间氯苯胺如何成为间氯苯酚
间氯苯胺如何成为间氯苯酚是由间氯苯胺用通常方法重氮化，得到的重氮盐经水解生成间氯酚。在搅拌下，将重氮盐滴加到140℃的硫酸水溶液（2份浓硫酸，1份水）中，将反应物进行水蒸气蒸馏，蒸馏液分出油层和水层，水层用乙醚萃取，将萃取液与油层合并，用无水硫酸钠干燥，滤去干燥剂，回收乙醚后得间氯酚粗品，用30℃石油醚重结晶即得间氯苯酚。间氯苯酚可用于有机合成，其异构体邻氯苯酚和对氯苯酚在农药、染料、医药工业上占有重要地位，用它替代邻氯苯酚或对氯苯酚可以开发出性能优异的农药、医药及染料产品，文献也曾报道过以间氯苯酚为原料合成了具有生物活性的抗生素药物和农用杀菌剂，间氯苯酚还用于显微分析。
合成邻苯二酚有多种工艺路线。
（1）以苯酚为原料，经氯气氯化、硫酸铜和氢氧化钠水解、盐酸酸化而得。
（2）由苯或苯酚与双氧水直接氧化。采用双氧水直接氧化苯酚制取邻苯二酚的有日本宇部兴产公司和法国罗纳-普朗克公司。
（3）由邻氯苯酚在碱性介质中加压水解制得。其制备方法有下列几种：2，4-二磺基苯酚碱熔水解法；邻氯苯酚水解法；苯酚直接氧化法；酚氧化法；邻羟基环己酮脱氢芳化法。
由于漂度废液中含有高分子量部分，不易为微生物所分解．因此考虑在生物处理前进行超滤处理。超滤可以去处E段废水中的有机氯化物或AOX的50％-90％．但低分子量的氯苯酚类化合物是AOX中最毒组分，超滤的效率就很低，但接着进行生物处理则可除去62％-90%的AOX。
2．
化学沉降法
铁盐或铝盐能使有机氯化物沉降而得以除去AOX。使用聚乙烯亚胺(Polyethyleneiminc)也能使氯化和碱处理阶段的有机物沉降下来，氯化段的AOX去除率为54％-84％。碱处理阶段为50％-73。
3．
氧化法
1）
超声氧化
在曝气时，同时进行超声处理1h，可除去10%-60％的一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚等低分子量的氯化有机物。
2）臭氧、紫外线照射和粉状活性炭单独或结合进行氧化。
单独使用活性炭处理C段废水、E段废水和混合废水，其低分子量TOX的去除率分别为32.2%--43.7％、
18.7%-78.7％和10.2％-53.0％，总TOX的去除率分别为：82％-86%、47％-48％和73％-74％，去除率的范围与所用粉状活性炭的选择有关。单独用紫外线照射的氧化可以叫光解，光解主要是高分子量的AOX在UV作用下分解出C1-。
3）氧气氧化
E段漂白废水用氧气氧化可以显著的去除TOCL和色质，氯化木素的降解主要是在氧处理初期最强烈，这对TOCL和色质的除去是起着重要作用的。
4．碱性水解法
碱性水解法是利用各种碱性化合物与氯化木素反应。促进废液中AOX降低的方法，由于碱性化合物的不同或不同的组合。其降低废液中的AOX能力也不同，通常用NaOH／Ca(OH)2或用Na2S、Na0H和Ca(0H)2组合降低AOX．在处理中，处理时间、温度、PH值、浓度对其效果有影响，一般PH值一定，反应时间长好；反应时间一定，PH值高．混合液中AOX去除率高。
5．非传统的生物降解法
废液非传统的生物降解法。目前基本上是用真菌，特别是分解木素的真菌，常用白腐茵，它能降解氯化木素，但需要加碳源以产生过氧化物酶，从而降解木素的PH值、营养盐、溶解氧、接触停留时间都影响其效果。
6．
电解处理法
电解处理法是利用不同组成的电极进行不同时间的电解以获得所需的AOX去除率、AOX去除率最高时可达99％以上，但这种情况能耗高、得不偿失。
相反，结合性氯就是指氯胺化合物（NH2Cl、NHCl2、NCl3）
对氯苯酚与邻氯苯酚分别有多种生产方法（见下文），但都不能直接以对氯甲苯或邻氯甲苯为原料来制取。
能够联产对氯苯酚与邻氯苯酚的生产方法有：苯酚氯化硫酰法、苯酚氯化法、苯酚氯化铜法。
目前应用最多的工业化生产方法是苯酚氯化法，其最大优点是可以用同一套设备生产对氯苯酚、邻氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯苯酚等苯酚氯代衍生物，形成系列化，便于企业根据市场需求来调整生产。对氯苯酚、邻氯苯酚的产出比例可通过采取不同的工艺条件（尤其是催化剂）来进行调节。
2.1对氯苯酚的生产方法
目前已开发出的对氯苯酚生产方法有：苯酚氯化硫酰法、对氨基苯酚法、对氯苯胺法、苯酚直接氯化法、苯酚氯化铜法，分别介绍如下。
2.1.1苯酚硫酰氯法
由苯酚与硫酰氯在铁催化剂存在下反应制得对氯苯酚，同时有25～30％的副产物邻氯苯酚生成。
具体过程如下：将苯酚加热熔化后，降温至40℃，慢慢加入硫酰氯，约需40～45分钟加完，搅拌4小时，升温至43～47℃，继续保温4小时，反应完毕后冷却至室温，依次用水、10％碳酸钠溶液、水洗涤，减压蒸馏收集110～11.5℃(20mm汞柱)馏分，得对氯苯酚，同时有25～30％的副产物邻氯苯酚生成。每生产1吨对氯苯酚要消耗苯酚约1吨、硫酰氯约2吨。
2.1.2对氨基苯酚法
由对氨基苯酚经重氮化、置换而得。
具体过程如下：在反应釜中加水、对氨基苯酚和盐酸，搅拌冷却至10℃以下，滴加NaNO3溶液至反应终点，反应温度不超过15℃。将此重氮液加至氯化亚铜盐酸溶液中，慢慢升温至IO5~108℃回流1小时，冷却至室温静置，萃取油层，减压蒸馏，收集130~14O℃(10~20mm汞柱)馏分，得对氯苯酚。
2.1.3对氯苯胺法
由对氯苯胺经重氮化、水解而得。
具体过程如下：在反应釜内加入水和对氯苯胺，然后边搅拌边加入[wiki]硫酸[/wiki]，之后升温至90℃搅拌半小时，再降至25℃以下，滴加NaNO2溶液至反应终点，升温回流2小时，冷却分层，萃取油层，减压蒸馏，收集130~140℃(10~20mm汞柱)馏分，即得对氯苯酚。
2.1.4苯酚直接氯化法
由苯酚通入氯气氯化再减压蒸馏制得。
具体过程如下：将苯酚加热熔化后，降温至45℃，开始通入氯气。按照由慢到快，最后逐渐减慢的速度，在2.5~3小时内通氯完毕，然后吹除脱酸，减压蒸馏，收集85～132℃(15mm汞柱)馏分，得对氯苯酚，同时副产邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚。在反应过程中，由于酚羟基对位效应大于邻位效应，因此氯原子在对位上取代[wiki]氢[/wiki]原子的机率大，从而生成的对氯苯酚在产物中所占比例较大，分别是：对氯苯酚≥50％；邻氯苯酚在30％左右；2,4-二氯苯酚在8％左右。
2.1.5苯酚氯化铜法
陕西省[wiki]石油[/wiki][wiki]化工[/wiki]研究设计院刘江、蔡耀宗针对传统的氯化硫酰氯化法和苯酚直接氯化法存在的问题，研究了一种新的合成方法，即苯酚氯化铜法。采用该法，对位平均收率达70％以上，对邻比在10：1以上；对氯苯酚纯度可达99.8％以上；氯化铜可反复使用；反应条件易于控制，苯酚利用率高，易于工业化，成本低于氯化硫酰法和直接氯化法。
2.2 邻氯苯酚的生产方法
目前已开发出的邻氯苯酚生产方法有：苯酚钠氯化酸析法、传统苯酚氯化法、苯酚催化氯化法，分别介绍如下。
2.2.1苯酚钠氯化酸析法
由苯酚钠经氯化、酸析制得。
具体过程如下：搅拌苯酚钠、水及冰的混合物，于20℃以下慢慢加入NaClO溶液，控制温度在20℃以下。氯化完毕后,室温放置过夜,搅拌下加浓盐酸酸析到PH为2，水洗一次，再用5％碳酸钠液洗至pH值为4～5，冷却后，分出油层,进行常压分馏，再经减压蒸馏而得。
2.2.2传统苯酚氯化法
由苯酚在溶剂苯中通入氯气氯化再蒸馏而得。
具体过程如下：在搅拌下，将熔融的苯酚加入苯中,在26±2℃下通入氯气，至氯化溶液比重达0.954(23~25℃),排除氯化氢后将苯蒸出回收,蒸至125℃(160mm汞柱),冷却至60℃，减压分馏，收集75℃(20~25mm汞柱)馏分,得邻氯苯酚。氯化反应同时也生成对氯苯酚及2,4-二氯苯酚，在减压分馏时作为高沸物收集，经分离可作为副产物。邻氯苯酚(95％以上)收率近50％，对氯苯酚(95％以上)收率约为25.5％。
2.2.3苯酚催化氯化法
以苯酚为原料，在溶剂四氯乙烯中，以特定催化剂进行选择性氯化，经精馏提纯制得。反应方程式如下：
具体过程如下：搅拌下将熔融的苯酚加入四氯乙烯中，然后加入催化剂，充分搅拌20分钟,同时升温至110±5℃，在该温度下通入氯气反应。反应完毕后，脱去氯化氢，升温将溶剂蒸出，再经减压蒸馏得到邻氯苯酚。
天津大学化学工程研究所冯天扬研制成功了苯酚催化氯化合成邻氯苯酚的工艺，青岛胶南化工厂研究所也根据欧洲专利EP0l96260进行了试制，苯酚转化率达75％，已应用于工业化生产。
余氯可分为化合性余氯（指水中氯与氨的化合物，有NH2Cl、NHCl2及NHCl3三种，以NHCl2较稳定，杀菌效果好），又叫结合性余氯；自由性余氯（指水中的OC1＋、HOCl、Cl2等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快），又叫游离性余氯；总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。
二氧化氯在水中的溶解度是氯的5倍，20℃，10KPa分压时达8.3g/L,在水中溶解成黄色的溶液。
二氧化氯（ClO2）是汉弗莱·戴维于1811年发现的。根据浓度的不同，二氧化氯是一种黄绿色到橙红色的气体，分子量67.45，具有与氯气相似的刺激气体，760mmHg时沸点11℃，溶点－59℃，比重为3.09g/L。空气中的体积浓度超过10%便有爆炸性，但在水溶液也是十分安全的。
与氯气不同，它在水中不水解，也不聚合，在PH＝2~9范围内以一种溶解的气体存在，具有一定的挥发性。
二氧化氯（ClO2）中含氯52.6%，Cl+4→Cl－1的氧化过程中有5个电子转移，故其当量有效氯为52.6%×5＝263％，这表明ClO2氧化能力是Cl2的2.5倍左右。ClO2与Cl2很大的不同是ClO2是一种强氧化剂，而不是氯化剂，不产生氧化反应。因此，二氧化氯与酚反应不产异味很大的氯苯酚，二氯化氯与腐殖质及有机物反应几乎不产生发散性有机卤化物（TOX），不生成并抑制生成有致癌作用的三卤甲烷（THM），二氧化氯不与氨及氨基化合物反应。
二氧化氯作为一种强氧化剂，它能有效破坏水体中的微量有机污染物，如苯并芘、蒽醌、氯仿、四氯化碳、酚、氯酚、氰化物、硫化氢及有机硫化物氧化有机物时不发生氯代反应。由于ClO2的高效、安全、无毒，在美国，ClO2用于饮用水处理已超过50年。
在工业冷却水处理、乳制品行业、肉类加工行业、其他食品和饮料行业中都用具有氧化作用的二氧化氯做微生物灭杀剂。在纸浆和造纸行业用作漂白剂。，在市政污水处理中作消毒剂。工业污水处理设施也使用二氧化氯，因为二氧化氯对某些化合物具有选择性，包括苯酚、硫化物、氰化物、硫代硫酸盐、硫醇等。石油和天然气行业在向下钻眼时使用二氧化氯，并且是一种刺激性添加剂。
