时，可以看到一系列的中间色，例如红、橙两色的中间色有红光橙、橙光红等等。

有机物结构中的＞C=C＜、＞c=o、-N=N-、-NO2基团能被紫外或可见光波长范围内的辐射所激发，从面在可见光范围内产生吸收带，这些原子团被称为发色团。而当一个发色团的共轭体系中含有象-NH2、-OH、-OR、-SH、-Cl、-Br、-I等给电子基团时，这些基团称之为助色团。橡胶和配合剂中的炭黑、促进剂、防老剂、增塑剂等可能含有以上的带些基团，或在受热和光照后生成其中的某些基团。硫化橡胶表面的虹色喷霜，与其表面物质的化学组成和结构有关。

有人曾经对EPDM硫化橡胶的虹色喷霜现象进行了分析研究，未经光照的EPDM样品是黑色的，没有任何喷霜的痕迹，即不发白也不出现彩色的虹色喷霜现象 该样品经阳光照射后则有明显的颜色变化，其颜色接近于黄铜色。对两个样品进行了表面清洗——红外光谱分析、热解吸——气相气谱/质谱分析和表面的次级离子质谱分析。研究结果表明：受过阳光照射的样品表面含有更多的未反应的硫化促进剂残留物，该残留物含有硫、氧、氮。虹色喷霜可能是由于橡胶中的增塑剂（或软化剂）载着那些化学物质缓慢地向制品表面迁移（或是 自行迁移），在光和热的作用下，发生氧化反应引起的颜色变化。进一步的研究发现，这种虹色喷霜与促进剂的种类及用量有关（光喷霜后变色）。

由表3可知，在三元乙丙橡胶中，不同的促进剂及不同的用量，是喷霜及变色程度不一样，不同的促进剂的颜色变化也不一样。因此，任何防止促进剂、防老剂等极性物质喷出，以及能防止喷出物光氧化作用的措施，都可以避免虹色喷霜现象的发生。如选用合适的促进剂种类和防老剂种类及用量，合理的促进剂和活性剂配合（提高硫化反应的速度和反应程度），加入造量的石蜡（或微晶蜡）以隔绝氧和臭氧的作用，加入紫外光吸收剂、光的屏障剂等，以减弱或消除光对氧化反应的激发作用等等。减少或不用某些可以引起变色的增塑剂，如古马隆树脂、高芳油、松焦油等。加大硫化橡胶的硫化程度，以减少残留的促进剂量。对于三元乙丙橡胶最好选用二烯含量高的牌号，因其硫化速度较快，促进剂消耗量大，使残留物向制品表面迁移减少，为易发生虹色喷雾；高乙烯含量的EPDM会产生结晶，对软化剂的吸收作用有限，过量的软化剂会与促进剂的残留物一起渗出表面。引进虹色喷霜的发生。

黑色的硫化橡胶发兰，有时是由于反射兰光的喷出物引起的，但是在很多情况下是由于炭黑引起的，特别是填充了较大量的导电炭黑和小粒径的炭黑（如N220、N330）时。如果改用粒径较大的炭黑（如N550、N660、N774等），硫化橡胶发兰光的现象就可以消除。如果必须选用导电炭黑和小粒径炭黑的情况下，掺用部分粒径较大的沉淀白炭黑（消光剂）或陶土、钛白粉（遮盖作用）等，亦可使兰光消除或减弱。