如何处理废弃的硫酸二甲酯

用碱洗或用氨水处理。

硫酸二甲酯，是一种有机化合物，结构式为(CH3O)2SO2。为无色或微黄色，略有葱头气味的油状易燃性液体。

低温时微溶于水，常温时易溶于水，易溶于乙醚、乙醇、氯仿等有机溶剂。冷水中缓慢分解，随着温度上升而加速，50℃时形成未分解的硫酸二甲酯雾，极易水解成硫酸和甲醇，188℃完全分解。属于高毒类。

具有强烈的刺激和腐蚀性，并有迟发性生物效应。遇热、明火或氧化剂可燃。常作为甲基化试剂使用，硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的试剂。经甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。

将无水甲醇加入冷至-10℃的氯磺酸或发烟硫酸中，在减压下经蒸馏而制得。

在农药制造业、有机化工原料制造业、染料制造业、催化剂及助剂制造业、塑料制造业、日用化学产品制造业、医药工业等有广泛用途。

研究简史：

第一次世界大战时，德、法帝国主义曾先后用硫酸二甲酯作为为军用毒气，名为“D-stoff”或“Rationite”（法国用作扰乱剂）；后来由于其毒性太大，对自己人也会造成损伤，从第二次世界大战后各国早就不使用了。

1915年，英国科学家霍沃斯（Ha-Worth,Walter Norman）发现了用硫酸二甲酯和碱来制备糖类甲基醚的新方法。

中国自20世纪60年代初投入较具规模的工业化生产。

2012年12月19日，欧盟ECHA将硫酸二甲酯列入第8批高关注度物质（SVHC）。

2015年9月2日，中国印发《危险化学品目录（2015 版）》，规定硫酸二甲酯为危险化学品，受管制。

以上资料参考：百度百科-硫酸二甲酯

硫酸二甲酯应该是跟终止剂里的2-巯基乙醇反应了，2-巯基乙醇是很强的亲核试剂，你这个用量是大过量的，应该所有的硫酸二甲酯都被反应成了2-甲巯基乙醇，同时乙酸钠参与反应生成了硫酸钠和乙酸。即使这步反应没有完全，浓氢氧化钠也足够把硫酸二甲酯水解成硫酸钠和甲醇了。

硫酸二甲酯是一个有机化合物，分子式写为（CH3O）2SO2、（CH3）2SO4或Me2SO4，可看作硫酸的二甲基酯。在有机合成中主要用作甲基化试剂。无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体，在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。

管制信息：[1]硫酸二甲酯（剧毒）。该品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。

中文名称：硫酸二甲酯

中文别名：硫酸甲酯

英文别名：Dimethylsulfate，Methylsulfate，Sulfuricaciddimethylester，DMS Dimethylsulfate,98%dimethylsulphate

化学式：C2H6O4S

相对分子质量：126.13

性状：无色至微棕色油状液体。有醚样气味。能被强碱分解。18℃时100ml水中能溶解18g，并迅速水解。溶于乙醇、乙醚、二氧六环、丙酮和芳香烃类，微溶于二硫化碳和脂肪烃类。相对密度(d204）1.3322。熔点-27℃。沸点约188℃(分解）、76℃（2.0kPa）。折光率(n20D)1.3874。闪点83℃。中等毒，半数致死量（大鼠，经口）440mg/kg。有致癌可能性。有腐蚀性。

储存：密封阴凉干燥保存。

密封包装，并贮于干燥通风处远离火种、热源，防止阳光直射。误食：用水漱口，饮牛奶或蛋清。灭火：用雾状水、二氧化碳、泡沫等

硫酸二甲脂是略带葱味的油状液体,可逸出蒸气.主要用于农药、制药、染制和香料工业.吸入蒸气后发生急性中毒,主要损害眼和呼吸系统.轻者有畏光、流泪、咽痛、呛咳等症状,重者眼痛、结膜充血、剧咳、吞咽困难,可出现喉头痉挛和水肿.最严重的在短时间可发生肺炎、肺水肿窒息.皮肤接触后可发生灼伤.急性中毒时,鼻、口腔用4%碳酸氢钠洗漱、抗菌素眼药水滴眼.用大量稀氨水或5%碳酸氢钠液冲洗污染的皮肤.作业地点应采取密闭、通风措施防止蒸气外逸.配备2%-5%碳酸氢钠液及冲洗器,以便急用.

硫酸二甲酯主要用作甲基化剂。它的甲基可以与羟基、巯基、胺基或亚胺基的酸式H原子在碱性条件下进行交换。这个反应中，硫酸二甲酯通常仅给出一个甲基。

硫酸二甲酯作为一种亲电试剂处理DNA时，可以使DNA甲基化，甲基化的主要部位是G的N7和A的N3，且前者甲基化百分率为后者的四倍以上。DNA甲基化在植物生长发育过程中起着重要作用，可在不改变DNA上下离散顺序的情况下，中断遗传信息传递，从而引起形态性状变化，同时也会引起G与A脱落，导致DNA断裂，使DNA可在甲基化位置被降解。

1、中文名称：硫酸二甲酯，硫酸甲酯；二甲基单硫酸酯

2、性状：常温下无色或浅黄色油状液体，略有葱头气味。

溶解度：几乎不溶于水，溶于乙醇和乙醚。

3、危险性：

遇高热、明火或与氧化剂接触有引起燃烧的危险，与氢氧化铵或叠氮化钠等反应剧烈。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

4、毒性原理

属高毒类，其作用与芥子气相似，毒性比氯气大15倍，第一次世界大战中曾用作军用毒剂。吸入高浓度硫酸二甲酯蒸气可发生急性中毒。液态硫酸二甲酯沾染大面积皮肤时，不但对皮肤引起化学灼伤，且通过皮肤吸收可致急性中毒。偶见口服中毒。

4.1急性毒性：它主要通过呼吸道和皮肤进入。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，可引起结膜充血、角膜水肿，并出现点状上皮脱落，支气管上皮细胞部分坏死。肺泡充满炎性渗出液，最后导致中毒性肺水肿。

皮肤接触液态硫酸二甲酯后，能引起深度坏死和愈合缓慢的溃疡，其特征为数小时疼痛最剧，12小时后水泡明显增多。

人吸入10min本品蒸气浓度500mg/m3时即可致死；成人的口服致死量约为1～5g。

4.2慢性毒性：长期低浓度接触本品可引起眼和呼吸道刺激症状。

4.3诱变性：本品对烟草病毒及其RNA有诱变倾向。并可使DNA单链断裂，染色体畸变。

4.4致癌性：据报导本品有致癌作用，可致上支气管雀麦细胞癌。

4.5致畸性：未见报导。

4.6体内转归：有关本品的体内转归报导甚少。有用豚鼠实验资料表明：当其吸入浓度为390mg/m3硫酸二甲酯的空气18分钟，发现豚鼠尿中甲醇最高浓度达1.87mg%，而体内的碱储备量约下降22%；此外，在死亡病例的血液及内脏均测得有甲醇。

4.7中毒机制：硫酸二甲酯遇水可缓慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氢甲酯。硫酸对局部粘膜产生强烈的刺激和腐蚀作用，可引起呼吸道炎症、肺水肿；对皮肤和眼可致化学性灼伤或角膜溃疡、混浊等；高浓度可致反射性窒息，甚至死亡。本品吸收进入体内可影响氧化还原酶系统中甲基化反应，引起中枢神经系统及肝、肾、心肌损害等全身中毒表现。本品具有变态反应性损害作用，故可导致对机体的迟发性作用，包括眼、口腔、呼吸道炎症及全身性迟发性病变等。

5、中毒临床特点

5.1 急性中毒

接触硫酸二甲酯引起急性中毒常经过6～8h的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重。极高浓度可在几分钟内引起窒息，其主要症状表现在对眼、呼吸道、皮肤损害为主，常伴有头晕、头痛、烦躁、体温稍有升高等。

5.1.1临床表现

⑴眼部症状：轻症者仅有眼结膜刺激症状。重者经潜伏期后出现眼病、羞明、流泪、眼内异物感，并有眼睑水肿和痉挛，视物不清，结膜充血。经萤光染色可见角膜上皮有弥散性点状浸润，甚至角膜大片脱落，引起视觉减退或色觉障碍等。

⑵呼吸系统：轻症者以上呼吸道粘膜刺激症状为主。有流涕、咽部烧灼感及声音嘶哑等，检查可见咽喉、会厌溃裂及声带充血肿胀等。重症者经潜伏后出现呼吸困难、脑部紧束感，喉头水肿和中毒性肺水肿，气管可有大片粘膜坏死、脱落，引起窒息，可继发支气管炎、支气管肺炎、肺气肿或偶见因支气管瘘而引起皮下气肿。极重者可发生休克，并发肝、肾及心肌损害等。

⑶皮肤损害：皮肤接触硫酸二甲酯引起化学性灼伤，红肿、点状出血。12h后可发生大水疱，24h内仍有进展，严重时发生坏死。结缔组织松软部位如阴囊处可因接触能造成损害，痊愈较慢。。

⑷口服中毒：吞服硫酸二甲酯后，咽喉立即引起烧灼性疼痛和胃肠道症状，随后出现呼吸困难，喉水肿、肺水肿及肝、肾损害。

⑸致癌性：国外资料曾有怀疑与本品有关的肺癌死亡病例及发生气管癌的报导。

硫酸二甲酯属于诱变剂，能与DNA中碱基发生化学变化,从而引起DNA复制时碱基配对的转换或颠换。

对DNA中鸟嘌呤的咪唑环N7位甲基化，修饰后甲基化G与核糖之间的糖苷键变得不稳定，在碱性条件下与哌啶作用，磷酸二酯键断裂，产生两个DNA片段。[8]该过程可用于测定碱基顺序，打断DNA链，等等。

此外，用硫酸二甲酯和酸处理DNA后，鸟嘌呤的N7与腺嘌呤的N3位都发生甲基化，处理后得到5’-DNA片段与核苷酸5’-羟基相连，3’-DNA片段与核苷酸3’-羟基相连的产物。这可看作对嘌呤碱基的特异反应。

碳酸二甲酯法

意大利的Eniehem 公司将UV一214与硫酸二甲酯在碳酸钾存在下，于3．60 MPa，在160℃反应6 h，制得UV一9，反应转化率达99%，其中95．6%生成UV一9，4．3%为副产物2，4一二甲氧基二苯甲酮。

硫酸二甲酯有机溶剂法

以环已烷为溶剂，使UV-214、碳酸钾、硫酸二甲酯在回流温度下进行醚化反应，反应结束后，冷却、滤取产品，收率50%～54%。

孟波等同以正已烷为溶剂进行UV-214的醚化反应，后处理后进行减压(0．013 Pa)蒸馏，收集190～210℃ 的馏份，用甲醇重结晶制得产品，以UV-214计，收率91%～95%。孔宪明等考察了溶剂、物料摩尔比、催化剂等对反应的影响，结果表明溶剂的极性太强或太弱对反应都不利，中等极性的丙酮为合适的反应溶剂。相转移催化剂对该反应没有促进作用。在3 m3反应釜中进行的工业性试验的配方为：丙酮910 kg，碳酸钾322 kg，UV一214 830 kg，硫酸二甲酯489 kg，回流反应4 h，蒸出丙酮回收使用，反应液水洗后，经过乙醇重结晶得UV一9，丙酮重复使用10次的回收率为88%。韩国专利也报道了使用酮类化合物为溶剂合成UV一9的工艺路线。李斌栋等以2，4一二羟基二苯甲酮及硫酸二甲酯为原料，用自制的N一正辛基硼酸二乙醇胺酯为催化剂合成了2一羟基_4一甲氧基二苯甲酮。实验表明，在n(2，4一二羟基二苯甲酮)：n(硫酸二甲酯)=1：0．55、m (N一正辛基硼酸-7,醇胺酯)，m(2，4一二羟基二苯甲酮)=o．02、反应温度70℃和反应时间4 h的条件下，收率达94．6%。

硫酸二甲酯水溶剂法

该种工艺国内未见报道，德国BASF公司提出的以水为反应介质的工艺是：使UV一214先溶于碱液中，室温下分批加入硫酸二甲酯和其余的碱液，总反应时间为3 h，粗品收率89% ，含二甲氧基二苯甲酮1．07%，活性碳脱色提纯后的精品收率75%，熔点62～63℃ ，气相色谱表明不含二甲氧基二苯甲酮

一、碱金属氢化物、氨化物（NaH, NaNH2，CaH2）

氢化钠 一般为60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。一般情况下不用清洗太多次处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。 后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。

二、硼烷

反应完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。 开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才基本淬灭干净 。

三、氢化铝锂

氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！

反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂 后用稀盐酸洗涤 但是乳化 很多絮状固体用硅藻土都很难滤去 后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化1. 比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可2. 低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。3. 反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！4. 最好用NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶。

假设反应的LiAlH4用量为1 g。反应完成后，将反应混合物冷却至-10 ~ 0 ℃，搅拌下， 缓慢滴加1 mL的水淬灭反应。完毕，再缓慢滴加1 mL 的1 0%NaOH溶液。滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。 注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水和NaOH的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。

四、硼氢化钠（钾）

对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液（稀盐酸）淬灭。用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生，故所有操作必须在通风橱内进行，其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃，要备好CO2灭火器。

五、酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3，PCl3, PCl5，BBr3

在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。

六、硫酸二甲酯

在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。

七、有机锂化物（n-BuLi,s-BuLi, t-BuLi, MeLi）

慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中，慢慢加入过量一倍摩尔乙醇，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，倒入落地通风柜内相应的废液桶。