乙酸乙酯的安全事项

吡啶废水常用处理方法

1、引言

吡啶的化学式为C6H5N，是含有一个氮原子的杂环类化合物，能与水任意比互溶，且能溶解大多数的有机化合物和某些无机盐类，所以吡啶是有广泛应用价值的溶剂，应用于工业生产中。相关文献表明，杂环类化合物比相应的非杂环类化合物毒性高。吡啶以其生物难降解性和对人健康危害大受到关注。

2、吡啶废水处理方法

吡啶废水处理方法有物理法、化学法和生物法三大类。

2.1 物理法

物理法是指利用物理特性，去除水中污染物的处理技术，吡啶废水处理物理法有：吸附法、精馏法和焚烧法。

2.1.1 吸附法

吸附法是利用活性炭为填料吸附水中污染物，吸附原理是利用活性炭比表面积大，表面具有特定官能团对污染物进行吸附，吸附水中的污染物。徐生盼采用三种不同活性炭-沥青基球形活性炭(PSAC)、煤质柱状炭(EAC)和椰壳颗粒炭(GAC)对吡啶进行了吸附实验，均取得了较好的效果。

活性炭吸附的再生和处置是限制该技术推广的主要原因，实际工程运行过程中，活性炭的再生及处置成本高，废弃活性炭为固体危险废弃物。目前该技术的主要研究方向是取得一种成本低廉，可再生性能好的活性炭，以及对废弃活性炭安全处置。

2.1.2 精馏法

精馏法是目前回收吡啶的一种方法，精馏法回收的吡啶溶液浓度约50%左右。精馏过程中吡啶废水与水蒸气直接接触，吡啶废水与水蒸气形成共沸物，利用吡啶的沸点与水相近，吡啶组份扩散到气相中，从而分离废水中吡啶。该方法缺陷是精馏处理后的废水中残留吡啶浓度较高，需要其他处理设备，导致整体污水处理站处理设备多，投资较高，运行控制要求高。

2.1.3 焚烧法

对于成分复杂，处理难度高，热值高的工业废水可用焚烧法处理，利用高温降解废水中的污染物，运行过程中焚烧产生废气，必须集中处理，防止因燃烧不完全，产生空气污染。

2.2 化学法

化学法是利用药剂在废水中与污染物发生化学反应，达到去除污染物的方法，一般有化学氧化法与化学沉淀法。化学氧化法是利用强氧化性物质，将污染物氧化为小分子或无机物。因吡啶无法被酸性高锰酸钾氧化，化学氧化法主要有电催化氧化法、微电解法、芬顿氧化法和紫外氧化法。化学沉淀法是利用药剂，将污染物沉降方法，对于吡啶废水，目前无有效沉淀去除手段。

2.2.1 电催化氧化法

电催化氧化法是应用表面有修饰物的阳极在电流作用下发生电子转移反应，产生强氧化性的物质来处理有机物溶液，而电极表面的修饰物是电子的供、受场所，同时也是反应场所，其本身不发生变化。唐婧艳利用Ti/Sb-SnO2阳极电模拟降解吡啶模拟废水，取得良好效果。限制该技术主要由于阳极电板材质选取及能耗问题。

2.2.2 微电解法

微电解法经过多年开发研究，已被广泛应用于各种难降解的废水预处理中。微电解技术以铁和碳之间因氧化还原电位差形成原电池，其中铁为阳极，失去电子。碳为阴极，阴极附近溶液中的氢离子，得到电子生成[H0]。

传统微电解法在污染物处理过程中，阳极端的铁不断消耗、氢氧化物在填料的表面沉积，会导致微电解反应程度下降情况。金杨为解决填料问题，利用废弃DSD酸工业铁泥和粘土做原料，制备阴阳电极微电解填料，对吡啶废水处理，取得良好效果。在模拟运行过程中该填料能有效的抵抗板结现象。目前研究方向集中于如何补充阳极材料、氢氧化物沉积消除及废弃填料后续处理。

2.2.3 芬顿氧化法

芬顿氧化是利用芬顿试剂，通过Fe2+催化分解H2O2产生[·OH]，利用[·OH]的强氧化性能实现对难降解物质的氧化，有机污染物与[·OH]反应，破坏有机污染物结构，被后续工艺处理。

芬顿氧化法应用广，对吡啶的氧化去除有较好效果。但在工程应用中，芬顿氧化仍存在问题，主要是运行成本较高、含铁污泥量大，污泥处理去向问题。

2.2.4 光催化氧化法

光催化氧化技术是利用污染物吸收紫外光的能量使C-C、C-N键断裂，Stapleton等用紫外辐射降解吡啶衍生物取得良好的效果。利用TiO2在紫外照射下，催化产生高能[·OH]特点，钟俊波等用珍珠岩负载型TiO2紫外照射下，降解吡啶取得了良好的效果。

将光催化氧化投入实际工程运行中，存在以下问题：

(1)羟基自由基具有强氧化性，反应无选择性，反应过程不受控制，降解过程生成物的毒性及降解难度比原污染物大。

(2)仅用光催化氧化技术对高浓度吡啶废水处理，反应所需能耗高、反应时间长。导致反应设备占地面积大，投资高。

2.3 生物法

生物法是利用微生物，对废水中的污染物处理工艺。利用微生物的代谢及吸附作用，使废水中有机物转化为简单的无机物或被菌胶团吸附。按照微生物的代谢形式，可以将生物法分为：厌氧法、缺氧法、好氧法三大类。

2.3.1 吡啶废水厌氧降解

厌氧法是利用微生物在隔绝氧气情况下，微生物降解有机物，供能过程，使有机物转化成简单的有机物和无机物的处理手段。研究表明，厌氧微生物能够有效对有毒有机物进行脱毒处理。与好氧降解相比，吡啶厌氧条件下的吡啶生物降解性更好。

2.3.2 吡啶废水缺氧降解

缺氧条件下，反硝化菌利用有机物中的碳作为电子供体，以硝酸氮或亚硝酸单中的氧作为电子受体进行厌氧呼吸。韩洪军等利用UV-Vis和GC/MS分析了吡啶的缺氧降解机理，发现吡啶在羟基化之后被氧化裂解呈低分子酸，后被分解。缺氧反硝化是处理吡啶废水，同时降低其毒性的一种有效方法，但在降解过程中因吡啶结构破坏，氮大量释放，在缺氧降解过程中产生较多的亚硝酸盐，对于后续生物处理工艺有毒害作用。

2.3.3 吡啶废水好氧降解

好氧降解是微生物在足够氧气条件下，将污染物氧化分解成无机物的一种方法。由于吡啶自身难以降解，它对微生物有严重的抑制作用。方苗苗研究表明，紫外光射能减小吡啶对微生物的抑制作用，减少适应时间，提高降解吡啶速率。

3、结语与展望

因含吡啶废水降解难度大，毒性大的特点，目前含吡啶废水处理工程应用以“高级氧化技术+生物处理技术”多技术联合处理技术为主。利用高级氧化技术的强氧化性，对吡啶进行初步氧化分解，降低废水的毒害性，为后续生物降解提供条件，弥补了单一技术难以完全降解吡啶废水这一问题。联合处理方法还需要进一步探索与研究，以解决高级氧化技术及菌种存在问题。

(1)电催化氧化法是高级氧化法的发展方向和趋势，但电催化氧化法的电耗较高，阳极板材质价格高，设备投资较大，运行费用高。寻找低廉阳极板制作材料，高效、重复利用催化剂是目前研究方向。

(2)目前，提高菌种对吡啶的耐受浓度，加强吡啶的生物降解能力是研究重点。

(3)现有高级氧化技术方案处理废水成本较高，降低运行费用是目前废水处理中探究方向。

编辑本段应急处置 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15 min。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。用1∶〖KG-*2〗5000高锰酸钾或5％硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。 呼吸系统防护：可能接触毒物时，必须佩戴过滤式防毒面具（全面罩）、自给式呼吸器或通风式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶耐油手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。 泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其他惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸气，保护现场人员，把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土；用水灭火无效。

腈的生产方法很多，其中工业生产的主要有醋酸氨化法；乙炔氨化法和丙烯氨氧化副产法等。 1.醋酸氨化法以醋酸；氨为原料，在三氧化二铝催化剂作用下，在360-420℃温度下，进行反应，一步合成乙腈，反应液经吸水和精馏即得成品。原料消耗定额：乙酸（98%）1763kg/t；液氨（99.5%）691kg/t。 2.乙炔氨化法以乙炔；氨为原料，以三氧化二铝催化剂， 在500-600℃温度下，一步反应合成乙腈。原料消耗定额：乙炔10231m3；液氨（99.4%）1007kg/t。 3.丙烯氨氧化副产法以丙烯；氨和空气为原料，通过催化剂合成丙烯腈时，同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100kg乙腈。 4.由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。 5.由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。

乙腈最主要的用途是作溶剂。如作为抽提丁二烯的溶剂，合成纤维的溶剂和某些特殊涂料的溶剂。在石油工业中用于从石油烃中除去焦油；酚等物质的溶剂。在油脂工业中用作从动植物油中抽提脂肪酸的溶剂，在医药上用于甾族类药物的再结晶的反应介质。在药物分析上可以用作配制高效液相色谱法的流动相在需要高介电常数的极性溶剂时常常使用乙腈与水形成的二元共沸混合物：含乙腈84%，沸点76℃。乙腈是医药（维生素B1），香料的中间体，是制造均三嗪氮肥增效剂的原料。也用作酒精的变性剂。此外，还可以用于合成乙胺；乙酸等，并在织物染色；照明工业中也有许多用途。

包装及储存： 采用铁桶包装，每桶净重150kg。储存于阴凉通风的库房中，防热，防火，不可与氧化剂共存。按易燃物品规定储存。

操作的管理：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（全面罩）、自给式呼吸器或通风式呼吸器，穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、易（可）燃物、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、易燃物或可燃物、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 废弃的管理：用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

急性毒性：LD50：2730 mg/kg（大鼠经口）；1250 mg/kg（兔经皮）；LC50：12663 mg/m3，8 h（大鼠吸入）人吸入>500 ppm，恶心、呕吐、胸闷、腹痛等；人吸入160 ppm×4 h，1/2人面部轻度充血。 亚急性和慢性毒性：猫吸入其蒸气7 mg/m3，4 h/d，共6个月，在染毒后1个月，条件反射开始破坏。病理检查见肝、肾和肺病理改变。 代谢：乙腈在狗体内20％转化为硫氰酸盐并随尿排出，而豚鼠达50％。当动物预先给予乙醇，乙腈代谢增强，87％的乙腈转化为硫氰酸盐。小鼠皮下注射乙腈0.01 ml/g（2.5％乙腈溶液），注射后2 h血浆中SCN含量增加，7 h达高峰。大鼠实验表明，丙酮可影响乙腈代谢，使其急性毒性增高3~4倍。 乙腈在体内无明显的蓄积作用。 中毒机理：乙腈的毒作用，主要由体内释放CN?-所致，但不能排除乙腈本身及其代谢产物硫氰酸盐的作用，后者在慢性作用中更为重要。 刺激性：家兔经皮开放性刺激试验：500 mg，轻度刺激。 致突变性：性染色体缺失和不分离：啤酒酵母菌47600 ppm。 生殖毒性：仓鼠经口最低中毒剂量（TDL?0）：300 mg/kg（孕8 d），引起肌肉骨骼发育异常。 燃爆危险：本品易燃。

编辑本段应急医疗

诊断要点： （1）氰离子潜伏期多在4 h以上，亦有接触3 d后才发病的报道。 （2）急性中毒：面色灰白、虚弱无力、恶心、呕吐、流涎、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛，严重者可出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等症状。可因昏迷、抽搐、呼吸衰竭、心脏停搏而死亡。 （3）肾脏损害：出现蛋白尿，亦有报告出现尿频等症状。国内外均曾多次发生乙腈中毒事故并有致死的临床报告。 （4）可有上呼吸道刺激症状。 （5）中毒者血浆中CN-，SCN-及乙腈含量增高亦有助于诊断。 处理原则： （1）清除皮肤污染，误服者应尽快洗胃。 （2）尽早给予高压氧治疗。 （3）及时使用高铁血红蛋白生成剂，参见氰化氢。中毒程度轻者，也可单用硫代硫酸钠亦有良好解毒效果。 （4）给予自由基清除剂，如谷胱甘肽、维生素C、维生素E等。 （5）积极进行对症支持治疗，注意保护心、肺、脑、肾、肝脏的功能，防止肺水肿，如早期投用大剂量肾上腺糖皮质激素，减轻肾脏损伤，维持水电解质平衡，合理补液、利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。 （6）因潜伏期长，患者至少应观察48~72 h。 （7）皮肤污染应立即用水冲洗和更换衣服。如乙腈溅入眼内，用大量水冲洗至少15 min。 预防措施： 由于乙腈挥发性大，要加强密闭操作，并结合具体情况采用局部或全面通风措施。要防止皮肤、手套和衣服受污染。http://www.haodeok.com/yj.html

1、 健康危害：对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引进行性麻醉作用，急性肺水肿，肝、肾损害。持续大量吸入，可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用，因血管神经障碍而致牙龈出血；可致湿疹样皮炎。慢性影响：长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。

2、 燃爆危险：本品易燃，具刺激性，具致敏性。

3、 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。乙酸乙酯是无色透明液体，低毒性，有甜味，浓度较高时有刺激性气味，易挥发，对空气敏感，能吸水分，使其缓慢水解而呈酸性反应。能与氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶，溶于水(10%ml/ml)。能溶解某些金属盐类（如氯化锂、氯化钴、氯化锌、氯化铁等）反应。相对密度0.902。熔点-83℃。沸点77℃。折光率1.3719。闪点7.2℃（开杯）。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物。半数致死量（大鼠，经口）11.3ml/kg。

关于乙酸乙酯对人体的危害有哪些的相关内容就介绍到这里了。

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。 危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解产生有毒的溴化物气体。

建规火险分级：乙

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、溴化氢。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、砂土。 操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风仓库内，远离火种、热源，仓温不超过30℃，防止阳光直射，保持容器密封，应与氧化剂分开存放，配备相应品种和数量的消防器材，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速（不超过3m/s）且有接地装置，防止静电积聚，搬运时轻卸，防止包装容器损坏。