怎样区分乙酰乙酸乙酯的酮式和烯醇式
乙酰乙酸乙酯的烯醇式无法单独分离存在,在互变异构体中,理论上预测烯醇式是存在的
在机理推断中,哪种形式方便你推理,你就用哪一种,都对的
也许在超低温下,烯醇式可以稳定存在,做个变温核磁氢谱即可分辨:
毕竟a-位由亚甲基变成烯烃的氢,化学位移会往低场偏移到6ppm左右
纯的乙烯酮极不稳定,须在低温(-80℃)下保存,室温即聚合
(见聚合反应)成二聚乙烯酮.此聚合物为有刺激性气味的液体,熔点
-6.5℃,沸点127.4℃;与乙醇反应,生成乙酰乙酸乙酯。乙烯酮与溴反应,生成溴代乙酰溴;与水、液氨、乙醇、乙酸、金属有机化合物反应,分别生成乙酸、乙酰胺、乙酸乙酯、乙酸酐和酮。
如果要制备二酮,那么乙酰乙酸乙酯需要2-3个当量,乙醇钠是2-3个当量。对应的二卤代烷是1个当量
机理都一样,就是乙酰乙酸乙酯的活泼亚甲基氢被拔除,然后发生取代反应。随后碱性水解,酸性脱羧
乙酰乙酸乙酯的两种分解方式:酮式分解 酸式分解。
酮式分解:在稀碱中水解再酸化成乙酰乙酸 然后加热失羧。
CH3COCH2COOC2H5 —稀NaOH—>—H+—>CH3COCH2COOH —△—>CH3COCH3
酸式分解:浓的强碱溶液和乙酰乙酸乙酯混合加热 得到两个酸。
CH3COCH2COOC2H5 —浓NaOH△—>—H+—>CH3COOH + CH3COOH + C2H5OH
先脱去乙酰基 然后剩余部分的烯醇式变为乙酸乙酯后水解。
在α氢上加基团后再分解就可以制得所需产物。
性质与稳定性:
化学性质:遇三氯化铁呈紫色。用稀酸或稀碱水解时,生成丙酮、乙醇和二氧化碳。在强碱作用下,生成两分子乙酸和乙醇。催化还原时生成β-羟基丁酸。新蒸馏的乙酰乙酸乙酯中,烯醇式占7%,酮式占93%。将乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷却至-78ºC时,析出结晶状态的酮式化合物。
若将乙酰乙酸乙酯的钠衍生物悬浮于二甲醚中,在-78℃时通入略少于中和量的干燥氯化氢气体,可得到油状的烯醇式化合物。
以上内容参考:百度百科-乙酰乙酸乙酯