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参考文献合成的化合物,合成路线怎么写

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2023-01-25 01:31:09

参考文献合成的化合物,合成路线怎么写

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2026-05-09 04:28:31

左旋氧氟沙星(levofloxacin,1)化学名为(S)-(-)-9-氟-2,3-二氢-3-甲基-10-(4-甲基-1-哌嗪)-7氧代-7氢吡啶骈〔1,2,3-de〕〔1,4〕苯骈?嗪-6-羧酸,是氧氟沙星的(S)-(-)异构体,它的抗菌活性为氧氟沙星的2倍,毒副作用小,成为第三代氟喹诺酮抗菌药中最优秀的品种之一,最早由日本第一制药株式会社开发上市〔1,2〕.

1 合成路线设计

化合物(1)的合成文献〔3〕报道按起始原料可分为两大类:方法一,由2,3,4,5-四氟苯甲酸为原料,经酰氯化后与丙二酸二乙酯缩合、部分水解脱羧、与原甲酸三乙酯缩合、(S)-(+)-2-氨基丙醇置换、环合、水解后与4-甲基哌嗪缩合精制而得〔4,5〕;方法二,以2,3,4-三氟硝基苯为起始原料,先合成关键中间体(S)-7,8-二氟-3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯骈?嗪,再与乙氧亚甲基丙二酸二乙酯缩合、环合、水解、上甲基哌嗪精制而得〔6~8〕.方法二尽管与目前国内氧氟沙星的合成工艺近似,但关键中间体(S)-7,8-二氟-3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯骈?嗪的合成存在步骤长、收率低、光学纯化难度大等缺点,难以适合大量制备.方法一因国内已有2,3,4,5-四氟苯甲酸及(S)-(+)-2-氨基丙醇工业品供应,成为不对称合成左旋氧氟沙星较为理想的选择,故采用方法一作为试制路线,并对合成工艺进行优化和改进,以2,3,4,5-四氟苯甲酸为原料,经8步反应制得左旋氧氟沙星,总收率为39.2%,最终产物结构经元素分析,IR,1H-NMR,13C-NMR,DEPT,MS鉴定.合成路线见图1.

Fig.1 The synthesis route of levofloxacin

2 实验部分

熔点采用北京泰科仪器有限公司的XT-4双目显微熔点仪测定,温度未经校正.元素分析用美国PE-240C型元素分析仪.红外光谱仪为Nicolet 170SX型.热重分析用美国PE-7系列热重分析仪.核磁共振谱用Bruker AM 500 MHz核磁共振仪测定,d6-DMSO为溶剂,TMS为内标.质谱用VG-ZAB-HS GC-MSZ质谱仪测定.旋光度用WZZ-1自动指示旋光仪测定.

2.1 2,3,4,5-四氟苯甲酰基乙酸乙酯(5)的合成

化合物(2)38.8 g(0.200 mol)、SOCl2 150 mL(2.05 mol)、DMF 0.4 mL依次加入到反应瓶中,搅拌加热回流5 h,常压蒸出过量的SOCl2,加甲苯40 mL再减压蒸干得化合物(3).

于另一个反应瓶中依次加入镁粉5.0 g(0.206 mol)、无水乙醇50 mL、四氯化碳0.5 mL,加热引发反应后,搅拌下滴加丙二酸二乙酯32.8 g(0.206 mol)和无水甲苯60 mL的混合液,30 min加完后于60℃继续反应2 h,冷至-5℃后滴加化合物(3)的甲苯80 mL溶液,1 h加完后继续在0℃搅拌反应2 h,倾入浓盐酸90 mL和冰水90 mL的混合液中,分出有机相,水相用甲苯(50 mL×3)萃取,合并有机相,减压蒸出甲苯得橙黄色油状液体(4),在化合物(4)的反应瓶中加入水100 mL和对甲苯磺酸0.1 g(0.500 mmol),加热回流6 h,TLC检测原料点基本消失〔乙酸乙酯-甲醇(V∶V=4∶0.5)为展开剂〕,冷至室温,以二氯甲烷(50 mL×3)萃取,有机相用水洗至中性,无水硫酸钠干燥,减压蒸干得橙色液体(5)44.4 g,收率:84.0%(文献〔4〕收率:93%),化合物(5)不经纯化,直接用于下一步反应.

2.2 (S)-(-)-9,10-二氟-2,3-二氢-3-甲基-7氧代-7氢吡啶骈〔1,2,3-de〕〔1,4〕苯骈?嗪-6-羧酸乙酯(8)的合成

在含有化合物(5)44.4 g(0.168 mol)的反应瓶中,加入醋酐82 mL(0.876 mol),原甲酸三乙酯66.6 mL(0.400 mol),搅拌加热回流4 h,并在反应中蒸出生成的乙酸乙酯,使反应完全,减压蒸干后加二氯甲烷450 mL溶解,于室温搅拌滴加(S)-(+)-2-氨基丙醇13.5 g(0.180 mol)和二氯甲烷50 mL的混合液,1 h滴完后继续搅拌反应2 h,回收二氯甲烷并减压蒸干得橙红色粘稠性油状物(7),在含化合物(7)的反应瓶中加入DMF 400 mL及无水K2CO3 46.4 g(0.336 mol),在120℃搅拌反应8 h,减压回收DMF后向反应瓶中加入冰水250 mL,搅拌析出固体,放置过夜,过滤,固体用水洗涤,以氯仿-乙醇(V∶V=3∶2)进行重结晶,烘干得化合物(8)34.0 g,收率:65.4%,mp 254~256℃(文献〔6〕mp 254~255℃).

2.3 (S)-(-)-9,10-二氟-2,3-二氢-3-甲基-7氧代-7氢吡啶骈〔1,2,3-de〕〔1,4〕苯骈?嗪-6-羧酸(9)的合成

按文献〔8〕操作,收率为:87%,mp>300℃(文献〔8〕收率:88%,mp>300℃).

2.4 (S)-(-)-9-氟-2,3-二氢-3-甲基-10-(4-甲基-1-哌嗪基)-7氧代-7氢吡啶骈〔1,2,3-de〕〔1,4〕苯骈?嗪-6-羧酸(1)的合成

化合物(9)28.1 g(0.100 mol)、N-甲基哌嗪26 mL(0.230 mol)、DMSO 75 mL依次加入反应瓶中,130℃加热搅拌反应6 h,减压回收DMSO及过量的N-甲基哌嗪,残留物用95%乙醇重结晶,得淡黄色晶体(1)的半水合物30.3 g,收率:82%,(文献〔8〕收率:75.06%),mp 224~226℃,〔α〕24D=-76.7°(c=0.39,0.05 mol/L NaOH)〔文献〔7〕mp 225~227℃,〔α〕24D=-76.9°(c=0.385,0.05 mol/L NaOH)〕.TG分析:化合物(1)在35.466~82.453℃失重2.632%,相当于含0.5个结晶水(理论含0.5个结晶水值为2.430%).元素分析,实测值(%):C 58.29,H 5.72,N 11.16,F 5.07;理论值(%):C 58.32,H 5.72,N 11.34,F 5.13.IR(KBr)cm-1:3267(—COOH),3081(ArH),2974~2802(RH),1724.3(—COOH,CO),1621(7—CO),1542~1453(Ar—CC—),1395.6~1315.4(C—H,C—N),1291.8~1241.0(C—O,C—F),1089.9(C—N),927.5(—OH),802(C—H).1H-NMR(DMSO-d6)δ:15.22(1H,br s,—COOH),8.96(1H,s,5-H),7.56(1H,d,8-H),4.92(1H,d,3-H),4.58(1H,d,2βH),4.36(1H,d,2αH),3.26~3.36(4H,m,1,1′哌嗪环质子),2.44(4H,br s,2,2′哌嗪环质子),2.23(3H,s,N—CH3),1.45(3H,d,3-CH3).13C-NMR(DMSO-d6)δ:176.27(7-C),165.95(-COOH),155.38(9-C),146.06(5-C),140.03(11-C),132.01(10-C),124.72(12-C),119.55(13-C),106.55(6-C),103.21(8-C),68.01(2-C),55.25(哌嗪环2,2′-C),54.78(3-C),50.05(哌嗪环1,1′-C),46.01(N-CH3),17.88(3-CH3).13C-NMR(DEPT)δ:146.06(5-C),103.21(8-C),54.78(3-C)为CH碳原子;δ:68.01(2-C),55.25(哌嗪环2,2′-C),50.05(哌嗪环1,1′-C)为CH2碳原子;δ:46.01(N—CH3),17.88(3-CH3)为CH3碳原子.EI MS m/z:361(M+).

3 讨论

文献〔4〕报道化合物(5)的合成以化合物(2)为原料经酰氯化后与丙二酸单一酯在丁基锂作用下,于-55℃低温下缩合,水解精制而得,收率为93%,但该合成方法成本高,反应条件苛刻,本文在参考文献〔9,10〕类似物合成方法基础上,由(2)经酰氯化后与乙氧基镁丙二酸二乙酯缩合,用0.1%对甲苯磺酸部分水解脱羧制得,收率为84%.由(5)制备(9)时,本实验在(5)与原甲酸三乙酯和醋酐反应时,将生成的乙酸乙酯蒸出使反应完全,并以无水K2CO3和DMF替代文献〔5〕中的50%NaH和DMSO,以冰醋酸和盐酸替代KOH进行水解,四步反应收率为56.9%(文献〔5〕收率:23.5%),以DMSO替代吡啶为溶剂进行缩N-甲基哌嗪反应,收率为82%(文献〔8〕收率为75.06%),以2,3,4,5-四氟苯甲酸计,总收率为39.2%,本研究对左旋氟沙星的工业化生产有一定的参考价值.

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痴情的羊
明亮的鸡翅
2026-05-09 04:28:31

产物转化率高,醋酐的转化率都在90%以上,醋酸一般不到60%

反应条件温和,醋酐只需保证体系无水,室温即可,而醋酸需要浓硫酸脱水催化高温下才可反应

分离方便,醋酐反应后体系依旧无水,而醋酸反应后生成的水使得产物分离成为一个比较麻烦的问题,使用的分离手段复杂且会造成产物分解

产物纯净,由于醋酸的反应必须用浓硫酸催化,可能出现脱水多聚等副反应,醋酐则没有这个问题

因为阿司匹林的羟基是一个酚羟基,和苯环存在p-π共轭使得氧上的孤对电子性不突出,对羧酸的亲核进攻活性差,所以要用活性比羧酸强的酸酐,酸酐中和羰基碳相连的是一个氧,但是氧旁边是一个强吸电子基团羰基,所以使得羰基碳的电正性突出,容易被羟基氧进行亲核进攻。而且酸酐可以起到吸收反应产生的水的作用。

当然,酰氯是活性最强的,但是酰氯不但价格昂贵,而且在空气中不稳定,生成的气体对设备有腐蚀性,所以工业上不用酰氯

如果用冰醋酸作酰化剂,需要用分馏柱,分馏柱上端接温度计和冷凝管。将反应物加热到沸腾,直到有冰醋酸被蒸出。收集足量的醋酸直到反应完成。

这是因为冰醋酸的酰化是可逆的,蒸出的冰醋酸会带出反应生成的水,从而迫使平衡向生成物方向移动。

酰化反应为什么选用醋酐而不用醋酸作酰化剂 - :[答案] 1、醋酸酐容易断键,反应较快 2、醋酸酐能吸水,有利于反应的进行 3、无副反应,生成物较纯

进行乙酰化反应时,一般采用醋酐做酰化剂,请问做酰化反应应一般情况下要注意哪些问题? - :[答案] 就是常规的无水操作就好,有水的话你的反应肯定做不顺.简单说,就是反应用氮气保护一下.投料,称量的时候找个干的地方,手快点.一般都没有问题.

酰化反应为什么选用醋酐而不用醋酸作酰化剂 - : 产物转化率高,醋酐的转化率都在90%以上,醋酸一般不到60% 反应条件温和,醋酐只需保证体系无水,室温即可,而醋酸需要浓硫酸脱水催化高温下才可反应 分离方便,醋酐反应后体系依旧无水,而醋酸反应后生成的水使得产物分离成为一个比较麻烦的问题,使用的分离手段复杂且会造成产物分解 产物纯净,由于醋酸的反应必须用浓硫酸催化,可能出现脱水多聚等副反应,醋酐则没有这个问题

对乙酰氨基酚的制备中为什么选用醋酐而不用醋酸 - : 因为醋酸酐的活性比醋酸高,易于反应

在芳香胺的乙酰化反应中,为什么用冰醋酸或乙酸酐作为酰化剂比用乙酰氯更好? - :[答案] 乙酰氯是三种酰基化试剂中活性最高的,很难控制反应条件,价格也是最高的,所以一般实验室是不用的. 乙酸酐的活性其次,乙酸的活性最低,但是实验室用得最多的却是乙酸,因为芳胺与乙酸酐反应时,常伴有二乙酰胺副产物的生成.

酰化为什么用醋酸不用酸酐 - : 一般情况下两者都可以使用,醋酸反应较慢但价格便宜,醋酐活性高但价格较贵.要根据情况选择.在酰化一些不活泼基团时往往选用醋酐.在实验室中,方便是第一位的,故醋酐应用较多工业上成本较为重要,故醋酸应用较多.

用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化个有什么优缺点 - : 醋酸的优点:不与被提纯物质发生化学反应溶剂易挥发,易与结晶分离除去, 能给出较好的结晶价格低、毒性小、易回收、操作安全. 缺点:反应较慢 醋酸酐的优点:1、醋酸酐容易断键,反应较快 2、醋酸酐能吸水,有利于反应的进行 3、无副反应,生成物较纯.缺点:容易水解 除此之外还有酰氯可作为乙酰化试剂

在阿司匹林的制备中为什么要使用醋酐来代替醋酸? - : 不可以,醋酐是阿司匹林合成的反应物,而醋酸是生成物之一

阿司匹林和扑热息痛合成为什么一个用醋酐一个用醋酸? - : 因为酚羟基的活性比氨基弱,所以合成阿司匹林需要用活性高的酰化试剂,而扑热息痛用醋酸

用醋酸酐进行乙酰化时,加入盐酸和醋酸钠的目的是什么? - : 加入盐酸是为了创造反应的酸性环境.由于该反应可逆,所以要加醋酸钠以增加醋酸酐的浓度,促进反应向乙酰化的正反应进行

迅速的毛巾
机灵的豌豆
2026-05-09 04:28:31

2019执业药师《中药学专业知识一》每日冲刺

1. 有抗溶血作用的皂苷是

A.人参总皂苷

B.A型人参皂苷

C.B型人参皂苷

D.C型人参皂苷

E.甘草皂苷

2. 具有挥发性的香豆素成分是

A.游离小分子简单香豆素

B.香豆素苷

C.呋喃香豆素

D.吡喃香豆素

E.双香豆素

3. 区别7,8-呋喃香豆素和6,7-呋喃香豆素的反应为

A.醋酐-浓硫酸反应

B.三氯化铁反应

C.Emerson反应

D.Molish反应

E.茚三酮反应

4. 属于呋喃香豆素的化合物是

A.七叶内酯

B.花椒内酯

C.补骨脂内酯

D.当归内酯

E.瑞香内酯

5. 香豆素类化合物有荧光的原因是结构中的7位连有

A.苯环

B.烷基

C.酚羟基

D.甲氧基

E.羧基

6. 下列有关香豆素性状特征的论述,错误的是

A.游离香豆素多有香味

B.游离香豆素多为结晶性物质

C.小分子量游离香豆素有升华性

D.小分子量游离香豆素有挥发性

E.香豆素苷虽无挥发性和升华性,但有香味

7. 用薄层色谱检识中药化学成分时,在紫外光下可显蓝色荧光的化合物是

A.二萜

B.三萜

C.多糖

D.香豆素

E.胆汁酸

8. 可以检识三萜皂苷的方法有

A.醋酐-浓硫酸反应

B.与蛋白质形成沉淀

C.三氯化铁反应

D.生物碱沉淀试剂反应

E.浓H2SO4反应

9. 可区别三萜皂苷和甾体皂苷的反应是

A.五氯化锑反应

B.氯仿-浓硫酸反应

C.三氯化铁反应

D.醋酐-浓硫酸反应

E.Molish反应

10. 人参皂苷元的主要结构类型是

A.羊毛甾烷型

B.呋甾烷型

C.达玛烷型

D.异螺旋甾烷型

E.变形螺旋甾烷型

【 参考答案及解析 】

1、【答案】B。解析:本题主要考查皂苷的溶血性。皂苷大多有溶血性,但人参总皂苷没有溶血现象,经过分离后,以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷(即B型和C型人参皂苷)有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元的人参皂苷(即A型人参皂苷)有抗溶血作用。故本题选B。

2、【答案】A。解析:本题考查香豆素的理化性质。香豆素中分子量小的游离香豆素多有挥发性(水蒸汽蒸馏法提取),并能升华。

3、【答案】C。解析:本题考查香豆素的鉴别反应。

4、【答案】C。解析:本题考点是香豆素的结构类型及其代表性化合物。香豆素类成分如7位羟基与6(或8位)取代异戊烯基缩合形成呋喃环,即属呋喃香豆素。补骨脂内酯存在于补骨脂中,其结构类型属于呋喃香豆素,而花椒内酯属于吡喃香豆素,七叶内酯、当归内酯及瑞香内酯均属于简单香豆素。

5、【答案】C。解析:本题考点是香豆素类化合物的荧光性。香豆素荧光与分子中取代基的种类和位置有着一定的关系:一般情况下,在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光。因此,香豆素类化合物有荧光主要因为结构中的7位连有酚羟基,而不是苯环、烷基、甲氧基和羧基。

6、【答案】E。解析:本题考点是香豆素的性状特征。游离香豆素多数为结晶性物质,具有挥发性和升华性,并多具有香味而香豆素苷因糖基的存在,多数不具有挥发性和升华性,也不具有香味。因此,答案为E。

7、【答案】D。本题考点是香豆素类化合物的荧光性。香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。香豆素母体本身无荧光,而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光,在碱溶液中荧光更为显著。香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系:一般在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光,加碱后可变为绿色荧光但在C-8位再引入一羟基,则荧光减至极弱,甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光,荧光性质常用于色谱法检识香豆素。答案选D。

8、【答案】A。解析:本题主要考查皂苷的显色反应。皂苷在浓酸或某些Lewis酸存在条件下,可与某些试剂产生显色反应。醋酐-浓硫酸反应可用于区分三萜皂苷和甾体皂苷,蛋白质反应、三氯化铁反应可用于检识鞣质生物碱沉淀反应可用于鉴别生物碱,浓硫酸反应虽可检识皂苷,但不能区分三萜皂苷和甾体皂苷。故本题选A。

9、【答案】D。解析:本题主要考查三萜皂苷和甾体皂苷的显色反应。可用于检识皂苷的反应是醋酐-浓硫酸反应(Liebrmann-Burchard反应)、三氯乙酸反应、三氯甲烷-浓硫酸反应、五氯化锑反应、芳香醛-硫酸(高氯酸)反应等,其中醋酐-浓硫酸反应和三氯乙酸反应可用于鉴别三萜皂苷和甾体皂苷。故本题选D。

10、【答案】C。解析:本题主要考查人参所含皂苷的结构类型。人参含有皂苷、多糖和挥发油等多种化学成分,人参皂苷为人参的主要活性成分,包括两种结构类型的三萜皂苷,达玛烷型四环三萜和齐墩果酸型五环三萜,绝大多数人参皂苷属于达玛烷型,故本题选C。

欣喜的乌龟
无聊的机器猫
2026-05-09 04:28:31
三氯乙烯,乙烯分子中3个氢原子被氯取代而生成的化合物。难溶于水,溶于乙醇、乙醚等。不能燃烧。三氯乙烯曾用作镇痛药和金属脱脂剂,可用作萃取剂、杀菌剂和制冷剂,以及衣服干洗剂。长期接触可引起三叉神经麻痹等病症。 三氯乙烯为无色液体,气味似氯仿,由碳,氢,氧三种元素组成,蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%~10.5% ,几乎不溶于水,与乙醇、乙醚及氯仿混溶,溶于多种固定油和挥发性油。 潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250~600℃,与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。 化学式:C2HCl3 分子量:131.39 相对密度:1.4649(20/4℃) 熔点:-73℃ 沸点:86.7℃ 闪点:32.22℃(闭杯) 自燃点:420℃ 蒸气密度:4.53 蒸气压:13.33kPa(100mmHg32℃) 健康危害:三氯乙烯有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木,甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷,可致死。 危险特性:三氯乙烯一般不会燃烧,但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 储存注意事项:三氯乙烯应储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 工厂使用注意事项 ①三氯乙烯清洗工序必须与其它工序完全隔开,避免无关人员接触;。 ②清洗场所应设置警示标识、应有良好的通风设施,接触者应配给防毒口罩、防护手套、眼镜等个人防护用品。 ③三氯乙烯清洗工种应禁止实行轮换制,以避免轮换到敏感者接触该物质。 ④对新接触者应严密观察45天,如有过敏表现者,及时处理。 ⑤主动为接触者购买工伤保险。 [编辑本段]主要用途 三氯乙烯是C2有机氯溶剂中溶解力最强的一种,是最佳的金属脱脂洗剂,主要用于彩电、电冰箱、汽车、空调、精密机械、微电子等行业作金属部件、电子元件的清洗剂,其主要优点是脱脂彻底。用在化工原料上可生产氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、六氯乙烷等产品,还可以用作溶剂和萃取剂,在农药和医药行业也有一定用途。三氯乙烯还可用于生产氯氟烃的替代品:HFC-134a、HFC-100、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-125,并取代1.1.1-TCA的大部分用途。  三氯乙烯也用于金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。 [编辑本段]制取方法 氯乙酸最早于1841年首次发现,1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得氯乙酸。目前,氯乙酸的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种,工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。 三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂,反应温度为160-180℃的条件下,通过控制三氯乙烯和水的比例,进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸,产率可以达到90%,不足之处是副产盐酸较多(每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨),生产消耗定额偏高,工艺流程长,生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所采用。 氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸,由于受到原料的限制,目前该法已经很少有生产厂家采用。 乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂,控制其用量约为乙酸总量的3%(质量百分数),反应采用二级串联氯化,主锅在90℃下通氯气,控制反应温度为96-100℃,副锅反应温度为85-90℃,当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶,在凝固点以上1-2℃加入晶种,缓慢冷却至25℃左右,经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前,国外该法已经被淘汰,而我国的生产厂家主要采用该法进行生产,该法生产工艺虽然比较简单,但消耗高,产量低,所得产品质量差,生产周期长,生产成本高、三废污染严重,催化剂硫磺粉不仅污染主产品,也污染副产品盐酸,有时还造成管道设备的堵塞,使生产不正常,使得产品的应用范围受到一定的限制。 连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。该法所得产品质量高,原料消耗少,且对原料氯要求不太苛刻,可以用液氯尾气或气氯生产,不足之处是反应转化率低,仅有45%左右,增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法,美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产。 [编辑本段]应急处置 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴循环式氧气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 灭火方法:消防人员须佩戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [编辑本段]管理方法操作的管理 密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、碱类、金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理 运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶。 废弃的管理 用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 [编辑本段]毒理学介绍 急性毒性:LD50:2402 mg/kg(小鼠经口),4920 mg/kg(大鼠经口)。LC50:45292 mg/m3,4 h(小鼠吸入);137752 mg/m3,1 h(大鼠吸入)。人吸入6.89 g/m3×6 min,黏膜刺激;人吸入5.38 g/m?3×120 min,视力减退;人吸入400 ppm嗅到有气味,轻微眼刺激;人吸入2000 ppm,极强烈的气味,不能耐受。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54 g/m?3,5 h/d,5 d/周,3个月,神经传导速度减慢。 代谢:三氯乙烯(Tri)的吸收和排出,随其脂溶度、水溶度、空气中浓度和机体通气量等因素而定。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。通常有50%~60%的Tri储留在体内,4 d后血中仅存微量,10%~20%未经代谢的Tri经肺排出,随尿排出的两种主要代谢物三氯乙醇(TCE)及三氯乙酸(TCA)约占Tri吸收量的80%~90%。TCE大部分在24 h内排出。TCA排出较慢,一次接触后,大部分2~3 d后排除;每日接触则持续上升,可达第一天的7~12倍,至周末达最高浓度。 中毒机理:三氯乙烯属蓄积性麻醉剂,其麻醉作用仅次于氯仿,对中枢神经系统有强烈的抑制作用,亦可累及周围神经系统和心、肝、肾等实质脏器,能提高交感神经反应性,并使其递质生成增加,从而使心脏对刺激的敏感性增高,给予肾上腺素可引起心室颤动。一般来讲,Tri对心、肝、肾的损害较少见。 刺激性:液态Tri对皮肤有刺激作用,Tri蒸气对呼吸道及眼睛有刺激性。 家兔经眼:20 mg/24 h,中度刺激。家兔经皮:500 mg/24 h,重度刺激。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。 致突变性:DNA抑制:人淋巴细胞5 mg/L。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞178 mg/L。 环境危害:该物质对环境有严重危害,应特别注意对空气、水环境及水源的污染。在对人类重要食物链中,特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 [编辑本段]应急医疗诊断要点 1.明确的三氯乙烯接触史,三氯乙烯药疹样皮炎患者,可为非直接操作工种(如车间技术管理、门卫等) 2.急性中毒 (1)潜伏期一般为数十分钟至数小时,吸入极高浓度可迅速出现昏迷而无前驱症状。 (2)中枢神经系统表现:可出现头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、欣快感、步态不稳、易激动、意识障碍等麻醉前期表现。症状加重时,可出现幻觉、谵妄、抽搐及昏迷等。严重时,可很快发生呼吸麻醉、循环衰竭而导致死亡。 (3)周围神经损害:呈多发性脑神经麻痹。常见三叉神经受累,感觉受累尤为明显。其次,Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ脑神经也可受累。 (4)肝、肾及心脏损害:可有肝大、肝功能异常及黄疸等中毒性肝病症状。肾受累时可出现蛋白尿、血尿、管型尿及肾功能异常,甚至急性肾衰竭。心脏受累时,可出现心律失学、心电图ST-T改变等。严重时可发生心室纤颤而猝死。 (5)口服中毒者,吞服后口腔和咽部有烧灼感,恶心、呕吐、腹痛等胃肠道症状明显,肝、肾损害也较突出。 3.药疹样皮炎 近十年来,国内外均有报道三氯乙烯引起药疹性皮炎,认为可能是由于三氯乙烯引起的变应性皮炎。其临床表现一般先有发热,后出皮疹伴浅表淋巴结肿大和严重肝损害,部分还可伴有心、肾损害。皮疹呈剥脱性皮炎,部分为多形红斑、重症多形红斑(Ttevens?Johnson Syndrome)或大疱性表皮坏死松解症,来势凶猛,病情严重。其发病特点:①有明确三氯乙烯接触史,但剂量-效应关系不明显;②一般于接触本品2~4周发病,也有短至6 d者;③呈散发性,同车间仅有1~2人发病;④再接触再发病;⑤部分患者作皮肤斑贴试验,显示对本品和/或三氯乙醇、三氯乙酸呈阳性反应;⑥激素治疗效果良好。皮疹酷似解热镇痛药、抗生素等药物所致“药疹”及猩红热、麻疹等传染病,诊断时须注意鉴别。 4.实验室检查 (1)尿中三氯乙酸含量测定,WHO建议50 mg/L(0.20 mmol/L)以上有诊断意义。正常值<20 mg/L(0.08 mmol/L)。 (2)皮肤斑贴试验,可有助于三氯乙烯疹样皮炎的病因确定。 (3)血ALT、AST、TBA、胆红素升高。 (4)嗜酸性粒细胞增高。但与皮疹消长可不一致。 处理原则 1.急性中毒 目前尚无特效解毒剂。主要采取一般急救措施及对症治疗。有呼吸、心跳停止者,应迅速心肺脑复苏。吸入患者应立即脱离现场,脱去被污染衣物,应用清水或肥皂水彻底清洗被污染部位。对有意识障碍及心、肝、肾损害者,应尽早积极对症处理。出现三叉神经症状者,可口服卡马西平、苯巴比妥或针灸治疗。重症患者可适当给予糖皮质激素。忌用肾上腺素及含乙醇药物。 2.药疹样皮炎 (1)正确使用激素治疗,注意早期、足量和适量维持,一般可用甲泼尼龙40~120 mg或地塞米松10~20 mg,静脉滴注,每天一次,后视皮疹及全身情况,酌情调整剂量及维持时间,要注意减量过程中的反跳现象。 (2)注意合理用药,用药要小心谨慎,可用可不用的药物尽量不用,避免交叉过敏。 (3)积极保护肝、肾(尤其要注意防治肝功能不全),防止感染。 (4)做好皮肤护理治疗。 3.重症患者、药疹样皮炎患者治愈后不宜再从事三氯乙烯工作 预防措施 加强工作场所中生产设备的密闭及通风排气。最好以其他低毒物质来代替本品用作金属脱脂剂。防止本品与火焰接触,以免产生剧毒的光气。降低温度以减少本品的蒸发。加强个人防护和安全教育。禁忌饮酒。[1] [编辑本段]监测方法 1.现场应急监测方法 (1)气体检测管法;便携式气 三氯乙烯气体检测管

鲤鱼哈密瓜
深情的羽毛
2026-05-09 04:28:31

醋酐一般指乙酸酐。是无色透明液体,有强烈的乙酸气味,味酸,有吸湿性,溶于氯仿和乙醚,缓慢地溶于水形成乙酸,与乙醇作用形成乙酸乙酯。

相对密度1.080g/cm3,熔点-73℃,沸点139℃,折光率1.3904,闪点49℃,燃点 400℃。低毒,易燃,有腐蚀性,勿接触皮肤或眼睛,以防引起损伤,有催泪性。

与强氧化剂接触可发生化学反应。能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。在路易斯酸存在下,乙酐还可使芳烃或烯烃发生乙酰化反应。在乙酸钠存在下,乙酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。缓慢溶于水变成乙酸。与醇类作用生成乙酸酯。

扩展资料

贮存方法:

1、储存注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过32℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。

2、应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、活性金属粉末、醇类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

3、用铝桶或铝罐包装,净重100kg或200kg。也可用铝制槽车贮运。包装容器应进行清洗、干燥和试压方可使用,定量装入乙酐后再行密封待运。

4、运输时防止激烈震动,运输工具应附有遮盖物。贮存于阴凉、干燥、通风处,避免日晒,远离火源、热源以及氧化剂如硝酸、三氧化铬等。按危险品规定贮运。

参考资料来源:百度百科-乙酸酐

眼睛大的饼干
爱听歌的凉面
2026-05-09 04:28:31
乙酸酐的主要生产方法乙酸与乙烯酮反应,乙烯酮是有丙酮或者乙酸制得CH3COCH3+CH3COOH--->CH2=C=O,丙酮加热到700~800°,乙酸在AlPO4存在下加热到700.

高挑的饼干
甜美的大炮
2026-05-09 04:28:31
乙酸(ethanoic acid)

拼音:yi suan

别名:醋酸(acetic acid)、冰醋酸(glacial acetic acid)

分子式:C2H4O2(常简写为HAc)

分子量:60.05

CAS 登录号:64-19-7

EINECS 登录号:200-580-7

O

分子结构:CH3—C—O—H

它是一种有机化合物,是典型的脂肪酸。被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。纯的无水乙酸(冰醋酸)是无色的吸湿性液体,凝固点为16.7 °C (62 °F) ,凝固后为无色晶体。尽管根据乙酸在水溶液中的离解能力它是一个弱酸,但是乙酸是具有腐蚀性的,其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。乙酸是一种简单的羧酸,是一个重要的化学试剂。在化学工业中,它被用来制造聚对苯二甲酸乙二酯,后者即饮料瓶的主要部分。乙酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯,以及很多合成纤维和织物。在家庭中,乙酸稀溶液常被用作除垢剂。食品工业方面,在食品添加剂列表E260中,乙酸是规定的一种酸度调节剂。

蚁≠乙≠己

[编辑本段]

① 蚁酸(formic acid) = 甲酸(methanoic acid)

② 羊油酸(caproic acid) = 己酸(hexanoic acid)

(百度小词典中译“乙酸”为“caproic acid”有误)

物理性质

[编辑本段]

熔点(℃):16.7

沸点(℃):118.1

乙酸是食醋的主要成分(普通的醋约含6%~8%的乙酸)。易挥发。是一种具有强烈刺激性气味的无色液体

熔点为16.6℃,沸点为117.9℃ 相对密度为1.0492。

当温度低于它的熔点时,就凝结成冰状晶体,所以又叫冰醋酸。

乙酸易溶于水和乙醇及其他有机溶剂。

冰醋酸的浓度为17mol/L,一般的乙酸浓度为6mol/L

化学性质

[编辑本段]

乙酸具有羧酸的典型性质,主要表现在以下两个方面:

① 酸性 乙酸具有明显的酸性,在水溶液里能电离出部分氢离子,它是一种弱酸。

乙酸的电离常数Ki是1.8×10-5(25℃),其酸性比碳酸(25℃时第一级Ki是4.3×10-7)强。乙酸具有酸的通性。例如,它能使蓝色石蕊试纸变红;能跟金属反应,也能跟碱、碳酸钠和碳酸氢钠等反应。

CH3COOH+NaOH→CH3COONa+H2O

2CH3COOH+Na2CO3→2CH3COONa+CO2↑+H2O

CH3COOH+NaHCO3→CH3COONa+CO2↑+H2O

② 酯化反应 乙酸跟乙醇在浓硫酸存在下加热,生成具有香味的乙酸乙酯。

用氧的同位素示踪,可以知道上述酯化反应过程中,乙酸分子中的羟基跟醇分子羟基上的氢原子结合成水,其余部分结合成酯。

酸跟醇作用生成酯和水的反应叫做酯化反应。酯化反应是可逆反应,不仅有机酸能发生酯化反应,而且无机酸如硝酸、硫酸等也能跟醇发生酯化反应。例如,浓硝酸跟丙三醇反应生成的酯叫做硝酸甘油酯,它是制炸药的原料。

乙酸能中和碱金属氢氧化物,能与活泼金属生成盐,这些金属盐都有重要用途。乙酸也可生成各种衍生物,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等,可作为涂料和油漆工业的极好溶剂。乙酸酐与纤维素作用生成的醋酸纤维素可用于制造胶片、喷漆等,还是染料、香料、药物等工业不可缺少的原料,并被广泛用做溶剂。 也可用作溶剂及制取醋酸盐、醋酸酯(醋酸乙酯、醋酸乙烯酯)、维尼纶纤维的原料。

乙酸无水则几乎不导电,加水稀释时电离度增大,H+离子浓度也随之加大,但稀释至2mol/L以下则电离度仍徐徐增加,而H+浓度缓缓下降。与碳酸盐反应有二氧化碳生成,表明其酸性比碳酸强,具有弱酸的通性。与醇可发生酯化反应,并要有浓硫酸和加热为条件,可用于合成各种醋酸果香酯类香精;与乙炔于醋酸锌催化剂和170~250℃条件下反应生成醋酸乙烯酯,可聚合成聚醋酸乙烯,用作乳胶和制维尼纶纤维:

CH≡CH+CH3COOH→CH3COOCH=CH2

在一定条件下脱水生成乙烯酮,再与醋酸反应生成醋酸酐:

CH3COOH→CH2=C=O+H2O

其与纤维素发生酯化生成醋酸纤维素,用于制照相底片与电影胶片:

此外可合成医药如氯乙酸、乙酰水杨酸、乙酰苯胺等。

点燃

氧化反应:CH3COOH+2O2====2CO2+2H2O

制取方式

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主要制法有:

① 乙醛催化氧化法:

② 甲醇低压羰基化法(孟山都法):

CH3OH+CO→CH3COOH

③ 低碳烷或烯液相氧化法:

2C4H10+5O2→4CH3COOH+2H2O

以上各反应皆需催化剂与适宜的温度、压力。除合成法还有发酵法,我国用米或酒酿造醋酸。

乙酸最初由发酵法及木材干馏法制得,现一般由乙醇或乙醛氧化制得,近年来利用丁烷为原料通过催化、氧化制得(醋酸钴为催化剂,空气氧化后,得到的乙酸是含有酮、醛、醇等的混合物)。

对环境的影响:

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一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。

慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属低毒类。

急性毒性:LD503530mg/kg(大鼠经口)1060mg/kg(兔经皮)LC505620ppm,1小时(小鼠吸入)人经口1.47mg/kg,最低中毒量,出现消化道症状人经口20~50g,致死剂量。

亚急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎。

致突变性:微生物致突变:大肠杆菌300ppm(3小时)。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞5mmlo/L。

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):700mg/kg(18天,产后),对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0):400mg/kg(1天,雄性),对雄性生育指数有影响。

危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

醋酸是一种极为重要的化工产品,它在有机化工中的地位与无机化工中的硫酸相当。醋酸的主要用途有:

(1)醋酸乙烯。醋酸的最大消费领域是制取醋酸乙烯,约占醋酸消费的44%以上,它广泛用于生产维纶、聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、黏合剂、涂料等。

(2)溶剂。醋酸在许多工业化学反应中用作溶剂。

(3)醋酸纤维素。      醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纤维,其余用于医药、香料、染料等。

(4)醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的两个重要下游产品。醋酸乙酯用于清漆、稀释料、人造革、硝酸纤维、塑料、染料、药物和香料等;醋酸丁酯是一种很好的有机溶剂,用于硝化纤维、涂料、油墨、人造革、医药、塑料和香料等领域。

百度百科:

http://baike.baidu.com/view/11141.htm

受伤的世界
怕孤单的板凳
2026-05-09 04:28:31
得看是哪种物质需要被乙酰化啊。或者说那种物质需要在其结构中引入乙酰基呢?如果是苯环上引入乙酰基,那么从电子效应来看,乙酰基上的羰基电子云会与苯环的大π电子云共轭,因此如果乙酰基上连有吸电子基团就不利于这个共轭效应,会降低产率。而连有推电子基团则相反。因此如果是苯环的乙酰化,那么就要以冰醋酸为酰化剂。

欣喜的大白
自觉的枫叶
2026-05-09 04:28:31
假设试样中含乙酸酐为xmol,乙酸为ymol。(CH3CO)2O + H2O = 2CH3COOH xmol乙酸酐产生2xmol乙酸,所以乙酸总量为2x+y,乙酸与NaOH1:1反应,则2x+y=n(NaOH)=c(NaOH)*V(NaOH)=0.1012*40.20/1000=4.068*10^-3mol(1)加入苯胺酰化,发生反应C6H5NH2 + (CH3CO)2O = C6H5NHCOCH3 + CH3COOH,由此1mol乙酸酐产生的乙酸为xmol,所以体系中乙酸总量为x+y,用NaOH滴定,得x+y=n(NaOH)=c(NaOH)*V(NaOH)=0.1012*20.20/1000=2.044*10^-3mol (2)联合(1)(2),解得x=2.022*10^-3mol ,y=0.022*10^-3mol 乙酸酐含量=m(乙酸酐)/m(试样)=102.09*2.022*10^-3/0.2083=99.1%乙酸含量=m(乙酸)/m(试样)=60.05*0.022*10^-3/0.2083=0.6%解此题时需注意,乙酸的含量不能用100%-乙酸酐含量求。