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氯乙酸甲酯的产品用途

畅快的棉花糖
烂漫的含羞草
2023-01-25 00:29:38

氯乙酸甲酯的产品用途

最佳答案
幸福的世界
忧伤的棒球
2026-05-09 18:26:37

用途一:用作医药的中间体,也是农药乐果的原料

用途二:用作溶剂,也用于有机合成

用途三:氯乙酸甲酯在农药上主要用于合成杀虫剂乐果、氧乐果的中间体硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙酰甲胺,此外,作为一种有机合成原料,也用于医药、粘接剂、表面活性剂的制备,还可用作溶剂。

用途四:氯乙酸甲酯用于生产有机磷杀虫剂乐果、化学合成法鱼肝油(维生素甲丁)、维生素B6、磺胺类药物磺胺邻二甲氧嘧啶。也可用作溶剂、粘合剂和表面活性剂类产品的原料。氯乙酸与乙醇、丁醇用相仿的工艺过程酯化,可获得相应的氯乙酸酯。该工艺可安排在连续化装置中进行,在100-190℃条件下,将氯乙酸和醇连续加入反应器,生成的氯乙酸酯和水连续从反应系统中移出,不需采用催化剂和共沸溶剂,可获得较高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶剂,也是药物5-氟脲嘧啶等有机合成用的中间体;氯乙酸丁酯用于生产增塑剂丁基酞酰甘醇酸丁酯等。

最新回答
大意的吐司
辛勤的季节
2026-05-09 18:26:37

氯是一种非金属元素,属于卤族之一。氯气常温常压下为黄绿色气体,化学性质十分活泼,具有毒性。氯以化合态的形式广泛存在于自然界当中,对人体的生理活动也有重要意义。氯气,化学式为Cl₂。常温常压下为黄绿色气体,有强烈刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,可溶于水,易压缩经压缩可液化为金黄色液态氯,是氯碱工业的主要产品之一,用作强氧化剂与氯化剂。氯混合5%(体积)以上氢气时有爆炸危险。氯气具有毒性,主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里,会对上呼吸道黏膜造成损害。氯能与有机物和无机物进行取代或加成反应生成多种氯化物。氯气能与有机物和无机物进行取代反应和加成反应生成多种氯化物。氯气在早期作为造纸、纺织工业的漂白剂。氯气是一种有毒气体,它主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里,生成次氯酸和盐酸,对上呼吸道黏膜造成有害的影响:次氯酸使组织受到强烈的氧化;盐酸刺激黏膜发生炎性肿胀,使呼吸道黏膜浮肿,大量分泌黏液,造成呼吸困难,所以氯气中毒的明显症状是发生剧烈的咳嗽。症状重时,会发生肺水肿,使循环作用困难而致死亡。由食道进入人体的氯气会使人恶心、呕吐、胸口疼痛和腹泻。1L空气中最多可允许含氯气0.001毫克,超过这个量就会引起人体中毒。

闪闪的雨
等待的保温杯
2026-05-09 18:26:37
最近,一起因快递引发的命案引起了广泛的关注,事件中,山东东营一位快件接收者死亡,另外在运输过程中还造成5名邮递工作人员中毒。这一事件造成了极其恶劣的影响。

首先要严正说明,这起事件是一起快递公司违规揽收、邮递有毒有害物品,造成相关人员伤亡的责任事件。这次事件中的快递公司没有运送有毒有害品的资质,但在收件时没有仔细查验运输品,违规揽收,在运输过程中发现有毒有害品泄露,非但没有采取封存、报告的措施,反而隐瞒事实,继续将已经被有毒物质污染的快件进行投送,从而造成收件者死亡。快递公司负有不可推卸的责任。同时,寄送快递的单位明知是有毒有害物品,因贪图便宜,不去寻找有运送资质的物流公司进行运送,而采用隐瞒等手段通过无资质物流公司运送,对这起事件也负有重要责任。

那么,这起事件中的有毒物质究竟是什么呢?

经过相关部门检测,造成该起事件的有毒物质为氟乙酸甲酯。氟乙酸甲酯分子式C3H5FO2,可视作氟乙酸和甲醇的酯化产物。工业上可通过卤素交换从氯乙酸甲酯等获得,是一个重要的含氟化合物,在染料、医药、农药等领域有广泛的应用。特别是氟乙酸甲酯可以作为医药工业中重要的中间体,来合成氟代嘧啶、氟喹诺酮等抗肿瘤、抗菌药物。氟乙酸甲酯在常温下是一种透明无色,有刺激性气味的液体,具有强毒性。经田鼠实验表明,其经口半数致死量在6-10mg/kg。如果按照对田鼠剂量类比于75kg的成人,摄入0.75g氟乙酸甲酯即可导致50%概率死亡。由此可见其毒性强烈。

氟乙酸甲酯的毒性机制,目前一般认为是氟乙酸甲酯在通过呼吸道、皮肤等途径进入人体后,在人体内酶作用下水解产生甲醇和氟乙酸所致。甲醇在该浓度下危害不大,但氟乙酸则可作为乙酸的类似物,竞争性结合细胞线粒体内的辅酶A,从而生成氟乙酰辅酶A,并进一步与草酰乙酸结合后形成氟柠檬酸。氟柠檬酸可以抑制顺乌头酸酶活性,导致线粒体内的三羧酸循环不能正常进行,影响细胞产能。使得对能量需求较大的神经系统和心脏等部位得不到足够能量而发生机能障碍,严重的会导致死亡。此外,还有观点认为含氟有机化合物进入人体后,由于氟离子对于钙的强亲和性,会造成血液和细胞中钙离子浓度下降,造成中枢神经功能异常,并进一步导致死亡。

在这次事件中,受害人家属曾描述快件“像被汽油泡过一样”、“用擦鞋纸擦出黑色东西”,可以看到快递已经被氟乙酸甲酯浸透,所含的氟乙酸甲酯量是很大的,会通过呼吸道摄入大量氟乙酸甲酯。同时还用擦鞋纸擦拭,不可避免的通过皮肤沾染氟乙酸甲酯。受害人通过这两个途径摄入了大量氟乙酸甲酯,是导致死亡的直接原因。

通过这一事件可以得出几条重要教训。对于寄送单位,应有公众意识,对于运送危险品不应贪图便宜,而应选择有运输资质的物流单位承运。对于物流公司,应对收揽物品仔细检视,妥善处理危险品。在运输过程中应避免野蛮搬运等,防止运送物品破裂而造成内容物泄露。在发现异常情况后应如实、及时汇报,并采取有效措施避免危险扩大。对于收件人来说,若发现收到的物品有异常状况,应及时做隔离或退货处理,只有各方面加强责任心和警惕心,才能做到物品运输安全、快捷、有效。

闪闪的冬天
深情的小懒虫
2026-05-09 18:26:37

二氯乙酸和一氯乙酸两者中,二氯乙酸的酸性强。因为Cl吸引电子,会使得酸性增强,所以二氯乙酸的酸性强与一氯乙酸。

氯乙酸,别名一氯乙酸,是一种有机化合物,有α、β、γ三种存在形式,是一种重要的有机化工原料。密度为1.58g/cm3,熔点为63℃(α型)、55~56℃(β型)、50℃(γ型),沸点为189℃,闪点为71.5℃,折射率为1.438,临界压力为5.78MPa。

二氯乙酸是一种有机化合物,无色液体。有刺激性气味。低温时为结晶,有两种结晶形态。能与水、乙醇、乙醚混溶。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、还原剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。用作有机合成中间体,用于制二氯乙酸甲酯(氯霉素中间体)和医药尿囊素及阳离子染料等。也用作腐蚀剂。也用于有机合成和药物制造。

以上内容参考:百度百科-二氯乙酸

烂漫的大神
朴素的火车
2026-05-09 18:26:37
三氯乙酸

化学式 CCl 3 COOH ,分子量 163.39 ,无色晶体,有刺激气味,易潮解,熔点 163.40 ℃,易溶于水或乙醇等有机溶剂,一种很强的有机酸,化学性质活泼,用于有机合成,并可用作蛋白质沉淀剂,它的钠盐,铵盐是除草剂。

三氯乙酸,用途很广,农药医药化工领域均有大量应用,可做三氯乙酸甲酯,乙酯,三氯乙酰氯,三氯乙酰胺等.

紧张的纸鹤
勤劳的面包
2026-05-09 18:26:37
CH2ClCH2Cl+2NaOH→CH2OHCH2OH+2NaCl条件水加热。二氯乙酸用作有机合成及医药中间体,用于制造二氯乙酸甲酯、尿囊素及阳离子染料等。二氯乙酸具有杀菌、消毒活性,医药上可用作消毒剂。还具有抑制多种葡萄球菌的能力,也用作角质溶解剂及收敛剂。

落寞的蜜蜂
眯眯眼的铃铛
2026-05-09 18:26:37
如:中文名称乙二酸二乙酯

英文名称diethyl ethaneioate;ethyl oxalate

别名草酸二乙酯;草酸乙酯

分子式C6H10O4;CH3CH2OOCCOOCH2CH3外观与性状无色油状液体,有芳香气味

分子量146.14蒸汽压1.33kPa/84℃ 闪点:75℃

熔 点-40.6℃ 沸点:185.4℃ 溶解性可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯等多数有机溶剂

密 度相对密度(水=1)1.08;相对密度(空气=1)5.04稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途用作溶剂、染料中间体,及油漆、药物的合成

主要问题是有毒,密度比较小。

中文名称1,2-二溴丙烷

英文名称1,2-dibromopropane

别名

分子式C3H6Br2;BrCH2CHBrCH3外观与性状无色液体

分子量201.89蒸汽压1.33kPa/35.7℃ 闪点:54℃

熔 点-55.2℃ 沸点:140℃ 溶解性不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿。

密 度相对密度(水=1)1.94稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途有作溶剂及用于有机合成

主要问题是,有毒,常温蒸汽压力大

中文名称溴代正戊烷

英文名称propyl bromide;1-bromopropane

别名正戊基溴;溴戊烷

分子式C5H11Br;Br(CH2)4CH3外观与性状无色液体

分子量151.05蒸汽压98.65kPa/130℃ 闪点:32℃

熔点-95℃ 沸点:120℃溶解性不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂

密度相对密度(水=1)1.21稳定性稳定

危险标记7(易燃液体)主要用途用作医药、染料、香料等的中间体

主要问题是,闪点低,太易燃

中文名称1-碘丁烷

英文名称n-iodobutane;1-butyl iodide

别名碘代正丁烷;正丁基碘

分子式C4H9I;I(CH2)3CH3外观与性状无色液体

分子量184.02闪 点31℃

熔点-103℃ 沸点:130.5℃溶解性不溶于水,溶于醇、醚

密度相对密度(水=1)1.62稳定性稳定

危险标记7(高闪点易燃液体)主要用途用作分析试剂、溶剂,也用于有机合成等

主要问题是,闪点低,太易燃

中文名称二氯乙酸甲酯

英文名称methyl dichloroacetate

别名二氯醋酸甲酯

分子式C3H4Cl2O2;Cl2CHCOOCH3外观与性状无色液体,有醚样气味

分子量142.97闪 点80℃

熔 点-52℃ 沸点:143℃溶解性微溶于水,溶于乙醇、乙醚

密 度相对密度(水=1)1.38;相对密度(空气=1)4.93稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途用作有机合成中间体

中文名称1,4-二氯丁烷

英文名称1,4-dichlorobutane

别名二氯四亚甲基

分子式C4H8Cl2;ClCH2CH2CH2CH2Cl外观与性状无色液体,有芳香气味

分子量127.02蒸汽压0.53kPa/20℃ 闪点:52℃

沸点155℃溶解性不溶于水,溶于多数有机溶剂

密度相对密度(水=1)1.16;相对密度(空气=1)4.4稳定性稳定

危险标记7(易燃液体)主要用途用于有机合成

中文名称氯溴甲烷

英文名称chlorobromomethane;momochloromonobromomethane

别名亚甲基溴氯;氯溴次甲基

分子式CH2BrCl外观与性状无色透明液体,有类似氯仿的特殊气味

分子量129.38蒸汽压19.62kPa(25℃)

熔 点-88℃ 沸点:69~71℃ 溶解性不溶于水,溶于乙醇、丙酮、乙醚、苯、四氯化碳等多数有机溶剂

密 度相对密度(水=1)1.94稳定性稳定

危险标记14(有毒品)主要用途用途小型灭火剂,还用作矿物浮选剂和涂料的渗透剂

等。

顺心的啤酒
凶狠的小蜜蜂
2026-05-09 18:26:37

三氯乙酸钠盐,CCl3COOH是氯取代的乙酸,称为三氯乙酸,与氢氧化钠反应,生成三氯乙酸钠。

     

     

扩展资料

三氯乙酸钠是一种化学物质,分子式是C2HCl3O2。是生产某种农药的主要原料在乙烯砜型活性染料印花工艺中作抗酸剂,是生产某种农药的主要原料 ,产生二氯卡宾,醛的三氯甲基化。

     

     

该品是医药上的除疣剂和收敛剂,三氯乙酸钠是选择性除草剂,主要用作生物化学药品提取剂,如三磷酸腺苷、细胞色素丙和胎盘酯多糖等高效药品的提取,还用作农药的原料,蛋白质的沉淀剂和显微镜样品的固定剂。用作选择性除草剂(钠盐)、局部腐蚀剂、收敛剂、消毒剂、角质溶解剂、蛋白质沉淀剂及医药的原料等。

用作分析试剂,如薄层色谱法测定薄荷呋喃、蛋白质沉淀剂。葡萄糖苷类物质的显色剂。显微镜分析中的固定剂。

请点击输入图片描述

用作制备各类碘化合物的原料,用作分析试剂,碘的助溶剂,也用于医药、照相等. 比如,碘酒,碘甲烷,碘代苯,食盐用碘,碘甘油,照相显影剂,三氯乙酸,用途很文,农药医药化工领域均有大量应用,可做三氯乙酸甲酯,乙酯,三氯乙酰氯,三氯乙酰胺。

三氯乙酸钠简称TCA。无色或白色斜方晶系晶体。有强潮解性。有轻微的特殊刺激性气味。有强腐蚀性。相对分子质量163.40。相对密度1.6298(61℃)。熔点57~58℃。沸点 197.5℃、141~142℃(3.333×103Pa)。燃烧热3.0kJ。折射率1.4603(61℃)。蒸气压0.133×103Pa(51℃)。易溶于水,水溶液呈酸性(0.1mol水溶液pH1.2),溶于乙醇、乙醚,25℃时的溶解度: 水1306、甲醇 2143、乙醚61730%以下的水溶液缓慢分解为氯仿、氯化氢、二氧化碳、一氧化碳等;在稀碱溶液中水解为氯仿和二氧化碳;在浓碱溶液中水解生成甲酸。

三氯乙酸易潮解,需密闭贮存,切勿接触皮肤。低于30%的水溶液不宜贮存,易分解形成氯仿、氯化氢、二氧化碳等。 用玻璃瓶、木桶盛装,或用陶瓷坛包装,外加木箱加固。存放在阴凉、通风良好的地方,防潮、密封保存。

快乐的月亮
无奈的小天鹅
2026-05-09 18:26:37

1, 痛苦是性格的 催化 剂,它使强者更强,弱者更弱,仁者更仁,暴者更暴,智者更智,愚者更愚。周国平

2, 压力、挑战,这一切消极的东西都是我能够取得成功的 催化 剂。

3, 牢骚是改变不合理现状的 催化 剂。2、牢骚虽不总是正确的,但认真对待牢骚却总是正确的。

4, 冬天的阳光,那暖融融的闲静最能 催化 一个人的情思,让身心和思绪如解冻的溪水自在地流淌,阳光不刺眼,温度也不高,周围环境不像春天的喧闹嘈杂,更不像秋天的萧条肃杀。一派静穆和谐的氛围。

5, 梦想是点燃生命之火的 催化 剂。

6, 自信是成功的前提,勤奋是成功的 催化 剂。

7, 苦难是动力的 催化 剂。苦难是一本启智的经书。苦难又是一位深沉的哲人。苦难是人生一道永远开放着绚丽花朵的风景。

8, 责任是让一个男孩成长为男人的最好的 催化 剂。

9, 爱是剧烈的化学反应,时间是 催化 剂,会产生两种衍生物:因爱而爱,因爱而恨。当爱演变成习惯和责任,你将收获一辈子的幸福!

10, 腿懒、手懒、脑懒是衰老的 催化 剂,腿勤、手勤、脑勤是长寿的发动机,安逸和平庸的鸿沟只能用药物去填充,健康和多彩的生活必须用运动来打造!

11, 教师应不厌其详的示范学习方法,适时的 催化 学习进程,积极的助构所欲学的知识或技能,让学生有所依循。

12, 你在这儿我有化学反应,你就是" 催化 剂",价值可大了,你的人生也就有很大意义。

13, 挑战,这一切消极的东西都是我能够取得成功的 催化 剂。

14, 若将管理辅导活动以化学反应为比喻,使用得当是 催化 剂,使用不当是抑制剂,虽然其并未直接参与反应,但运用之妙存乎一心,绝对可加速企业之发展。

15, 目的研究钠米光 催化 空气净化器的降解效率,为钠米光催化空气净化器的卫生学评价提供科学依据。

16, 以混合二异丙苯为原料经择形 催化 裂解和减压蒸馏,制备了高含量的间二异丙苯。

17, 在电 催化 电极的作用下,电化学反庆和化学催化作用结合,导致有机分子的电催化降解。

18, 利用组态和编程软件实现 催化 主风机防喘振控制,机组自保联锁和机组停机联锁.

19, 我感觉到了竞争给万事万物、各行各业带来的活力,我体会到了人情对竞争的 催化 作用,我看到了竞争与人情的完美统一创造的美好的世界。

20, 独立是夜幕中的一丝微光,虽然很淡,但也能冲破黑暗。独立是大海里的一块木板,虽然很小,但也能拯救生命。独立是烧杯内的一种 催化 剂,虽然很少,但也能改变速率。

21, 这夜,这星空,忽然之间就是一次偶遇,而这种偶遇总是会季节性地出现。秋的萧瑟,秋的浅殇,总是无意间给生命增添了一种 催化 剂。我想:我等待在青春,却错过了彼此,但我永远记得,那年……最灿烂,最寂寞的星空。

22, 希望是什么?是引爆生命潜能的导火线,是激发生命激情的 催化 剂。每天给自己一个希望,我们将活得生机勃勃,激情澎湃,哪还有时间去叹息,去悲哀,将生命浪费在一些无聊的小事上。

23, 对情感方式的质疑,对表达“爱”的腐朽语言的不信任和拒绝,既成了诗人表达情感的一个重大障碍,但也是增加诗人情感强度的 催化 剂,或者说还是对诗人如何表达自己最珍惜的情感的挑战。尤其是在涉及母爱这种类型的情感时,这一点表现得尤其清晰。

24, 坦率和忠诚是家庭幸福的稳定剂,大度和包容是家庭幸福的 催化 剂,责任和义务是家庭幸福的防腐剂,幽默和开朗是家庭幸福的润滑剂。

25, 虽然建筑的形态、空间及外观要符合必要的逻辑性,但建筑还应该蕴涵直指人心的力量。这一时代所谓的创造力就是将科技与人性完美结合。而传统元素在建筑设计中担任的角色应该像化学反应中的 催化 剂,它能加速反应,却在最终的结果里不见踪影。

26, 诚信不意味着傻气,它意味着我们愿意用一颗真诚的心来对待生活。让我们用自己的手,将人生这部大书写好,让我们以诚信作 催化 剂、作五线谱、做调色板,使我们生活的酒更醇,歌更好,画更美。

27, 岁月淡了,是缺少乐趣;感情淡了,是缺少联系。时光漫漫,我们总会不小心走散了,我愿用短信做粘剂,用问候做调剂,用祝福做 催化 剂,把失散的缘分重新粘合,愿我们生活更好,友谊更铁,更加幸福快乐。

28, 感情的知觉同样存在。只是它们未必如同活跃的化学分子那样容易产生变化,更需要 催化 剂的帮助来予以证实。

29, 做好笔记是快速提升语文成绩的终南捷径,是语文最后厚积薄发的 催化 剂。

30, 笑脸就像香水,芳香四溢;健康就像发动机,动力十足;快乐就像 催化 剂,美化生活。朋友,愿你笑口常在,健康快乐!

31, 利用微型反应釜,考察了正己基苯在硝酸镍甲醇溶液、硝酸铜甲醇溶液、硝酸镍水溶液、硝酸铜水溶液、硝酸和水 催化 下的悬浮床加氢裂化反应.

32, 考察了一元铂与二元铂铑两种贵金属 催化 剂对氰化氢的催化燃烧效果,探讨了温度、氰化氢浓度、空气含量及气体空速等因素对脱除氰化氢的影响。

33, 用环已醇和盐酸在氯化锌 催化 下合成了有机锡农药的重要中间体氯代环已烷。探索了催化剂重复使用的条件,降低了生产成本。

34, H2O作 催化 剂,对蓖麻酸与正丁醇酯化反应进行了研究.

35, 胍丁胺是左旋精氨酸在左旋精氨酸脱羧酶 催化 下脱羧基的产物,是咪唑啉受体的内源性配体。

36, 分析了不同 催化 剂的优缺点及催化机理,讨论了催化剂的组成、结构以及催化裂解条件对催化效果的影响,展望了未来焦油催化裂解的研究重点。

37, 本课题是关于三元 催化 器故障系统可行性和诊断方法的研究。

38, 论文旨在液相条件下,以分子氧为氧化剂,使用固体 催化 剂对甲苯氧化反应进行研究。

39, 这种V6发动机还具有排气再循环,一氧化 催化 转换器和一个维修免维护柴油机微粒过滤器。

40, 简述了纳米银在抗菌材料和 催化 剂等方面的应用,指出了纳米银的制备过程中存在的问题和发展方向。

41, 研究了以无水碳酸钠为 催化 剂,红霉素肟与甲氧基乙氧基氯甲醚为原料,一步合成罗红霉素的实验过程。

42, 试验证明:碱金属碳酸盐,碱金属氢氧化物和碳酸钠同四氧化三铁的复合剂,都表现出相接近的 催化 活性。

43, 研究了丁腈橡胶加氢用醋酸钯 催化 剂的制备.

44, 首次用路易斯酸作为 催化 剂,以水杨酸和乙酸酐为原料合成乙酰水杨酸。

45, 研究了饮用水臭氧 催化 氧化过程中溴酸盐的生成特点与控制效能。

46, 大多数含茂金属的双组分或多组分 催化 体系用于制备宽分子量分布聚烯烃,尤其是宽分布聚乙烯,少数用于制备支化或嵌段聚合物。

47, 该技术应用后,对顺丁橡胶质量无影响,聚合更加平稳, 催化 剂用量下降。

48, 在富站区, 催化 活性主要取决于金属钻离子的状态,富锰区主要与锰离子和催化剂的缺陷结构有关。

49, 活性炭基 催化 剂是低温烟气脱氮的优良催化剂.

50, 本发明公开了一种氯苯废气 催化 净化方法.

51, 制备了常压下丙酮与氢气合成甲基异丁基酮的双金属碱性 催化 剂,并测定了其反应活性.

52, 这一过程是由一系列酶和辅因子 催化 的,这些酶和相关的辅因子统称为凝血因子。

53, 采用磷脂酶A1 催化 酸解大豆磷脂获得溶血磷脂。

54, 摘要研究了碳酸铯 催化 酚与卤代烃反应制备烷基芳醚.

55, 对以胰蛋白酶为 催化 剂,琥珀明胶为底物的酶解反应体系进行了考察.

56, 原来爱就是一种 催化 剂,它复杂了一切成分,能把黑混成红,白化成绿。消失宾妮

57, 以合成的纳米四氧化三铁为 催化 剂,过氧化氢为氧化剂,催化氧化含邻苯二酚的模拟废水和含邻甲苯酚的工业废水。

58, 并对光 催化 与光电催化过程作了动力学研究。

59, 以铁钾矾为 催化 剂,通过葵酸与乙醇反应合成了癸酸乙酯。

60, 对花生油、大豆油有一定的 催化 氧化作用.

61, 本文主要研究一类扩散系数不同的高次自 催化 反应.

62, 硫酸氢钠能够代替硫酸作为酯化 催化 剂.

63, 本文综述了多相不对称 催化 氢化反应的最新研究进展。

64, 研究方向是分离与 催化 反应工程.

65, 乙酰乙酸甲酯的工业化生产方法是双乙烯酮与甲醇在 催化 剂存在下进行酯化反应,再经粗分馏、精馏得成品。

66, 用相转移 催化 聚环氧氯丙烷与亚硫酸盐反应合成磺酸聚醚.

67, 聚酯树脂是交联的不饱和聚合物,用过氧化物类 催化 剂可制成热固性树脂。

68, 催化 剂由冷气体动力喷涂方法制取,它为一层致密的薄膜,能有效克服内扩散从而减小传输阻力,重整反应便发生在其表面之上。

69, 指出制约 催化 重整装置发展的主要因素是原料短缺的问题。

70, 在乙烯氧化制取环氧乙烷生产工艺中,银 催化 剂的性能是很关键的。

71, 对酒石酸及金鸡纳碱修饰型金属 催化 剂的反应机理也进行了探讨.

72, 研究了从双氧水氢化废镍 催化 剂中以硫酸镍形式回收镍的工艺方法。

73, 很多重要的化学工业过程就是使用多相 催化 剂的.

74, 辛烯在分子筛 催化 作用下除了发生裂解反应,还发生氢转移、环化等副反应。

75, 莰烯在阳离子交换树脂固定床 催化 下与乙醇反应生成异菠基乙醚。

76, 作为现阶段制备手性化合物最直接、最经济的方法, 催化 的不对称合成是近几十年立体化学中最活跃、发展最快的部分。

77, VTT也利用漆酶 催化 促酶反应形成有色产物,研究渗漏指示剂的构成.

78, 虽然未经历过严酷的社会竞争,但不良的家庭、学校教育环境同样在对其强迫性人格的形成起着 催化 作用。

79, 路易斯酸 催化 的反应在有机合成中占有重要的比重,但这些反应通常需要在严格的无水条件下进行。

80, 通过几年来 催化 装置多次开停气压机中经常发现的一些问题,总结出了安全开好气压机的一些要素和经验。

81, 通过对比,改造后能耗物耗下降,国产 催化 剂完全能替代进口催化剂。

82, 结果表明,研制的 催化 剂能有效脱除尾气中不饱和烃,加氢活性好和稳定性高。

83, 本文研究用氯化亚锡和稀土氯化物复合 催化 剂代替氯化汞合成氯乙烯单体,旨在探索其催化活性。

84, 这一新 催化 剂是IBM十年来研究的成果,寻找更好的方法来制胜用于计算机芯片绝缘层的聚合物。

85, 当使用磁铁矿悬浮液作为 催化 剂时,得到结晶性良好之竹节状奈米碳管.

86, 采用相转移 催化 法以四丁基氯化铵为催化剂合成了端基含磺胺嘧啶的聚乳酸,将肿瘤导向基团引入了可生物降解药物载体。

87, 以硫酸铈铵为 催化 剂,乙酸和异戊醇为原料,合成乙酸异戊酯.

88, 研究了以葵花籽油为原料,水为溶剂,氢氧化钠为 催化 剂合成共轭亚油酸的方法.

89, 报道了竹节状纳米碳管的连续合成,通过对生长因素的控制可以用浮动 催化 法连续合成竹节状纳米碳管。

90, 以对甲苯磺酸为 催化 剂,对二甲氨基苯甲酸和异丁醇为原料合成对二甲氨基苯甲酸异丁酯。

91, 上海石化股份公司重油 催化 裂化装置工艺技术分析.

92, 本文研究在氢氧化铯 催化 下,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚的反应。

93, 铜基土能直接吸附黄原酸根离子,同时对其氧化反应产生 催化 作用.

94, 本发明在单独以钒多酸盐为 催化 剂时,氧气为氧化剂,邻苯二酚类物质可以高选择性的转化成加氧开环产物。

95, 介绍了所用 催化 剂以及工艺流程的概况.

96, 用途:用于电子陶瓷、荧光涂料、含铋 催化 剂及医药品。

97, 论述了氨基树脂固化反应类型、反应速度、反应机理、涂层网络形成和计算,以及固化 催化 剂研究的进展。

98, 研究了在模拟太阳光和高压汞灯作用下,不同浓度的光 催化 剂和紫外光辐射强度对孔雀绿废液的光催化降解反应。

99, 发现,钛酸四丁酯或草酸亚锡作为缩聚 催化 剂时,在整个高真空阶段羧基含量并不是一直增加的。

100, 研究了以阳离子改性的丝光沸石为 催化 剂,以氨和甲醇为原料,在常压固定床上二甲胺选择性合成反应。

101, 采用固定床连续流动反应装置,对此 催化 剂用于气相苯加氢制环已烷的活性进行评价。

102, 介绍了BTCA整理条件的研究进展,包括无磷 催化 剂的研究、整理过程中添加剂三乙醇胺和柔软剂的作用。

103, 对采用高酸 催化 氧化浸出氰渣中的氧化铁,从浸铁渣中用常规氰化浸出金、银等贵金属进行了研究.

104, 这个脱羧作用是由谷氨酸脱羧酶 催化 的.

105, 以磷钨酸作为 催化 剂,合成了异丁酸丁酯。

106, 一种辛醇加氢精制 催化 剂,属于加氢精制催化材料领域。

107, 如延胡羧酸酶能 催化 苹果酸和反丁烯二酸的可逆反应.

108, 利用正交试验研究了酯交换法制备卤虾油脂肪酸乙酯的工艺,分析了 催化 剂用量、反应温度、反应时间、无水乙醇用量等对醇解率的影响。

109, 研究了以对羟基苯甲酸、乙醇为原料、对甲苯磺酸铜为 催化 剂、合成对羟基苯甲酸乙酯,并讨论了催化酯化的影响因素。

109, 造 句 网是一部在线造句词典,其宗旨是让大家更快地造出更优秀的句子.

110, 论文还探索性地研究了在该 催化 体系下取代二茂铁的重氮芳基化,对合成取代二茂铁类芳基化产物具有一定的指导作用。

111, 糠醛树脂化结焦是导致 催化 剂失活的主要原因.

112, 提出一种新的 催化 裂化主分馏塔建模方法.

113, 以自制三羟甲基己烷为原料,采用自制的负载磷钨酸 催化 剂催化合成一系列三羟甲基己烷脂肪酸酯。

114, 市场应该很好的,只要芽苗菜是天然的,没有经过什么化学物质 催化 。

115, 用制备的复合粉体对大红染料的稀释溶液进行脱色检验其光 催化 性能。并用XRD、TEM对粉体进行表征。

116, 本文对燕化研究院YS系列银 催化 剂的经营业务拓展进行了研究。

117, 结合吉化炼油厂的实际情况,科学、合理地设计了 催化 装置的“火炬”气回收系统的工艺流程。

118, 采用回流法制备了磷钨钼酸掺杂聚苯胺 催化 剂。

119, 该基因的编码部分由507个核苷酸组成,编码168个氨基酸残基的蛋白多肽,其中含有酪氨酸蛋白磷酸酶酯 催化 部位的“HC”基序。

120, 研究了电 催化 三氯化铁浸出硫化锌精矿工艺.

兴奋的小海豚
现实的自行车
2026-05-09 18:26:37
我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一,但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距,尤其是技术开发水平低,新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大;尽管经过多年研究与开发,我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药,但是真正走入市场的并不多;面对如此局面,我国农药除加大创制研发力度外,还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况,为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发,获中国专利授权(CN86108643),该化合物专利在2006年12月19日到期;同时,拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂,主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢,具有触杀、胃毒和中度内吸作用,对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性,与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元,在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应,再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条:①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便,但是对三氟甲基苯胺价格较贵,生产成本比较高,国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺,然后在光照下氯化,脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长,''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料,与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应,在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理,产品质量高,''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料,在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐,生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大,因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为:将氰化钠和溶剂无水乙醇混合,充分溶解后,加入多聚甲醛,溶解后接着加入氰乙酸乙酯,氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后,再经过萃取水洗得到粗品,最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发,获中国专利授权(CN88106516.1),该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂,在植物表面渗透性强,有一定内吸活性,兼有胃毒和触杀作用,可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类,并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有:①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应,再与乙醇钠反应得到;②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下,在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应;③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈,国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多,国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料,三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂,并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮,再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利,如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化,或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的,也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料,在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物,继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究,如郑州大学和大连理工大学,以对氯苄胺为基础原料,在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应,三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺;然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺;在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应,区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多,但是原料价廉易得,国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,尽管该法简单,但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发,获中国专利授权(CN88100834),该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记,国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂,具有吸入、触杀和驱避活性,对蚊虫具有快速击倒作用,用作多种蚊香、驱蚊片的原料,也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱,其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高,四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品,从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料,在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体,二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体,国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产,因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大,国外文献报道主要有两条路线生产:①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇,如欧洲专利介绍,以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应,然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单,但是反应条件苛刻,原料来源比较困难;②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂,四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然后在80%浓硫酸存在下,四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸;四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下,与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯,在四氢呋喃作为溶剂的情况下,四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发,获中国专利授权(CN86108691),此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨&#8226唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂,高剂量时可以直接杀死螨类,低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵,具有击倒和抑制蜕皮作用,无内吸作用,可以防治多种螨类,尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛,对幼螨和若螨具有优良活性,对天敌比较安全,对蜜蜂无不良影响,对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料,经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5,然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼,并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵,且运输和使用也极不安全,国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5,具体过程为:40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5,产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法:①以水为反应介质,用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼,不分离出中和产生的硫酸钠副产物,直接和乙酰乙酸乙酯反应,得到产物;但是收率比较低;②以乙醇为反应介质,用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼,不分离副产物,直接与乙酰乙酸乙酯反应,得到1,3-二甲基吡唑酮-5,收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单,工业化生产一般以叔丁醇为原料,与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应,反应后加入一定量的水,然后用甲苯萃取有机相,分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯,得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯,进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发,获中国专利授权(CN1047286),该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售,嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性,适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌,对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种:①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯,然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物;②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多,但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线,具体工艺过程为:将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应,然后在氮气保护下,与原甲酸三甲酯反应,分离出低沸点物质,将剩下混合物加入甲醇后,加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ);将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却,在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中,然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发,获得中国专利授权(CN87100436),该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记,国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂,是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种,2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草,其被叶和根迅速吸收,并通过木质部和韧皮部迅速传导,玉米对该药物有较好耐药性,该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯,再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线,但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体,以其为原料除合成烟嘧磺隆外,还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程:在催化剂乙醇钠存在下,硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶;2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下,与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶;二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产,生产过程中产生一定数量的''三废'',有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成,也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料,但是该原料供应紧张,价格昂贵,不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料,用氯气对2-位的巯基进行氧化后,用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进,提高收率,目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程:2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ);化合物Ⅰ与Na2S&#82269H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ);化合物Ⅱ溶解于氨水中,然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物,收率可以达到86%以上,反应条件比较温和,反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发,获中国专利授权(CN88102427),该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂,具有独特的化学性质和新颖的作用方式,对各种螨类的各生育期均有速效和高效,持效期长、毒性低、无内吸性,具有优异的越层渗透活性,对目标物具有极佳的选择性,能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨,这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性,对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到,其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多,主要有:①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到,该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺,但是反应需要在高压下进行,对设备要求比较高,投资也比较大;②国内研究人员开发Delepine反应,以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应,形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺,该法反应条件相对温和,适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验,具体工艺过程如下,对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应,然后加入盐酸和甲醇继续反应,反应混合物冷却过滤,滤液浓缩得到土黄色固体后,加入一定量的水溶解,再用氢氧化钠进行碱化,析出大量的黄色液体,然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为:反应温度40℃,对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发,获得中国专利授权(CN88104801.1),该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司,未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂,具有独特的化学和生物性质,对害虫的突触受体具有神经阻断作用,对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性,并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点,广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺,然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应,再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体,不仅用于合成烯啶虫胺,还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有:①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶,然后定向氯化得到;②环合法,以苄胺和丙醛反应,经过环氯化得到3-氯甲基吡啶,再经过氯化得到;③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上,开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶,该路线原料易得,生产成本比较低,目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产;④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线,以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶,该法具有原料成本低、反应条件温和等优点,具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发,获中国专利授权(CN88108904.4),该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂,通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用,主要在水稻直接田中使用,能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草,特别能防除1~7叶期的稗草,且用量极低,具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线,一是非酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚;二是酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸先酯化,然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯,再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有:①碘甲烷法,碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备,该法收率不高,同时磺甲烷价格昂贵;②硫酸二甲酯法,硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应,该法收率比较低,且''三废''排放量较大;③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备,该法原料来源困难;④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线,在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠,再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶,尽管步骤较多,但是反应条件温和,原料价廉易得,具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成,这些农药具有一些共同特点,就是国外公司开发,且在中国取得专利授权,同时这些品种都在中国已经或曾经登记过,同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制,同时由于在国内取得登记或者临时登记,具有一定推广应用基础,产品开发生产后比较容易被市场所接受,可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究,因此国内相关科研机构和农药生产企业,应积极跟踪国外专利农药法律保护状态,加强中间体开发研究,期待改进和完善中间体合成工艺,降低中间体生产成本,为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。