盐酸副玫瑰苯胺与副玫瑰苯胺是同一种东西吗

盐酸副玫瑰苯胺法

试剂

1、四氯汞钠吸收液：称取13.6 g 抓化高汞及6.0 g 抓化钠，溶于水中并稀释至10 00m L，放置过夜，过滤后备用。

2、氨基磺酸按溶液（12 g/L),

3 甲醛溶液(2g /L)：吸取0.55 m L无聚合沉淀的甲醛(36%)，加水稀释至100m L,混匀。

4、淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100 ml沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。

5、亚铁氛化钾溶液：称取10.6 g 亚铁氛化钾，加水溶解并稀释至100ml,

6、乙酸锌溶液：称取22 g乙酸锌［Zn(CH3000)2·2H20]溶于少量水中，加人3 ml冰乙酸，加水稀释至100 ml。

7、盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1 g 盐酸副玫瑰苯胺于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100 ml。取出20 ml,置于100 ml容量瓶中，加盐酸(1+1)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用（如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替）。盐酸 副 玫 瑰苯胺的精制方法：称取20g 盐酸副玫瑰苯胺于400ml水中，用50ml盐酸(（1+5)酸化，徐徐搅拌，加4g~5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒人大漏斗中，过滤（用保温漏斗趁热过滤）。滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1 000 ml乙醚一乙醇(10 ：1)的混合液中，振摇3 min~5 min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。

8、碘溶液［c(I/2I2)=0. 100 mol/L].

9、硫代硫酸钠标准溶液〔c(Na2S203·5H20)=0.10 0mol/L〕

10、二氧化硫标准溶液：称取0. 5 g亚硫酸氢钠，溶于200 ml四氛汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。

吸 取 10 .0 ml亚硫酸氢钠一四抓汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加100ml水，准确加人20.0 0m L碘溶液(（0.1 mol/L),5 ml冰乙酸，摇匀，放置于暗处，2min后迅速以硫代硫酸钠(（0.1 00mol/L）标准溶液滴定至淡黄色，加0.5 m L淀粉指示液，继续滴至无色。另取100ml水，准确加人碘溶液20.0 ml(0.1 mol/L),5ml冰乙酸，按同一方法做试剂空白试验。

二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后,生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物,再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用,生成紫红色络合物,根据颜色深浅,用分光光度法测定。

主要干扰物质为氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰,采样后放置一段时间可使臭氧自行分解,加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐可以消除或减小某些重金属的干扰。

本法检出限为0.15μg/5ml(按计),当采样体积为10L时,最低检出浓度为0.015mg/m3。

2.仪器

①多孔玻板吸收管(用于短时间采样):多孔玻板吸收瓶,75～125ml(用于24h采样)。

②空气采样器:流量0～1L/min。

③分光光度计。

3.试剂

①0.04mol/L四氯汞钾(TCM)吸收液:称取10.9g氯化汞(HgCl2)6.0g氯化钾和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐(Na2-EDTA),溶解于水,稀释至1000ml。此溶液在密闭容器中贮存,可稳定6个月。如发现有沉淀,不可再用。

②2.0g/L甲醛溶液:量取36%～38%甲醛溶液1.1mL用水稀释至200mL临用现配。

③6.0g/L氨基磺酸铵溶液:称取0.60g氨基磺酸铵(NH4SO3NH2),溶解于100ml水中,临用现配。

④碘贮备液C(1/212)=0.10mol/L:称取12.7g碘于烧杯中,加入40g碘化钾和25ml水,搅拌至全部溶解后,用水稀释至1000ml,棕色细口瓶中。

⑤碘使用液C(1/2l2)=0.010mol/L:量取50ml碘贮备液,用水稀释至500ml,贮于棕色细口瓶中。

⑥2g/L淀粉指示剂:称取0.20g可溶性淀粉,用少量水调成糊状物,慢慢倒入100ml沸水中,继续煮沸直到溶液澄清,冷却后贮于细口瓶中,临用现配。

⑦3.0g/L碘酸钾标准溶液:称取约1.5g碘酸钾(KIO3,优级纯,110℃烘干2h),准确到0.0001g,溶解于水,移入500ml容量瓶中,用水稀释至标线。

⑧盐酸溶液(1+9)(V/V):量取100ml浓盐酸,用水稀释至1000ml。

⑨硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.10mol/L:称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶解于1000ml新煮沸并已冷却的水中,加0.20g无水碳酸钠,贮于棕色细口瓶中,放置一周后标定其浓度,若溶液呈浑浊时,应该过滤。

⑩硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.01ml/L:取50.00ml标定过的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液,置于500ml容量瓶中,用新煮沸并已冷却的水中稀释至标线。

⑪二氧化硫标准溶液:称取0.20g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.010g Na2-EDTA,溶解于200ml新煮沸并已冷却的水中,轻轻摇匀(避免旅荡,以防充氧)。放置2~3h后标定。此溶液每毫升相当于含320～400μg二氧化硫。

根据计算的二氧化硫标准溶液浓度,用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含2.00μg二氧化硫的标准使用液,此溶液川于绘制标准曲线,在冰箱中保存,可稳20d。

⑫0.2%盐酸副玫瑰苯胺(PRA,即对品红)贮备液:称取0.20g经提纯的对品红,溶解于1.0mol/L盐酸溶液100ml。

⑬磷酸溶液C(H3PO4)=3mol/L:量取41ml 85%的磷酸,用水稀释至200ml。

⑭0.016%对品红使用液:吸取0.2%对品红贮备液20.00ml于250ml容量瓶中,加3mol/L磷酸溶液200ml,用水稀释至标线。至少放置24h方可使用。存于暗处,可稳定9个月。

4.采样

短时间采样,用一个内装5ml四氯汞钾吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量采气10～20L。测定24h平均浓度时,用50ml吸收液,流量为0.2L/min,10～16℃恒温采样。

5.步骤

①标准曲线的绘制:取八支10ml具塞比色管,按表1配制标准系列。

在以上各管中加入6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50ml,摇匀。再加2.0g/L甲醛溶液0.50ml及0.016%对品红使用液1.50ml,摇匀。当室温为15～20℃时,显色30min室温为20~25℃时,显色20min室温为25～30℃时,显色15min。用1cm比色皿,于波长575nm处,以水为参比,测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量(μg),用最小二乘法计算回归方程式或绘制标准曲线。

②样品测定:样品中若有浑浊物,应离心分离除去。样品放置20min,以使臭氧分解。

短时间采样样品:将吸收管中的吸收液全部移入10ml具塞比色管,用少量水洗涤吸收管并入具塞比色管中,定容为5.00ml,加60g/L氨基磺酸铵溶液0.50ml,摇匀。放置10min以去除氮氧化物的干扰,以下步骤同标准曲线的绘制。

24h采样样品:将样品溶液移入50ml容量瓶中,用少量水冲洗吸收瓶,使样品溶液总体积为50.0ml,摇匀。吸取适量样品溶液置于10ml具塞比色管中,用吸收液定容为5.00ml。以下步骤问短时间样品测定。

6.计算

式中:W——测定时所取样品溶液中二氧化硫含量,μg

Vt——样品溶液总体积,ml

Va——测定时所取样品溶液体积,ml

Vn——标准状态下的采样体积,L。

7.说明

①温度对显色有影响,温度越高,空白值越大。温度高时发色快,褪色也快,最好使用恒温水浴控制显色温度。

②因六价铬能使紫红色络合物褪色,产生负干扰,故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器皿。若已用硫酸-铬酸洗液洗过,则需用(1+1)盐酸溶液浸洗,再用水充分洗涤,以将六价铬洗净。

③用过的具塞比色管及比色皿应及时用酸洗涤,否则红色难于洗净。具塞比色管用(1+4)盐酸溶液洗涤,比色皿用(1+4)盐酸加1/3体积乙醇的混合液洗涤。

④0.2%盐酸副玫瑰苯胺溶液已有经提纯合格的产品出售,可直接购买使用。

⑤四氯汞钾溶液为剧毒试剂,使用时应小心,如溅到皮肤上,立即用水冲洗。使用过的废液要集中回收处理,以免污染环境。

含四氯汞钾废液的处理方法:在每升废液中加约10g碳酸钠至中性,再加10g锌粒,在黑布罩下搅拌24h后,将清液倒入玻璃缸,滴加饱和硫化钠溶液,至不再广生沉淀为止。弃去溶液,将沉淀物转入一适当的容器里。此方法可以除去废液中99%的汞。

⑥检出限按与相对应的浓度计,其中tf为单侧概率水平为0.05,自由度为f的t分布临界值,Swb为11个实验室各10次试剂空白吸光度测定值批内标准偏差。

⑦17个实验室分析含相当于0.9～1.2μg/mL二氧化硫的加标气样溶液(用四氯汞钾溶液采集空气样品后,加入亚硫酸钠标准溶液),单个实验室的相对标准偏差不超过9.0%,回收率为93%～111%。18个实验室分析含相当于4.8～5.0μg/mL二氧化硫的加标气样溶液,单个实验室的相对标准偏差不超过6.6%,16个实验室回收率为94.4%～106.2%。

⑧24个实验室二氧化硫标准曲线的斜率在0.073～0.082之间,平均值为0.0775,相对标准偏差不超过3.3%。

⑨汞是剧毒物质,有条件采用其它方法的尽量不用此法。

二氧化硫

第一部分：化学品名称

化学品中文名称： 二氧化硫

化学品英文名称： sulfur dioxide

中文名称2： 亚硫酸酐

英文名称2：

技术说明书编码： 41

CAS No.： 7446-09-5

分子式： SO2

分子量： 64.06

第二部分：成分/组成信息

有害物成分 含量 CAS No.

二氧化硫 ≥99.9％ 7446-09-5

第三部分：危险性概述

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性中毒：轻度中毒时，发生流泪、畏光、咳嗽，咽、喉灼痛等；严重中毒可在数小时内发生肺水肿；极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响：长期低浓度接触，可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症。

环境危害： 对大气可造成严重污染。

燃爆危险： 本品不燃，有毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触： 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：

第五部分：消防措施

危险特性： 不燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物： 氧化硫。

灭火方法： 本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳。

第六部分：泄漏应急处理

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，用一捉捕器使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易（可）燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。

第八部分：接触控制/个体防护

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 15

前苏联MAC(mg/m3)： 10

TLVTN： OSHA 5ppm,13mg/m3ACGIH 2ppm,5.2mg/m3

TLVWN： ACGIH 5ppm,13mg/m3

监测方法： 盐酸副玫瑰苯胺比色法；甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴正压自给式呼吸器。

眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护： 穿聚乙烯防毒服。

手防护： 戴橡胶手套。

其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

主要成分： 含量: 工业级 一级≥99.9％二级≥99.0％。

外观与性状： 无色气体，特臭。

pH：

熔点(℃)： -75.5

沸点(℃)： -10

相对密度(水=1)： 1.43

相对蒸气密度(空气=1)： 2.26

饱和蒸气压(kPa)： 338.42(21.1℃)

燃烧热(kJ/mol)： 无意义

临界温度(℃)： 157.8

临界压力(MPa)： 7.87

辛醇/水分配系数的对数值： 无资料

闪点(℃)： 无意义

引燃温度(℃)： 无意义

爆炸上限%(V/V)： 无意义

爆炸下限%(V/V)： 无意义

溶解性： 溶于水、乙醇。

主要用途： 用于制造硫酸和保险粉等。

其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：

禁配物： 强还原剂、强氧化剂、易燃或可燃物。

避免接触的条件：

聚合危害：

分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性： LD50：无资料

LC50：6600mg/m3，1小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性：

刺激性： 家兔经眼：6ppm/4小时/32 天，轻度刺激。

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用： 该物质可严重污染大气，由其形成的酸雨对植物的危害尤为严重。

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法： 把废气通入纯碱溶液中，加次氯酸钙中和，然后用水冲入废水系统。

废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号： 23013

UN编号： 1079

包装标志：

包装类别： O52

包装方法： 钢质气瓶；安瓿瓶外普通木箱。

运输注意事项： 本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。严禁与易燃物或可燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。

第十五部分：法规信息

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.3 类有毒气体；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质的液化或压缩品被划为第一类 A级无机剧毒品。

把生成的气体通入到品红溶液中,如果品红溶液的颜色逐渐褪去 当给试管加热时,溶液又变红 则可以说明气体中有二氧化硫气体

或者可以加水测PH值吧??

测定环境空气中二氧化硫的方法有甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(简称甲醛法)、四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(简称四氯汞钾法)及定电位电解法。经国内23个实验室验证,甲醛法与四氯汞钾法的精密度、准确度、选择性和检出限相近,但甲醛法避免了使用毒性大的含汞吸收液,目前多被采用。定电位电解法简便、快速,重复性好,能进行连续监测,并且可与计算机联机进行数据处理与传输。

1.原理

二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后,生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解,释放出的二氧化硫盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用,生成紫红色化合物,根据颜色深浅,用分光光度计在577nm处进行测定。

本方法的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些金属元素。加入氨磺酸钠可消除氮氧化物的干扰采样后放置一段时间可使臭氧自行分解:加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。在10ml样品中存在50μg钙、镁、铁、镍、锰、铜等离子及5μg二价锰离子时不干扰测定。

本方法适宜测定浓度范围为0.003～1.07mg/m3。最低检出限为0.2μg/10ml(按相对应的浓度值计)。当用10ml吸收液采气样10L时,最低检出浓度为0.02mg/m3当用50ml吸收液,24h采气样300L取出10ml样品测定时,最低检出浓度为0.003mg/m3。

2.仪器

①空气采样器:用于短时间采样的空气采样器,流量范围0～1L/min用于24h连续采样的空气采样器应具有恒温、恒流、计时、白动控制仪器开关的功能,流量范围0.2～ 0.3L/min。

各类采样器均应定期在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收瓶的阻力和吸收效率应满足相应的技术要求。

②分光光度计:可见光波长范围380～780nm。

③多孔玻板吸收管:10ml的多孔玻板吸收管用于短时间采样:50ml的多孔玻板吸收管用于24h连续采样。

④恒温水浴器:广口冷藏瓶内放置圆形比色管架,插一支长约150mm,0～40℃的酒精温度计,其误差应不大于0.5℃。

⑤具塞比色管:10ml。

3.试剂

①试验用蒸馏水及其制备:水质应符合实验室用水质量二级水(或三级水)的指标。可用蒸馏、反渗透或离子交换方法制备。

②环己胺四乙酸二钠溶液C(CDTA-2Na)=0.050mol/L:称取1.82g反式-1,2环己二胺四乙酸((trans-1,2-Cyclohexylenedinitrilo)tetraacetic acid,简称CDTA),加入1.50mol/L的氧化钠溶液6.5ml,溶解后用水稀释至100ml。

③甲醛缓冲吸收液贮备液:吸取36%～38%的甲醛溶液5.5ml,0.050mol/L的CDTA-2Na溶液20.0ml称取2.04g邻苯二甲酸氢钾,溶解于少量水中将三种溶液合并,用水稀释至100ml,贮于冰箱,可保存10个月。

④甲醛缓冲吸收液:用水将甲醛缓冲吸收液贮备液稀释100倍而成,此吸收液每毫升含0.2mg甲醛,临用现配。

⑤氢氧化钠溶液C(NaOH)=1.50mol/L。

⑥0.60%(m/V)氨磺酸钠溶液:称取0.60g氨磺酸(H2NSO3H)于烧杯中,加入1.50mol/L氢氧化钠溶液4.0ml,搅拌至完全溶解后稀释至100ml,摇匀。此溶液密封保存可使用10d。

⑦碘贮备液C(l/212)=0.10mol/L:称取12.7g碘(l2)于烧杯中,加入40g碘化钾和25ml水,搅拌至完全溶解后,用水稀释至1000ml,贮于棕色细口瓶中。

⑧碘使用液C(l/212)=0.05mo/L:量取碘贮备液250ml,用水稀释至500ml,贮于棕色细瓶中。

⑨0.5%(m/V)淀粉溶液:称取0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,慢慢倒入100ml沸水中,继续煮沸至溶液澄清,冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。

⑩碘酸钾标准溶液C(1/6KIO3)=0.1000mol/L:称取3.5667g碘酸钾(KIO3,优级纯,经110℃燥干2h)溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。

⑪盐酸溶液(l+9)。

⑫硫代硫酸钠贮备液C(Na2S2O3)=0.10mol/L:称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶解于1000ml新煮沸并已冷却的水中,加入0.20g无水碳酸钠(Na2CO3),贮于棕色细口瓶中,放置一周后备用。如溶液呈现混浊,必须过滤。

⑬硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.05mol/L:取250.0ml硫代硫酸钠贮备液,置于500ml容量瓶中,用新点沸并已冷却的水稀释至标线,摇匀。

标定方法:吸取三份0.1000mol/L碘酸钾标准溶液10.00ml分别置于250.0ml碘量瓶中,加入70ml新煮沸并已冷却的水,加入1g碘化钾,摇匀至完全溶解后,加入(1+9)盐酸溶液10ml,立即盖好瓶塞,摇匀,于暗处放置5min后,用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色,加入2ml淀粉溶液,继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算:

式中:C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L

           V——滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml。

⑭0.05%(m/V)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2EDTA)溶液:称取0.25g Na2EDTA(C10H14N2O8Na2·2H2O),溶解于500ml新煮沸但已冷却的水中,临用现配。

⑮二氧化硫标准溶液:称取0.200g亚硫酸钠(Na2SO3),溶解于200ml Na2EDTA溶液中,缓缓摇匀以防充氧,使其溶解。放置2～3h后标定。此溶液每毫升相当于320～400μg二氧化硫。

标定方法:吸取二份20.00ml二氧化硫标准溶液,分别置于250ml碘量瓶中,加入50ml新煮沸但已冷却的水,20.00ml碘使用液及1ml冰乙酸,盖塞,摇匀。于暗处放置5min后,用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色,加入2ml淀粉溶液,继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积V0。

另取三份Na2EDTA溶液20.00ml,用同法进行空白试验。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积Vo。

平行样滴定所耗硫代硫酸钠体积之差不应大于0.04ml,取其平均值。二氧化硫标准溶液的浓度按下式计算:

式中:C——二氧化硫标准溶液的浓度,μg/ml

           Vo——空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml

           V——二氧化硫标准溶液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml

           C(Na2S2O3)——硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L

           32.02——二氧化硫(l/2SO2)的摩尔质量。

在标定出准确浓度后,立即用甲醛缓冲吸收液稀释为每毫升含10.00μg二氧化硫的标准溶液。临用时再用此吸收液稀释为每毫升含1.00μg二氧化硫的标准使用溶液。此溶液在冰箱中5℃保存,可稳定1个月。

⑯0.20%(m/V)盐酸副玫瑰苯胺(pararosaniIine简称PRA,即副品红、对品红)。

⑰0.05%(m/V)盐酸副玫瑰苯胺使用溶液:吸取0.20%PRA贮备液25.00ml于100ml容量瓶中,加入85%的浓磷酸30ml,浓盐酸12ml,用水稀释至标线,摇匀。放置过夜后使用,避光密封保存。

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大气中二氧化硫的测定

3092021.3.16

qi

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（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）

一、原理

大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6±0.1；方法二：含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2±0.1,是我国暂时选为环境监测系统的标准方法。

本实验采用方法二测定。

二、仪器

1．多孔玻璃吸收管（用于短时间采样）；多孔玻璃吸收瓶（用于24h采样）。

2．空气采样器：流量0 —1L/min。

3．分光光度计。

三、试剂

1． 0.04mol/L四氯汞钾吸收液：称取10.9g氯化汞（HgCl2）、6.0g氯化钾和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA—Na2）,溶解于水，稀释至1000mL 。此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。如发现有沉淀，不能再用。

2．2.0g/L甲醛溶液：量取36—38%甲醛溶液1.1mL，用水稀释至200mL ，临用现配。

3．6.0g/L氨基磺酸铵溶液：称取0.60g氨基磺酸铵（H2NSO3NH4），溶解于100mL 水中，临用现配。

4．碘贮备液（c1/2I2=0.10mol/L）:称取12.7g碘于烧杯中，加入40g 碘化钾和25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL ，贮于棕色试剂瓶中。

5．碘使用液（c1/2I2=0.01mol/L）：量取50mL 碘贮存液，用水稀释至500mL ，贮于棕色试剂瓶中。

6．2g/L淀粉指示剂：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸至至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。

7．碘酸钾标准溶液（c1/6KIO3=0.1000mol/L）：称取3.5668 g 碘酸钾(KIO3，优级纯，110℃烘干2h ），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。

8．盐酸溶液（cHCl=1.2mol/L）：量取100mL浓盐酸，用水稀释至1000mL 。

9．硫代硫酸钠贮备液（cNa2S2O3≈0.1mol/L）：称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）,溶解于1000mL 新煮沸并已冷却的水中，加0.2g无水碳酸钠，贮于棕色瓶中，放置一周后标定其浓度。若溶液呈现混浊时，应该过滤。

标定方法：吸取碘酸钾标准溶液25.00mL，至于250mL碘量瓶中，加70mL 新煮沸并已冷却的水，加1.0g碘化钾，振荡至完全溶解后 ，再加1.2mol/L盐酸溶液10.0mL.立即盖好瓶塞，混匀。在暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂5mL，继续滴定至蓝色刚好消失。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度：

c= 25.00×0.1000/V

式中：V—— 消耗硫代硫酸钠溶液的体积（mL）；

c——硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）。

10．硫代硫酸钠标准溶液：取50.00mL硫代硫酸钠贮存液于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线，计算其准确浓度。

11．亚硫酸钠标准溶液：称取0.2g亚硫酸钠（Na2SO3）及0.010g乙二胺四乙酸二钠，将其溶解于200mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀（避免振荡，以防充氧）。放置2—3h后标定。此溶液每毫升相当于含320—400μg二氧化硫。

标定方法:取四个250mL碘量瓶（A1、A2、B1、B2），分别加入0.010mol/L碘溶液50.00mL。

在A1、A2瓶内各加25mL水，在B1瓶内加入25.00mL亚硫酸钠标准溶液，盖好瓶塞。立即吸取2.0mL亚硫酸钠标准溶液于已加有40—50mL四氯汞钾溶液的100mL容量瓶中，使其生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。再吸取25.00mL亚硫酸钠标准溶液于B2瓶内，盖好瓶塞。然后用四氯汞钾吸收液将100mL容量瓶中的溶液稀释至标线。

A1、A2、B1、B2四瓶于暗处放置5min后，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加5mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好退去。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于0.05mL。

所配100mL容量瓶中的亚硫酸钠标准溶液相当于二氧化硫的浓度由下式计算：

SO2（ug/mL）= ((V0–V)×c×32.02×1000)/25.00 ×2.00/100

式中： V0—滴定A瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（mL）；

V—滴定B瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（mL）；

c—硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度（mol/L） ；

32.02—相当于1mmol/L硫代硫酸钠溶液的二氧化硫（1/2SO2）的质量（mg）。

根据以上计算的二氧化硫标准溶液的浓度，再用四氯汞钾吸取液稀释成每毫升含2.0ug二氧化硫的标准溶液，此溶液用于绘制标准曲线，在冰箱中存放，可稳定20天。

12．0.2%盐酸副玫瑰苯胺（PRA，即对品红）贮备液：称取0.20g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺，溶解于100mL，1mol/L盐酸溶液中。

13．磷酸溶液（cH3PO4=3mol/L）：量取41mL85%浓磷酸，用水稀释至200mL 。

14．0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液：洗去0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20.00mL于250mL容量瓶中，加3mol/L磷酸溶液200mL，用水稀释至标线。至少放置24h方可使用。存放暗处，可稳定9个月。

四、测定步骤

1．标准曲线的绘制：取8支10mL具塞比色管，按下表所列参数配置标准色列。

试剂

0 1 2 3 4 5 6 7

2.0ug/mL亚硫酸钠标准溶液（mL）

0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70

四氯汞钾吸收液（mL）

5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30

二氧化硫含量（ug）

0 1.2 2.0 2.8 3.2 3.6 4.4 5.4

在以上各管中加入6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50mL，摇匀。再加2.0g/L甲醛溶液0.50mL及0.016% 盐酸副玫瑰苯胺使用液1.5mL,摇匀。当室温为15—20℃时，显色30min；室温为20—25℃时，显色20min；室温为25—30℃时，显色15min。

用1cm比色皿，于575nm波长处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量（ug）绘制标准曲线，或用最小乘法计算出回归方程式。

2．采样

（1）短时间采样：用内装5mL四氯汞钾吸收液的多孔玻璃吸收管以0.5L/min流量采样10—20L.

（2）24h采样：测定24h平均浓度时，用内装50mL吸收液的多孔玻璃板吸收瓶以0.2L/min流量，10—16℃恒温采样。

3．样品测定：样品混浊时，应离心分离除去。采样后品放置20min，以使臭氧分解。

（1）短时间样品：将吸收管中的吸收液全部移入10mL具塞比色管内，用少量水洗涤吸收管，洗涤液并入具塞管中，使总体积为5mL。加6g/L氨基磺酸铵溶液0.5mL，摇匀，放置10min，以除去氮氧化物的干扰。以下步骤同标准曲线的绘制。

（2）24h样品：将采集样品后的吸收液移入50mL容量瓶中，用少量水洗涤吸收瓶，洗涤液并入容量瓶中，使溶液总体积为50.0mL,摇匀。吸取适量样品溶液置于10mL具塞比色管中，用吸收液定容为5.00mL。以下步骤同短时间样品测定。

五、计算

二氧化硫（SO2,mg/m3）=W/ Vn ×Vt/Va

式中： W——测定时所取样品溶液中二氧化硫含量（μg,由标准曲线查知）；

Vt——样品溶液总体积（mL）；

Va——标定时所取样品溶液体积（mL）；

Vn——标准状态下的采样体积（L）。

注意事项

1．温度对显色影响较大，温度愈高，空白值愈大。温度高时显色快，褪色也快，最好用恒温水浴控制显色温度。

2．对品红试剂必须提纯后方可使用，否则，其中所含杂质会引起试剂空白值增高，使方法灵敏度降低。已有经提纯合格的0.2%对品红溶液出售。

3．六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤所用玻璃器皿，若已用此洗液洗过，则需用（1+1）盐酸溶液浸洗，再用水充分洗涤。

4．用过的具塞 比色管及比色皿应及时用酸洗涤，否则红色难于洗净。具塞比色管用（1+4）盐酸溶液洗涤，比色皿用（1+4）盐酸加1/3体积乙酸混合液洗涤。

5．四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗。时用过的废液要集中回收处理，以免污染环境.