求除氟工艺及详细说明

在含氟废水中投加的化学药剂将氟去除的方法统称为化学除氟法。除氟剂的选择是影响去除效果的重要因素。对于同一种废水，投加药剂不同，除氟效果会大相径庭。环瑞高效除氟剂是根据各行业污水特性研发的深度除氟药剂，包括液体除氟剂和固体除氟剂。

一、氟的危害

1）氟及其化合物是对人类毒害作用较大的物质。氟及氟化物能抑制酶的催化功能，此外，还能使血清钙下降，抑制凝血机制。氟还能使牙齿的珐琅质层致密化，从而使钙的沉着量增加。另一方面，水溶性氟化物由消化器官吸收，并集中在骨、肾和甲状腺中，大部分通过尿液排出体外。大量吸入氟化氢或内服氟化钠，也会引起急性中毒。

2）水中的氟离子浓度若超过8 ppm，会使水中能分解污染物的微生物效率降低，进而导致废水中氨氮、COD指标升高。若氟离子浓度过高，甚至会在排入自然水体时造成微生物死亡，进而导致黑臭水体；高浓度氟离子排污也会损害企业内使用的微生物池。

二、除氟剂机理

利用有效组分高正电荷密度、中聚合度等特点，促使其羟基位点快速与废水中的氟离子络合形成稳定的配合物；同时因正电荷密度降低，加速配合物聚集沉淀，实现游离态氟向颗粒态氟的转化，再经高分子絮凝剂搭桥、捕捉等作用，快速实现泥水分离，达到废水除氟目的。

三、除氟标准

国家《污水综合排放标准》一级排放标准中氟离子浓度小于10mg/L。地面水氟最高容许浓度为1mg/L。很多地方标准也规定氟离子浓度小于1mg/L。含氟废水处理，成为了目前很多工厂的难题，很多工厂目前直排的标准都是要求氟离子浓度小于1mg/L，即使一些下游的污水处理厂能够通过合并多股废水的方式稀释总排水的氟浓度，但各地区环保局纷纷对相对应的污水处理厂提高含氟废水的标准至小于1mg/L，进而导致污水处理厂反过来限制上游的各类产生含氟废水工厂只能排放比以往更低的含氟废水。

四、除氟剂用途、性能

主要用于工业废水末端深度除氟，适用于煤化工、电子、电镀、玻璃、表面处理、化肥等各类工业废水末端深度除氟。

五、除氟剂优势1：减少酸碱使用量

环瑞高效除氟剂可大幅减少石灰等的投入量，除了减少氟去除成本，同时因水的PH不会有大幅变动，相对应需投入以中和废水的碱液或盐酸也可减少使用更加降低了成本。

六、除氟剂优势2：减少污泥量

在传统的方法中，企业通常使用钙盐法来降低废水中氟离子浓度。在政府规定的 1或3 ppm标准下，投入的钙盐将会相当大，进而产生巨量污泥，管道易迅速结垢，导致各种储存、成本、设备报废等问题，有些行业的水及时投入大量的钙盐也很难降至1或3 ppm标准以下。我司除氟剂所产生的污泥量：

1.达标前提下从20ppm做到5ppm 污泥产量：

(1)钙法：每吨废水约产生2公斤的含水率 70% 污泥 。

(2)环瑞除氟剂法：每吨废水约产生0.2公斤的含水率70%污泥 。

2.达标前提下从20ppm做到1ppm 污泥产量：

(1)钙法：办不到 无可比性 。

(2) 环瑞除氟剂法：每吨废水约产生 0.2 公斤的含水率 70% 污泥 。

七、除氟剂其他优势

①   全面：全系列除氟药剂，对各种有机氟、无机氟、高难氟含氟废水及高、中、低浓度含氟废水都能进行处理，可将污水氟化物含量处理到1mg/L以下。

②   专业：我司自主专利研发产品，一手货源，品质保证，价格至优。

③   高效：深度除氟剂，专注于低浓度含氟废水处理，出水稳定达标小于1mg/L,具有除氟、混凝、调节PH等多重功效。

④   优质：药剂纯度高、杂质少、污泥量低，较市面上其他产品，用量少、污泥量低，不含钙质，长期使用不会造成管道、阀体结垢、堵塞等现象。

⑤   方便：无需改变原水处理流程，无需增设大型设备，无需复杂调试，操作简单。

⑥   经济：较市面上其他产品，处理效率高，产品用量少，吨水处理成本低。

八、除氟剂使用方法

1.根据实验室小试方案确定投加量。

1）取1L原水检测氟化物含量；

2）添加一定量高效除氟剂；

3）搅拌反应10分钟；

4）用氢氧化钠调节pH值；

5）加入一定量的1 ‰的阴离子PAM至泥水分离明显，沉降；

6）检测上清液氟含量。

2.液体除氟剂直接泵送投加，固体先加入溶解罐配成浓度为10％左右的溶液（质量比）（配药时先加水再加药剂，同时不断地搅拌），再用泵投加到反应池。

3.结合钙盐处理效果更佳，高效除氟剂投加量根据现场情况和小试方案进行适当调整。

4.溶解、储存设备和加药设施应采用耐腐蚀或防腐材料。

5.溶解、使用过程中应避免产品与皮肤接触，如发生接触立即使用清水冲洗干净。

九、除氟剂案例介绍

于废液中加入消化石灰乳，至废液充分呈碱性为止，并加以充分搅拌，放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要进一步降低氟的浓度时，需用阴离子交换树脂进行处理。

二、工业含氟废水处理方法二

本课题是研究高含氟废水的适用处理技术，以限制城市地区氟的排放量。实验从小试研究开始，并完成中试。提出了钙盐一电凝聚和磷酸一钙沉淀法的工艺技术及有关参数。

电凝聚的混凝效果好、稳定、且易于控制，适于处理水量较小的工业含氟废水。

磷酸一钙盐沉淀是一种共沉淀方法，生成的沉淀物为Ca5(PO4)3F.nCaF2，反应速度快，沉淀效果好。

该法可直接用来对现有石灰沉淀法处理设施进行改造，可提高除氟率。

本成果特点：工艺较为简便易行，且沉渣量较少，有推广价值。

经专家鉴定认为，该研究成果达到了国内先进水平，如推广将可防止水体氟污染，具有显著的环境效益。

三、含氟废水处理技术

本技术特点： 1、 只需要进行简单的改造就可以提高现有设备的除氟效率。2、 通过简单的工艺改造还可以实现氟、磷的同时去除。3、 方法简单、工艺可靠、既能提高处理效率又可减少加药量。

本系统有关参数：停留时间：晶种预制槽10-60分；反应槽20-40分。加药量：氟离子浓度+300mg/l钙离子。

含氟废水的处理存在出水水质不稳定、药剂使用量过多、污泥发生量多且含水率高等问题。特别是随着近年电子信息产业的迅猛发展以及国际环境标准ISO14000在世界范围内得到普遍的认可，从根本上解决含氟废水的处理问题已成为以大规模集成回路和液晶显示器等电子元件为代表的现代电子工业的一个重要的任务。

中国科学院生态环境研究中心研究人员在国外工作期间对常规的石灰法除氟技术进行了系统细致的研究，发现氟化钙沉淀的生成不是单纯地受溶度积的支配。实验结果证明，氟化钙沉淀的生成实际上是氟化钙晶体的形成的过程，在反应初期，特别是在原水浓度相对较低的情况下，能否形成有充分数量的晶种是决定含氟废水处理成败的关键。研究发现，可以按照结晶理论通过设置预制晶种的步骤，也就是所谓的原水分段注入法（已申请日本专利）达到大幅度提高含氟废水处理效率的目的。由于该方法在不改变添加药品的种类，不增加药品使用量的情况下能显著提高除氟效率，该方法在旧厂改造以及新厂建设中都不断得到实际应用（在日本有十几例应用）。该技术曾在每年一度的日本半导体展览会上得到展出。

四、矿山含氟废水处理方法

矿山含氟废水的处理方法，适用于含固体悬浮物和氟的废水处理，以铝盐或铝酸盐、高分子絮凝剂为聚集剂，以钙盐为辅助降氟剂，并将部分固体沉渣返回用作聚集晶种。其控制条件是按顺序加入辅助降氟剂、铝盐或铝酸盐、调整pH＝6～8、混匀后再加入高分子絮凝剂，混匀后沉降分离固体渣与处理水，将部分沉渣返回到原水中形成连续的循环处理过程。可采用二段处理过程处理含悬浮物高的废水。药剂来源广、用量少，水处理过程时间短。

五、燃煤电厂含氟废水处理方法

燃煤电厂在湿式除尘过程中产生大量氟浓度高并且悬浮物(粉煤灰)超标的废水，如直接排放必然污染环境，因此必须对此进行处理使之达到排放或回用的要求。含氟废水的处理一般为吸附法、电凝聚法和混凝沉淀法等〔1～3〕。其中混凝沉淀法应用最为广泛。

粉煤灰是以煤为燃料的火力发电厂排出的固体废弃物，每10000kW发电机组排灰渣量约1万t ，其中85%为粉煤灰。目前，国堆放的粉煤灰达4亿t以上，而且还以每年300多万t的速度在增加，而我国粉煤灰利用率不到30%，而用于研制PSAA混凝剂来处理含氟废水的研究报道甚少。利用粉煤灰研制的PSAA混凝剂处理热电厂含氟废水，取得了较理想的结果，并达到了以废治废、资源综合利用的目的。

本品用作高氟水的除氟剂，使一种具有巨大比表面积的分子吸附剂。当原水的PH值和碱度较低时，除氟容量较高，除氟类似于阴离子交换树脂，但对氟离子的选择性阴离子树脂大，大于2.1mg/g，价格比合成树脂还低，还可用于饮水除砷。

本产品的比表面积较大，常用规格一般为3-5mm，使用时与水有较大的接触面积，比表面积指标高达260㎡/g以上，微孔数量巨大，可保证对水中的氟离子有很强的吸附能力和较高的除氟，脱砷容量。每立方米活性氧化铝吸氟6400克。活性氧化铝除氟剂，可与家用除氟缸配套使用，内装除氟剂1.6公斤，水从下面进，上面出，除氟缸操作简单，使用方便，是家庭中理想的饮水除氟装置。除氟剂也可与自来水厂除氟，脱砷装置或工业用除氟，脱砷装置配套使用。家用除氟装置除氟剂的活化：配置硫酸铝溶液（3升水、0.3kg固体硫酸铝），净氧化铝除氟剂放入上述溶液中，浸泡5-10小时弃去浸液（浸泡时要适当搅拌）而后再用清水洗涤3-5次，每次用水2升。家用除氟剂的再生：配硫酸铝溶液与活化用的溶液相同，将再生氧化铝除氟剂放入上述溶液中浸泡30小时，弃去浸液（浸泡时要适当搅拌）而后再用清水洗涤3-5次，每次用水2升左右。或者用调PH法再生，PH控制在5.5。

2，活性氧化铝除氟剂

将活性氧化铝放置于柱状装置中，当水通过填塞在柱状容器中的活性氧化铝时，污染物和水中的其它物质就被吸附在颗粒的表面，最初柱的上游变饱和，随着更多的水流通过，饱和带向下移动，最终达到全部饱和。

活性氧化铝的除氟能力与原水的PH值有密切关系，在PH值=5.5时，吸附容量最大，因此如将原水的PH值调节到5.5左右，可以增加活性氧化铝的吸附效率。原水采用投加二氧化碳气体降低原水的PH值，可提高活性氧化铝的吸附容量，活性氧化铝的颗粒大小与吸附容量成线性关系，颗粒小则吸附量大，一般为1.2—4.5mg。但小颗粒会在反复冲洗时流失，并且容易被再生剂NaOH溶解。所以国内常用的粒径一般是1-3mm,2-4mm,3-5mm。可广泛用于石油裂解气，乙烯丙烯气的干燥，粘性树脂脱氯，制氢，双氧水中氟化物的处理，烷基苯生产中的除氟剂，还可以去除废气中的硫气氢，二氧化硫，氟化氢，烃类等污染物质

于废液中加入消化石灰乳，至废液充分呈碱性为止，并加以充分搅拌，放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要进一步降低氟的浓度时，需用阴离子交换树脂进行处理。

二、工业含氟废水处理方法二

钙盐一电凝聚和磷酸一钙沉淀法的工艺技术及有关参数。电凝聚的混凝效果好、稳定、且易于控制，适于处理水量较小的工业含氟废水。磷酸一钙盐沉淀是一种共沉淀方法，生成的沉淀物为Ca5(PO4)3F.nCaF2，反应速度快，沉淀效果好。该法可直接用来对现有石灰沉淀法处理设施进行改造，可提高除氟率。

三、含氟废水处理技术

可以按照结晶理论通过设置预制晶种的步骤，也就是所谓的原水分段注入法（已申请日本专利）达到大幅度提高含氟废水处理效率的目的。由于该方法在不改变添加药品的种类，不增加药品使用量的情况下能显著提高除氟效率，该方法在旧厂改造以及新厂建设中都不断得到实际应用（在日本有十几例应用）。该技术曾在每年一度的日本半导体展览会上得到展出

四、矿山含氟废水处理方法

矿山含氟废水的处理方法，适用于含固体悬浮物和氟的废水处理，以铝盐或铝酸盐、高分子絮凝剂为聚集剂，以钙盐为辅助降氟剂，并将部分固体沉渣返回用作聚集晶种。其控制条件是按顺序加入辅助降氟剂、铝盐或铝酸盐、调整pH＝6～8、混匀后再加入高分子絮凝剂，混匀后沉降分离固体渣与处理水，将部分沉渣返回到原水中形成连续的循环处理过程。可采用二段处理过程处理含悬浮物高的废水。药剂来源广、用量少，水处理过程时间短。

五、燃煤电厂含氟废水处理方法

燃煤电厂在湿式除尘过程中产生大量氟浓度高并且悬浮物(粉煤灰)超标的废水，如直接排放必然污染环境，因此必须对此进行处理使之达到排放或回用的要求。含氟废水的处理一般为吸附法、电凝聚法和混凝沉淀法等〔1～3〕。其中混凝沉淀法应用最为广泛。粉煤灰是以煤为燃料的火力发电厂排出的固体废弃物，每10000kW发电机组排灰渣量约1万t ，其中85%为粉煤灰。目前，国堆放的粉煤灰达4亿t以上，而且还以每年300多万t的速度在增加，而我国粉煤灰利用率不到30%，而用于研制PSAA混凝剂来处理含氟废水的研究报道甚少。利用粉煤灰研制的PSAA混凝剂处理热电厂含氟废水，取得了较理想的结果，并达到了以废治废、资源综合利用的目的。