硫代硫酸钠和芽孢杆菌能同一天使用吗在鱼塘

（1）实验①和②探究温度对该反应速率的影响，所以Na2S2O3溶液与稀硫酸溶液浓度必须相同，都是0.1mol/L；

实验①、③和④探究反应物浓度对该反应速率的影响，温度必须相同，都是298K；其中①和③探究硫代硫酸钠浓度对反应速率影响，二组的硫酸溶液浓度必须相同；①和④体积稀硫酸浓度对反应速率影响，所以两组中的硫代硫酸钠浓度必须相同，

故答案为：

故答案为：Na2S2O3+4Cl2+5H2O═Na2SO4+8HCl+H2SO4；（或Na2S2O3+4Cl2+5H2O═2NaCl+6HCl+2H2SO4）；

（3）硫代硫酸钠在酸性条件下可自身发生氧化还原反应生成单质硫和二氧化硫气体，可根据溶液是否变浑浊验证硫代硫酸钠，反应后加入氯化钡，如有沉淀，可说明存在硫酸钠，可设计实验如下：

H2SO4+Na2S2O3=Na2SO4+H2O+SO2↑+S↓；

实验①和②探究温度对该反应速率的影响，所以Na2S2O3溶液与稀硫酸溶液浓度必须相同，都是0.1mol/L；

实验①、③和④探究反应物浓度对该反应速率的影响，温度必须相同，都是298K；其中①和③探究硫代硫酸钠浓度对反应速率影响，二组的硫酸溶液浓度必须相同；①和④体积稀硫酸浓度对反应速率影响，所以两组中的硫代硫酸钠浓度必须相同，

故答案为：SO2↑ S↓；②0.1；0.1；③298；0.1；④298；0.2；

（2）硫代硫酸钠与氯气反应生成硫酸、氯化钠和氯化氢，反应的化学方程式为：Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2NaCl+2H2SO4+6HCl，

故答案为：Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2NaCl+2H2SO4+6HCl．

，也称作氟化银(I)，是银(I)的氟化物，化学式为AgF。在常温下为白色固体或黄棕色固体，熔点435°C，暴露于潮湿空气时变黑。与其他卤化银不同，氟化银极易溶于水，在标况下（25摄氏度，298K，101kPa）溶解度为1800g/L，合约14．17mol/L，也可溶于乙腈，也能溶于硝酸等强酸。

氯化银

，白色粉末。见光变紫并逐渐变黑。25℃时水中溶解度为1.93mg/L，盐酸能增加其在水中溶解度，溶于250份浓盐酸、13份10%氨水。溶于氰化钠、硫代硫酸钠、碳酸铵、浓氯化铵、硝酸汞和硝酸银溶液。不溶于乙醇和稀盐酸。相对密度5.560。熔点455℃。沸点1550℃。折光率2.071。

溴化银，

浅黄色结晶或粉末。无气味。见光色变深。溶于220份饱和氯化钠和35份饱和溴化钾溶液，溶于氰化钾溶 液、浓氨水，微溶于碳酸铵溶液、硫代硫酸钠、硫氰酸钾溶液和稀氨溶液，不溶于水、乙醇和多数酸类。相对密度(d254)6.473。熔点432℃。沸点700℃(分解)。折光率2.253。

碘化银

浅黄色无定形粉末或六方、立方结晶。无气味。遇空气与光逐渐变为黑色。能缓慢地与沸的浓酸反应，而不与热的氢氧化碱溶液反应。易溶于氰化碱和碘化碱溶液，溶于浓的氢碘酸、溴化碱、氯化碱、硫氰酸碱、硫代硫酸碱、硝酸汞和硝酸银溶液，几乎不溶于水、氢碘酸以外的酸和碳酸铵溶液，在化学反应中常作为沉淀。相对密度5.67。熔点552℃。沸点1506℃。折光率2.21

GB/T 14305-1993 化学试剂 环己烷

GB 15346-1994 化学试剂 包装及标志

GB/T 15347-1994 化学试剂 抗坏血酸

GB/T 15895-1995 化学试剂 1，2-二氯乙烷

GB/T 15896-1995 化学试剂 甲酸

GB/T 15897-1995 化学试剂 碳酸钙

GB/T 15898-1995 化学试剂 六水合硝酸钴(硝酸钴)

GB/T 15899-1995 化学试剂 一水合硫酸锰(硫酸锰)

GB/T 15901-1995 化学试剂 二水合氯化铜(氯化铜)

GB/T 629-1997 化学试剂 氢氧化钠

GB/T 1264-1997 化学试剂 氟化钠

GB/T 640-1997 化学试剂 碳酸氢钠

GB/T 671-1998 化学试剂 硫酸镁

GB/T 689-1998 化学试剂 吡啶

GB/T 1401-1998 化学试剂 乙二胺四乙酸二钠

GB/T 1268-1998 化学试剂 硫氰酸钠

GB/T 642-1999 化学试剂 重铬酸钾

GB/T 649-1999 化学试剂 溴化钾

GB/T 684-1999 化学试剂 甲苯

GB/T 1276-1999 化学试剂 氟化铵

GB/T 2305-2000 化学试剂 五氧化二磷

GB/T 6684-2002 化学试剂 30%过氧化氢

GB/T 678-2002 化学试剂 乙醇(无水乙醇)

GB/T 12591-2002 化学试剂 乙醚

GB/T 682-2002 化学试剂 三氯甲烷

GB/T 679-2002 化学试剂 乙醇(95%)

GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备

GB/T 603-2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T 602-2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

GB/T 652-2003 化学试剂 氯化钡

GB/T 1265-2003 化学试剂 溴化钠

GB/T 606-2003 化学试剂 水分测定通用方法卡尔·费休法

GB/T 674-2003 化学试剂 粉状氧化铜

GB/T 656-2003 化学试剂 重铬酸铵

GB/T 16493-1996 化学试剂 二水合柠檬酸三钠(柠檬酸三钠)

GB/T 16494-1996 化学试剂 二甲苯

GB/T 16496-1996 化学试剂 硫酸钾

GB/T 16983-1997 化学试剂 二氯甲烷

GB/T 17521-1998 化学试剂 N，N-二甲基甲酰胺

GB/T 615-2006 化学试剂 沸程测定通用方法

GB/T 9721-2006 化学试剂 分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)

GB/T 1263-2006 化学试剂 十二水合磷酸氢二钠（磷酸氢二钠）

GB/T 1266-2006 化学试剂 氯化钠

GB/T 617-2006 化学试剂 熔点范围测定通用方法

GB/T 9722-2006 化学试剂 气相色谱法通则

GB/T 605-2006 化学试剂 色度测定通用方法

GB/T 614-2006 化学试剂 折光率测定通用方法

GB/T 622-2006 化学试剂 盐酸

GB/T 626-2006 化学试剂 硝酸

GB/T 616-2006 化学试剂 沸点测定通用方法

GB/T 9739-2006 化学试剂 铁测定通用方法

GB/T 683-2006 化学试剂 甲醇

GB/T 611-2006 化学试剂 密度测定通用方法

GB/T 618-2006 化学试剂 结晶点测定通用方法

GB/T 673-2006 化学试剂 三氧化二砷

GB/T 609-2006 化学试剂 总氮量测定通用方法

GB/T 637-2006 化学试剂 五水合硫代硫酸钠(硫代硫酸钠)

GB/T 672-2006 化学试剂 六水合氯化镁(氯化镁)

GB/T 658-2006 化学试剂 氯化铵

GB/T 621-1993 化学试剂 氢溴酸

GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则

GB/T 9726-2007 化学试剂 还原高锰酸钾物质测定通则

GB/T 9732-2007 化学试剂 铵测定通用方法

GB/T 9730-2007 化学试剂 草酸盐测定通用方法

GB/T 9724-2007 化学试剂 pH值测定通则

GB/T 9729-2007 化学试剂 氯化物测定通用方法

GB/T 631-2007 化学试剂 氨水

GB/T 613-2007 化学试剂 比旋光本领(比旋光度)测定通用方法

GB/T 638-2007 化学试剂 二水合氯化亚锡（Ⅱ）( 氯化亚锡)

GB/T 6685-2007 化学试剂 氯化羟胺(盐酸羟胺)

GB/T 625-2007 化学试剂 硫酸

GB/T 676-2007 化学试剂 乙酸(冰醋酸)

GB/T 9731-2007 化学试剂 硫化合物测定通用方法

GB/T 1272-2007 化学试剂 碘化钾

GB/T 9727-2007 化学试剂 磷酸盐测定通用方法

GB/T 10726-2007 化学试剂 溶剂萃取-原子吸收光谱法测定金属杂质通用方法

GB/T 9723-2007 化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则

GB/T 670-2007 化学试剂 硝酸银

GB/T 12589-2007 化学试剂 乙酸乙酯

GB/T 665-2007 化学试剂 无水合硫酸铜(Ⅱ)(硫酸铜)

GB/T 9728-2007 化学试剂 硫酸盐测定通用方法

GB/T 633-1994 化学试剂 亚硝酸钠

GB/T 650-1993 化学试剂 溴酸钾

GB/T 1279-2008 化学试剂 十二水合硫酸铁(Ⅲ)铵

GB/T 2304-2008 化学试剂 无砷锌粒

GB/T 9734-2008 化学试剂 铝测定通用方法

GB/T 9855-2008 化学试剂 一水合柠檬酸(柠檬酸)

GB/T 696-2008 化学试剂 脲(尿素)

GB/T 660-1992 化学试剂 硫氰酸铵

GB/T 1291-2008 化学试剂 邻苯二甲酸氢钾

GB/T 10705-2008 化学试剂 二水合5-磺基水杨酸(5-磺基水杨酸)

GB/T 9854-2008 化学试剂 二水合草酸(草酸)

GB/T 610-2008 化学试剂 砷测定通用方法

GB/T 1273-2008 化学试剂 三水合六氰铁(Ⅱ)酸钾(亚铁氰化钾)

GB/T 9742-2008 化学试剂 硅酸盐测定通用方法

GB/T 9741-2008 化学试剂 灼烧残渣测定通用方法

GB/T 9737-2008 化学试剂 易炭化物质测定通则

GB/T 9740-2008 化学试剂 蒸发残渣测定通用方法

GB/T 632-2008 化学试剂 十水合四硼酸钠(四硼酸钠)

GB/T 2306-2008 化学试剂 氢氧化钾

GB/T 639-2008 化学试剂 无水碳酸钠

GB/T 15894-2008 化学试剂 石油醚

GB/T 1292-2008 化学试剂 乙酸铵

GB/T 686-2008 化学试剂 丙酮

GB/T 690-2008 化学试剂 苯

GB/T 1294-2008 化学试剂 L(+)-酒石酸

GB/T 9733-2008 化学试剂 羰基化合物测定通用方法

GB/T 9735-2008 化学试剂 重金属测定通用方法

GB/T 9736-2008 化学试剂 酸度和碱度测定通用方法

GB/T 9738-2008 化学试剂 水不溶物测定通用方法

GB/T 15355-2008 化学试剂 六水合氯化镍(氯化镍)

GB/T 643-2008 化学试剂 高锰酸钾

GB/T 3914-2008 化学试剂 阳极溶出伏安法通则

GB/T 12590-2008 化学试剂 正丁醇

GB/T 9853-2008 化学试剂 无水硫酸钠

GB/T 667-1995 化学试剂 六水合硝酸锌(硝酸锌)

GB/T 669-1994 化学试剂 硝酸锶

GB/T 685-1993 化学试剂 甲醛溶液

GB/T 691-1994 化学试剂 苯胺

GB/T 693-1996 化学试剂 三水合乙酸钠(乙酸钠)

GB/T 694-1995 化学试剂 无水乙酸钠

GB/T 11547-2008 塑料耐液体化学试剂性能的测定

GB/T 23942-2009 化学试剂 电感耦合等离子体原子发射光谱法通则

GB/T 657-2011 化学试剂 四水合钼酸铵(钼酸铵)

GB/T 659-2011 化学试剂 硝酸铵

GB/T 1281-2011 化学试剂 溴

GB/T 623-2011 化学试剂 高氯酸

GB/T 644-2011 化学试剂 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(铁氰化钾)

GB/T 661-2011 化学试剂 六水合硫酸铁(Ⅱ)铵（硫酸亚铁铵）

GB/T 646-2011 化学试剂 氯化钾

GB/T 664-2011 化学试剂 七水合硫酸亚铁(硫酸亚铁)

GB/T 620-2011 化学试剂 氢氟酸

GB/T 688-2011 化学试剂 四氯化碳

GB/T 647-2011 化学试剂 硝酸钾

GB/T 636-2011 化学试剂 硝酸钠

GB/T 677-2011 化学试剂 乙酸酐

GB/T 666-2011 化学试剂 七水合硫酸锌(硫酸锌)

GB/T 1271-2011 化学试剂 二水合氟化钾(氟化钾)

GB/T 641-2011 化学试剂 过二硫酸钾(过硫酸钾)

GB/T 655-2011 化学试剂 过硫酸铵

GB/T 15354-2011 化学试剂 磷酸三丁酯

GB/T 645-2011 化学试剂 氯酸钾

GB/T 653-2011 化学试剂 硝酸钡

GB/T 628-2011 化学试剂 硼酸

GB/T 687-2011 化学试剂 丙三醇

GB/T 675-2011 化学试剂 碘

GB/T 651-2011 化学试剂 碘酸钾

GB/T 1274-2011 化学试剂 磷酸二氢钾

GB/T 648-2011 化学试剂 硫氰酸钾

GB/T 1288-2011 化学试剂 四水合酒石酸钾钠(酒石酸钾钠)

GB/T 1267-2011 化学试剂 二水合磷酸二氢钠(磷酸二氢钠)

GB/T 654-2011 化学试剂 碳酸钡

GB/T 1270-1996 化学试剂 六水合氯化钴(氯化钴)

GB/T 1278-1994 化学试剂 氟化氢铵

GB/T 1282-1996 化学试剂 磷酸

GB/T 1285-1994 化学试剂 氯化镉

GB/T 1289-1994 化学试剂 草酸钠

GB/T 1396-1993 化学试剂 硫酸铵

GB/T 1397-1995 化学试剂 碳酸钾

GB/T 1400-1993 化学试剂 六次甲基四胺

GB/T 13353-1992 胶粘剂耐化学试剂性能的测定方法金属与金属

硫代硫酸钠的制备实验报告:

硫代硫酸钠的合成方法较多，有亚硫酸钠法、硫化碱法等。

扩展资料：

1.亚硫酸钠法由纯碱溶液与二氧化硫气体反应，加入烧碱中和，加硫化碱除去杂质，过滤，再将硫磺粉溶解在热亚硫酸钠溶液中进行反应，经过滤、除杂质、再过滤、加烧碱进行碱处理，经浓缩、过滤、结晶、离心脱水、筛选，制得硫代硫酸钠成品。反应方程式：

2.硫化碱法利用硫化碱蒸发残渣、硫化钡废水(含有碳酸钠和硫化钠)配制成的原料液与二氧化硫反应，澄清后加入硫磺粉进行加热反应，经蒸发、冷却结晶、洗涤、分离、筛选，制得硫代硫酸钠成品。反应方程式：

3.制取无水硫代硫酸钠所用的原料为五水硫代硫酸钠。将纯净的五水硫代硫酸钠结晶加热使其全部溶解在本身的结晶水中，并在100℃以下加热浓缩，至析出大量无水结晶时，分离出晶体，并在100℃以下干燥。

4.采用脱水法。五水硫代硫酸钠结晶用蒸汽间接加热，使其溶于本身的结晶水中，经浓缩、离心脱水、干燥、筛选，制得无水硫代硫酸钠成品。

5.综合法的主要成分为硫化钠、亚硫酸钠、硫磺和少量氢氧化钠。料液经真空蒸发、活性炭脱色、压滤、冷却、结晶、离心脱水筛分后即为成品。

6.硫酸钠中和法,主要成分为硫化钠和少量碳酸钠的废料时。

用途

主要用于照相业作定影剂。其次作鞣革时重铬酸盐的还原剂、含氮尾气的中和剂、媒染剂、麦杆和毛的漂白剂以及纸浆漂白时的脱氯剂。还用于四乙基铅、染料中间体等的制造和矿石提银等。

参考资料来源：百度百科-硫代硫酸钠

硫代硫酸钠的制备是实验目的、实验原理、仪器和药品、实验内容。

一、实验目的

1、了解用Na2S2O3和S制备硫代硫酸钠的方法。

2、学习用冷凝管进行回流的操作。

3、熟悉减压过滤、蒸发、结晶等基本操作。

4、进一步练习滴定操作。

二、实验原理

1、利用反应Na2SO3＋SNa2S2O3制备硫代硫酸钠，鉴别Na2S2O3的特征反应为：

在含有S2O2－3的溶液中加入过量的Ag NO3溶液，立刻生成白色沉淀，此沉淀迅速变黄、变棕，最后变成黑色。

2、硫代硫酸盐的含量测定是利用下列反应：

但亚硫酸盐也能与I2－KI溶液反应：

所以，用标准碘溶液测定Na2S2O3含量前，先要加甲醛使溶液中的Na2SO3与甲醛反应，生成加合物CH2（Na2SO3）O，此加合物还原能力很弱，不能还原I2－KI溶液中的I2。

三、仪器和药品

1、仪器

圆底烧瓶（500m L）、球形冷凝管、量筒、减压过滤装置、表面皿、烘箱、 锥形瓶、 滴定管 （50m L）、滴定台、 移液管 （25m L）、蒸发皿、托盘天平、分析天平。

2、药品

淀粉溶液（0.5％）、中性甲醛溶液（40％）（配制方法：40％甲醛水溶液中加入两滴酚酞，滴加Na OH溶液（2g／L）至刚呈微红色）。

四、实验内容

1、制备Na2S2O3·5H2O

在圆底烧瓶中加入12g Na2SO3、60m L去离子水、4g硫黄，按图2.1安装好回流装置，加热煮沸悬浊液，回流1h后，趁热用减压过滤装置过滤；将滤液倒入蒸发皿，蒸发滤液至开始析出晶体。

取下蒸发皿，冷却，待晶体完全析出后，减压过滤，并用吸水纸吸干晶体表面的水分；称量产品质量，并按Na2SO3用量计算产率。

2、产品的鉴定

（1）定性鉴别

取少量产品加水溶解，取此水溶液数滴加入过量Ag NO3溶液，观察沉淀的生成及其颜色变化。若颜色由白色→黄色→棕色→黑色，则证明有Na2S2O3。

（2）定量测定产品中Na2S2O3的含量

称取1g样品（精确至0.1mg）于锥形瓶中，加入刚煮沸过并冷却的去离子水20m L使其完全溶解；加入5m L中性40％甲醛溶液，10m LHAc－Na Ac缓冲溶液（此时溶液的p H≈6），用标准碘水溶液滴定；近终点时，加1～2m L淀粉溶液，继续滴定至溶液呈蓝色，30s内不消失即为终点。

Thiosulfates

iudailiusuan”n 硫代硫酸盐Thiosulfates 袁伟北京化工大学 1. 2. 3. 3 .1. 3.2. 3.3. 4. 4 .1. 4 .2. 4 .3. 4 .4. 4 .5. 4.51。 4 .5.2. 4 .6. 概述··········································……747 结构··········································……748 性质··········································……748 热力学性质和电化学性质···············……748 化学通性····································……748 腐蚀性·······································……749 硫代硫醉钠·································……749 性质··········································……749 生产方法····································……75。 产品规格····································……751 经济概况····································……751 分析方法····································……751 定性分析···”·······························……751 定t分析····································……751 毒性··························.···············……751 5 .3. 5。4. 5 .5. 5 .6. 5 .7. ‘. ，. 7。1. 7 .2. 8. 参考文献 用途·······································”·……751 硫代硫酸按·································……752 性质··································，·······……752 生产方法····································……752 产品规格····································……752 经济概况·····，…‘···············”·········……753 分析方法··························~········……753 毒性··········································……753 用途··········································……753 其他硫代硫酸盐···························……753 硫代硫破根配合物和有机硫代硫酸盐……753 硫代硫酸根配合物························……753 有机硫代硫酸盐···························……753 环境保护和综合利用·····················……754 .…，，，.，二“..…“..…，“‘..…，，..…，·.…“二““‘.…754 硫代硫酸盐是由不稳定的硫代硫酸(HZSZO3) [14921一76，7〕衍生而来的.硫代硫酸根离子是具有化学 式5203’一的阴离子，它可看成是50‘2一中的一个氧原子被 硫原子所代替，具有四面体构型和C3v对称性。s:0。卜中 杯个硫原子的平均氧化值为+2，与硫的最高氧化值+6 和最低载化值一2相比，具有还原性和氧化性。此外，硫 代硫酸根离子还具有较强的配位能力。硫代硫酸盐在化 工生产中用作还原剂，在纺织和造纸工业中用作脱氛剂， 在照相工艺中用作定影剂，还用于电镀、骤革等部门。 1.概述 由于H:5203的热不稳定性，室温下纯硫代硫酸是不 存在的，当H十与5203卜相遇时，得到的是S、50:和 H 20。 得二乙醚合硫代硫酸HZSZO3·2(CZHS):O。 Na:5203+zHel三竺H:s，03+ZNael 它在一30℃时分解为连三硫酸H:530。[27621一39一2〕和 H多[lj，在。℃附近，该无水硫代硫酸即自行定量地分解 为硫化氢和三氧化硫阁。 HZSZO3—HZS+汉)3 这一分解反应与硫酸的分解反应完全类似，而且在无水 状态下，其分解产物H:S和50:之间并不发生氧化还原 反应，从而提示可在无水条件下于乙醚中使化学计量的 三氧化硫和硫化氢定量反应，方便地制得硫代硫酸。 503+HZS 乙醛 一78℃ HZS20s 52032一十ZH+-一S+502+HZO 使氛磺酸与硫化氢作用，可以制得完全不含溶剂的 无水硫代硫酸〔53652一21一7〕。 在低温一78℃时，于乙醚中在微量水的催化下，使无 水硫代硫酸钠「7783一18一8〕与干燥的抓化氢作用可以制 ClS()3H+HZS一HZSZO3+HCI liu硫代硫酸盐 第10卷 一 月乙 、.刁lesl.......J S 。l一!。 硫代硫酸水溶液可用弱酸HZS与硫代硫酸铅 〔26265一65一6〕反应或在一10℃时用浓硫代硫酸钠溶液与 Hcl反应制得。它不稳定，逐渐分解为S、50:和连硫酸。 由于S的电负性比O小，因此硫代硫酸是一个比硫酸稍 弱的强酸，用玻璃电极测得的两级电离常数分别为K:一 0.25和KZ~0.015[，}。碱性溶液中5203，一较稳定。 2.结构 中心硫原子带正电荷，结合能高，氧化值为+6，配位硫 原子带负电荷，结合能低，氧化值为一2。这种化学位移 比X射线发射光谱观察到的位移约大一个数量级，比X 射线吸收光谱的观察也明确得多。 用放射性硫同位素355的标记实验闭表明，硫代硫酸 根中的两个硫原子是不等价的。用舫S与亚硫酸根反应， 可得标记的硫代硫酸根，当加酸再度分解为硫和亚硫酸 氢根时，放射性主要呈现在硫上。 3.性质 355+5002一—3555《)32一 355沃)32一十H+—355+HSO3一 同样，当标记的硫代硫酸银〔83682一20一6]分解时，放射 性主要呈现在硫化银上。 3.1.热力学性质和电化学性质 水合硫代硫酸根离子的标准摩尔生成焙△万易。是 一644.3kJ/mol，它的标准摩尔吉布斯生成自由能△《琅。 是一532.ZkJ/mol，它的标准摩尔嫡S兔。是12IkJ/ mol[8〕。 25℃时氧化还原电对5203卜/S的标准电极电势是 十。.SV，其电极反应为: Ag:355503+HZO—AgZ」几S+HZSO， 52032一+6H+十4e—25+3Hzo 对五水硫代硫酸钠【10102一17一7]所作的X射线晶体分析 表明，在硫代硫酸根离子的四面体结构中，S一S键长为 201.3士0.spm，而S一O键长为146.5士0.4pm，这种键 长意味着有相当程度的S一S二键和S一0二键的性 质[2，5〕。由于s一S键比S一O键弱，因此硫代硫酸盐也较 硫酸盐易分解。对一水硫代硫酸钡的中子衍射数据也支 持上述的结构和键长数值田。 五水硫代硫酸钠的X射线光电子能谱记录到硫的 ZP12和2P3，2谱线(见图1)。 氧化还原电对H:S(〕3/5203”一的标准电极电势是 +0.40v，温度系数为一1.26mV/K。其电极反应为: ZH:503+ZH++4e—520a2一+3H:0 氧化还原电对503卜/5203，一的标准电极电势是 一0.58v，温度系数为一1 .145mV/K。其电极反应为: 2别〕32一+3HZO月一4￡—52032一+6OH- 氧化还原电对540扩’/5203卜的标准电极电势是 +0. 08v，温度系数为一1.llmv/K。其电极反应为阁: S‘062一+Ze—2 52032一 翘 哪 当硫代硫酸根离子被氧化时，主产物是连四硫酸根 离子5.0。卜，其副产物在酸性溶液中是HS03卜，在碱性 溶液中是530‘卜。用汞或铂电极进行电解还原则产生等 量的硫离子和亚硫酸根离子。 5203卜+2己一52一+5032- 1 70 165 160 结合能.eV 3.2.化学通性 图l硫代硫酸钠的2PI/2.ZPazZ谱线 图中出现的二重双线代表两种不同化学环境的硫原 子，两种硫原子的2P电子结合能之间有6.曳V的化学 位移。它们的1:电子结合能和2s电子结合能也分别有 7.oeV和5.seV的化学位移，从而证实硫代硫酸根离子 的硫原子和氧原子是以下述方式连接的川: 748 按、碱金属和碱土金属的硫代硫酸盐可榕于水。它们 的中性或弱碱性溶液较稳定，在酸性溶液中加入亚硫酸 根离子可提高稳定性，相信与下述反应有关。 5203卜+H+—H别〕3一十S 痕量的砷、锑或锡盐催化硫代硫酸盐转化成连多硫酸盐。 在酸性溶液中，温和的氧化剂如过氧化氢，可将硫代 第10卷 硫代硫酸盐liu 硫酸根离子氧化成连三和连四硫酸根离子[l0〕。 3 52032一+4H202—2 530。卜+ZOH一+3H20 2 SZOaZ一+HZOz—50002一+ZOH一 在中性和弱酸性溶液中碘能定量地将硫代硫酸根氧化为 连四硫酸根。 2 52052一+12—50002一+21一 这个反应是应用范围广阔的碘容量分析法的基础。 强氧化剂如氛、澳、高锰酸盐、铬酸盐、次抓酸盐、 次澳酸盐、次碘酸盐及碱性过氧化氢溶液，可将硫代硫酸 根离子直接氧化成硫酸根离子. 3.3.腐蚀性 铜基合金由于铜与硫代硫酸根离子能反应生成硫化 亚铜，故被硫代硫酸按〔7783一18一8〕和硫代硫酸钠严重 腐蚀，100℃时年腐蚀速率超过lokg/m“[la·’‘」。高硅铸铁 在100℃时的年腐蚀速率小于4.4kg/mZ，奥氏体型不锈 钢在100℃时的年腐蚀速率则小于0.4kg/m，，后者是制 备硫代硫酸盐工艺中所用泵、管道、反应器和贮槽的首选 结构材料。当硫代硫酸盐与连多硫酸HZS.0‘(n一2~5) 之间存在反应平衡时，应考虑硫代硫酸盐引起铬镍不锈 钢金属应力腐蚀破坏的可能性[l5〕。 4.硫代硫酸钠 52032一+20H一+4H202—2 502一+SHZO 5203卜+ZOH一+4C10-—2 5042一+4CI一+H:O 酸性过氧化氢溶液，如果有痕量Fe2+存在，也能将硫代 硫酸根离子氧化成硫酸根离子。 520卜+sHZoZ』竺里250卜+ZH++zHZo 金属铜、锌和铝可将硫代硫酸盐还原为硫化物和亚 硫酸盐，与电解还原的产物相同。 S:032一+ZCu一仁u:S+5032- 此处铜的氧化值为+1，说明Cu与S刃3卜反应会生成硫 化亚铜。CN一可将S必3卜还原为S〔)，，一。利用这个反应，硫 代硫酸盐可作为氰化物中毒的解毒剂. 4.1.性质 五水硫代硫酸钠[10202一17一7」NaZsZO3·SHZO，俗 称海波或大苏打。分子量248.17，为无色透明单斜晶体， 无臭，有清凉带苦的味道。在33℃以上的干燥空气中易 风化，在潮湿空气中微潮解。密度(17℃)1.729kg/m‘。 其重要物理性质见表l。五水硫代硫酸钠迅速加热至 48℃，则溶解在自身的的结晶水中。10。℃失去全部结晶 水，灼烧即分解为硫化钠和硫酸钠。微溶于乙醉.有还原 作用。 表1五水硫代硫破钠的，姿.理性质 52032一+CN-一5032一+SCN一 硫代硫酸根离子有适中的配位能力，与Ag十能生成 稳定的[Ag(5203)2〕’一和[Ag(5203)3〕卜配离子。照相 技术上就利用此反应将底片上未感光的AgBr配位溶 解掉。 25:032一+AgBr—【Ag(S，O。):〕卜+Br- 铅也能生成二配位或三配位的硫代硫酸根配合 物[l’〕，汞与硫代硫酸钾[10294一66一3〕能生成四配位的配 合物。 PbS203+52032-—[Pb(S:03)2〕2- [Pb(5203)2〕2一+5203’-—〔Pb(5203)3〕一 HgO+4K:S:03+Hoo一K。仁Hg(S:03)〕+ZKOH 在0~60%的丙酮溶液中用电位法证实能生成 混合配合物「Ag(SCN)(520。)]卜和[^g(sCN)2 (5 203)〕3一[‘，〕。 重金属如铜、铅、银等的硫代硫酸盐在加热时能分解 为硫化物，因此碱金属硫代硫酸盐可作沉淀重金属硫化 物的沉淀剂。 ┌—————————————┬—————┬————┐ │、性质 │数值 │参考文献│ ├—————————————┼—————┼————┤ │溶解热(25℃)，J/g │ 一187 │[16〕 │ │标准生成烤，kJ/mol │一2645.59 │[17〕 │ │标准生成自由能，kJ/mol │一2230.07 │[17〕 │ │标准摘，J/(K·mol) │ 372.38 │[17〕 │ │比热容(固体)，J/(g·K) │ 1 .84 │[18〕 │ │水溶液相对密度雌名 │ 1 .0231 │[19〕 │ │ 4.71%(重量，下同) │ 1 .0568 │[20」 │ │ 10·99% │ 1 .0827 │ │ │ 15.70% │ 1 .1365 │ │ │ 25.11% │ 1 .2328 │ │ │ 40.81% │ 1 .2950 │ │ │ 50.23% │ 1 .3827 │ │ │ 62.79% │ 34.4 │ │ │水中溶解度，NaZSZO3%(重量)│ 41.2 │ │ │ 0℃ │ 50.6 │ │ │ 20℃ │ 67.4 │ │ │ 40℃ │ 71.3 │ │ │ 60℃ │ 72.5 │ │ │ 80.5℃ │ │ │ │ 100℃ │ │ │ └—————————————┴—————┴————┘ 749 hu硫代硫酸盐 第10卷 无水硫代硫酸钠〔7783一18一8]也可以从72%(重 量)的硫代硫酸钠水溶液中在高于75℃时析出，系白色 粉末，无臭、味咸，密度(25℃)1.667吨/m”，易溶于 水。空气中潮解。它水合时，温度的升高幅度大，可作化 学贮能物〔21〕。 由Na:S:0:和水的平衡相图(见图2)可知，在48℃ 以下，五水硫代硫酸钠最稳定。硫代硫酸钠在无晶种存在 时易形成过冷液体，图2中的虚线即表明这种倾向.如果 结晶点处于虚线以下，则从过冷溶液中析出的是二水合 物〔36989一90一9〕。有报道一水合物〔55755一19一6〕和七水 合物[36989一91一0]也存在[z，」。 在碘量法分析中，硫代硫酸钠滴定液要贮存在暗处，并定 期标定。其酸性溶液稳定性更差。碱性溶液稳定性稍好。 可以用加少量亚硫酸钠、碳酸钠或氢氧化钠以增高溶液 的pH值，从而增大其稳定性，但当空气存在时，会分解 为硫酸盐和硫化物。戊醉(1%)、氛仿(0 .1环)、硼砂 (0 .05%)或苯甲酸钠(0 .1%)可阻滞硫代硫酸钠的氧 化[，3:。 4.2.生产方法 工业制备硫代硫酸钠主要采用三种方法，即亚硫酸 钠法、硫化碱法和砷碱法净化气体副产法山〕.亚硫酸钠 法是将由硫黄燃烧生成的二氧化硫与纯碱溶液作用，生 成亚硫酸钠，再加入硫黄沸腾反应，经过滤、浓缩、结晶 而得。其反应式如下: 液相 斗- 无水盐 液相 NaZC03+502一NaZS0a+C02 NaoSO。+S+SHZO一Na:S:03·5H20 0 00 00以po ， 一十 二水物 l:匾 液相 + 五水物 二水物 十 五水物 冰一五水物 to 20 30 40 50 60 70 80 90 100 N。:S泣0、牙(里量) 此法的第一步与生产亚硫酸钠的工艺相同，且吸收反应 较简单。第二步反应要控制好吸硫反应和结晶条件。选好 晶种是得到外观和质量都很好的产品的关健嘟〕。为了加 速NaZSO:与S的反应并提高硫代硫酸钠的产率，可以 在液相吸硫反应阶段添加过量S，加入NaZS或滴加能润 湿硫粉表面的阳离子表面活性剂(如十二烷基毗陡 澳)[2幻。也可以采用在270℃、通空气的条件下，加热S 和N。刃O。混合物的固相制备方法卿〕。硫代硫酸钠的生 产流程示意图见图3。 硫化碱法是利用硫化碱燕发残渣、硫化钡废水中的 碳酸钠和硫黄废气中的二氧化硫反应，经吸硫、燕发、结 晶等步骤制得硫代硫酸钠。 季节日十篡汤斗 I沪11 n〕0 Cn凸｝0 ，沙『卜‘d盛nj，l 沪恻砚 图2 Na，s:03和H，O的平衡相图[22] (虚线表示二水合物晶相的延伸) ZNa:S+NaZC0a+450:一3Na:5203十Coz 由于硫代硫酸是强酸，因此硫代硫酸钠水溶液呈中 性。它的贮存稳定性较差，会因吸收空气中co:使溶液 pH值降低而逐渐分解成亚硫酸盐和硫，使溶液变混浊。 砷碱法净化气体副产法是将含有NaZs:03的焦炉煤 气砷碱法脱硫过程的下脚料，经吸滤、浓缩、结晶后制得。 80℃下千操五水硫代硫酸钠可得无水硫代硫酸钠， 温度高于220℃分解。 }放空 纯碱~一{溶碱槽 尾气吸收塔 厂一一一一一一一一J 502一一叫第一吸收器 第二吸收器卜一J!浓缩反应器 母液 过滤槽 结晶器 离心机一叫筛 晶种 硫代硫酸钠 图3硫代硫酸钠生产流程示意图 750 第10卷 硫代硫酸盐hu 4.3.产品规格 中国化学工业部颁布的五水硫代硫酸钠工业品标准 见表2[28〕。 衰2五水硫代硫.钠标准 ┌———————————————┬——————————┐ │指标名称 │规格 │ │ ├—————┬————┤ │ │一级品 │二级品 │ ├———————————————┼—————┼————┤ │硫代硫酸钠(NaZSZO，·SH:O)，%)│ 99.0 │ 98.0 │ │水不溶物，%簇 │ 0 .01 │ 0 .03 │ │硫化物(以S计)，%镇 │ 0 .001 │ 0 .003│ │铁(Fe)，%镇 │ 0 .001 │ 0 .003│ │水溶液反应 │符合试验 │符合试验│ │粒度，粒/g │50粒以下 │ │ └———————————————┴—————┴————┘ 4.4.经济概况 从60年代到80年代，美国硫代硫酸钠的生产能力 和产量呈逐年下降的趋势。以五水硫代硫酸钠计，196。 年生产能力为4oki，实际生产30kt要但到1981年则分别 下降到3okt和16kt。由于原料、能源和劳动力费用的上 涨，销售价格在20年内增长了近四倍咖〕。美国硫代硫酸 钠产量占世界产量的一大半。中国1994年工业级五水硫 代硫酸钠价格约为1500元八。 4.5.分析方法 4.5.1.定性分析 试剂级和照相级硫代硫酸钠可以用重结晶法由工业 品制得，也可以用试剂级的原料直接合成。用试剂级七水 合亚硫酸钠与粉碎的棒状硫煮沸2h，经浓缩、结晶后即 得五水硫代硫酸钠伽〕。也可将升华硫粉在氮氧化钠溶液 中煮Zh，滤去未溶解的硫.将得到的多硫化钠溶液与亚 硫酸氢钠溶液反应，待硫化物除尽后.过撼、浓缩、结晶 也可制成纯净的五水硫代硫酸钠[s0〕。硫代硫酸钠所含的 游离水对其稳定性有影响，如果用无水乙醉和乙醚顺序 洗涤并静t干燥，则N幻s:0:·5H20的含t可达 99.99%，放ts年后，其纯度仍在”.90~”.94% 之间. 试剂级硫代硫酸钠的中国标准见表3. 向硫代硫酸钠水溶液中加盐酸可出现白色并逐渐转 黄的硫沉淀，同时放出有刺鼻臭味的二氧化硫。向硫代硫 酸钠水溶液中加三抓化铁会出现随即消失的黑紫色。将 含硫代硫酸根离子的中性或弱碱性溶液与二硝酸化三乙 二胺(en)合镍(I)溶液混合，由于发生下列反应而生 成晶状的紫色沉淀。 S:0，卜+[Ns(en)3」2+—〔Ni(en)3]S20a 亚硫酸根、硫酸根、连四硫酸根和硫氛酸根离子皆不干 扰，但硫化氮和硫化按都能分解〔Ni(en)3](NO:):，并 产生硫化镶黑色沉淀。此法的界限稀度为1，25。。。.在 表玻瑞上将一滴硫代硫酸钠溶液与一滴碘一盛氮化钠溶 液混合，如果随即产生气泡，则表明溶液中含有硫代硫酸 根离子.界限稀度为z·350000〔，，〕。 4.5.2.定t分析 在3试捅吸五水旅代碗.钠标准[.l】 一一「规裕 指标名称 硫代硫酸钠(Na:s:0:· SH:0)，肠) pH(509/L溶液，25℃) 澄清度试脸 水不溶物，%簇 抓化物(Cl)，%( 硫酸盐及亚硫酸盐(以 50计)，%( 硫化物(s)，%( 总氮t(N)，%( 钾(K)，%簇 镁(Mg)，%( 钙(Ca)，%毛 铁(Fe)，%成 重金属(以Pb计)，%落 优级纯 99.5 分析纯 99。0 化学纯 98.5 6 .0~7.5 合格 0 .002 0 .02 0 .04 6 .0~7，5 合格 0。005 0 .02 0。05 6 .0~7.5 合格 0 .01 直接定t测定法为:称取1g祥品，溶于70ml无二 氧化碳的水中，用。.lmol/L碘标准溶液滴定，临近终点 时加3ml淀粉溶液(109/L)，继续滴定至溶液呈蓝色[sl」。 间接定t测定法为:用澳水将硫代硫酸根离子氧化 为硫酸根离子，用甲酸除去过剩的澳，加标准硫酸铅溶液 从30%乙醉溶液中将硫酸根离子沉淀为硫酸铅.所得滤 液加pH~5的乙酸盐缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂， 用EDTA标准溶液滴定至滤液由红紫色变为黄色伽〕。 4.6.毒性 0 .0001 0 .00025 10，0005 0。002 0 .005 0 .001 0 .001 0 .001 无水硫代硫酸钠对小鼠的半数致死剂量为LDS。= 7.59/kg.世界各国均不将它列为有毒物质，美国联邦食 品、药物和化妆品管理局批准它可作食品添加剂。中国药 典将它列为解毒药，可用于解救佩化物中毒，亦可用于 砷、汞、铅、秘等中毒的解救。静脉注射过快会引起血压 下降[35)。 0 .003 0 .

超氧化物 superoxide

元素与氧化合生成的化合物叫做氧化物(有且只有两种元素组成）。所以超氧化物属于氧化物，是复杂的氧化物。

含有超氧基的无机化合物。是金属离子和超氧离子形成的化合物。其主要品种有超氧化钠(Na2O4)、超氧化钾(K2O4)。钾、铷、铯、钙、锶、钡能形成超氧化物，特征是分子中含有超氧离子O。超氧化物易潮解，加热时便释放出氧气，性质不稳定，具有强氧化性和强吸湿性，置于空气中能与水和二氧化碳发生反应生成碳酸盐，同时放出氧。基于这一性质，它们是氧气再生药板的主要原料，也用作隔绝式氧气面具的产氧药柱。

2KO2＋2H2O＝2KOH＋H2O2＋O2↑

4KO2＋2CO2＝2K2CO3＋3O2

超氧化物的制法有：①过氧化物与氧气作用。②钾、铷、铯在过量的氧气中燃烧。③将氧气通入钾、铷、铯的液氨溶液中。

超氧化钠是将过氧化钠在压力为13MPa、温度为350℃的高压釜中通入氧气进行氧化生成的。超氧化钾的制备是在不锈钢置换釜内，以金属钠置换氯化钾得到纯度大于97％的金属钾，熔融的钾压送到特制的喷枪与经过净化的空气混合后喷入氧化炉，在230～250℃下燃烧生成超氧化钾。超氧化钾与宇航员呼出的二氧化碳气体作用，产生的氧气可供他们呼吸。