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邻二甲苯、碳九芳烃的性能,用途及重要性,其国标、行标如何规定,生产方法有那些,现有工业装置情况

聪明的冬瓜
要减肥的大象
2023-01-24 23:53:33

邻二甲苯、碳九芳烃的性能,用途及重要性,其国标、行标如何规定,生产方法有那些,现有工业装置情况

最佳答案
执着的大米
积极的溪流
2026-05-14 02:24:06

对二甲苯(PX)是石化工业主要的基本有机原料之一,在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途。近年来,随着对苯二甲酸(PTA)产能的迅猛增加,我国呈现出对二甲苯供不应求、价位居高不下的局面。据预测,世界PX市场在2001-2008年内,年增长速度为4.5%,同期消费量增长速度为6.5%。但不同地区增长速度有较大的差异。其中,亚洲地区PTA工业发展迅速,区域内PX供应已趋紧张,今后5年将成为全球PX增长的重点区域。此外,中东地区由于新建计划不断,今后5年PX的增长也较快。

随着我国经济的快速发展,对二甲苯作为最重要的基本有机化工原料之一,其需求在过去的5年里已经呈现了强劲的增长态势。受下游产品(主要是PTA工业)的迅速发展,未来几年的PX市场需求将呈快速上升态势,预计需求量年平均增长24.9%,年消费增长率达22.4%。预计2010年,中国PTA装置消费的PX将达到54-61Mt,装置产能的建设远落后于需求的增长,中国PX需求和产量之间的缺口将进一步扩大。

典型的对二甲苯生产方法是从石脑油催化重整生成的热力学平衡的混二甲苯(C8A)中通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离(简称吸附分离)技术,将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。而对于邻位和间位的二甲苯及乙苯的处理,往往采取混二甲苯异构化(简称异构化)技术,使之异构化为对二甲苯。甲苯歧化和烷基转移技术是充分利用工业上廉价的甲苯和碳九芳烃/碳十芳烃(C9A/C10A)转化为混二甲苯和苯的有效途径。对于芳烃联合装置,50%以上的混二甲苯由该技术生产,该技术是工业上增产对二甲苯的主要手段。甲苯选择性歧化是生产对二甲苯的一个新途径。近年来,随着催化剂性能的不断提高,该工艺取得了长足的进展。随着乙烯产能的不断提高,甲苯总量将呈上升趋势,从而使该工艺具有良好的市场前景。

本文综述了这两条增产对二甲苯技术路线近年来的进展,并提出了该领域的技术发展趋向。

1 甲苯歧化与烷基转移工艺技术

1.1 典型的生产工艺流程

传统的甲苯歧化生产工艺流程是20世纪60年代末由美国UOP公司与日本TORAY公司联合开发的临氢固定床Tatoray工艺。上海石油化工研究院(SRIPT)进行该技术领域的开发已逾30年,研发的S-TDT工艺已于1997年实现了工业化。与Tatoray工艺相比,S-TDT工艺允许原料中含C10重芳烃,使用具有国际领先水平的HAT甲苯歧化催化剂,装置的能耗和物耗低,从而使该工艺具有优良的技术经济指标。

S-TDT甲苯歧化工艺简要流程为:含有甲苯与含C10重芳烃的C9A原料与循环氢混合后,经反应器进出口换热器换热后,由加热炉加热到所需的反应温度,进入固定床绝热反应器,在催化剂的作用下,反应生成苯和混二甲苯。反应流出物经反应器进出口换热器换热后,再经冷却,进入高压分离罐,分离得到的芳烃液体进入下游分馏单元。分离得到的气体,其中一部分外排,绝大部分气体与补充氢混合后进入循环氢压缩机,经增压后用作循环氢。

1.2 甲苯歧化与烷基转移技术研发进展

1.2.1 TA甲苯歧化催化剂及Tatoray技术

美国UOP公司与日本TORAY公司联合研发了Tatoray甲苯歧化与烷基转移技术,该技术于1969年工业化以来,由于其采用固定床临氢气相反应,操作稳定,运行周期长,技术经济指标先进,目前在全世界已有50多套装置使用该项技术,是本领域工业化的主要技术。该工艺20世纪90年代使用的是TA-4催化剂,从1997年起TA-5催化剂获得工业应用。目前国外Tatoray工艺主要使用TA-4和TA-5催化剂。

UOP公司最新研发了新一代金属加氢脱烷基的TA-20催化剂。由于具有金属加氢裂解功能,提高了催化剂的重芳烃处理能力,能够加工甲苯质量分数为30%的混合进料,允许原料中含有质量分数为1%的烷烃。与原先的TA-4和TA-5催化剂相比,TA-20催化剂的长周期稳定性也得到了改善。

1.2.2 HAT系列甲苯歧化催化剂及S-TDT技术

为了适应芳烃联合装置在反应器及压缩机不作改动而实现扩能改造的需要,SRIPT研究开发了HAT系列甲苯歧化与烷基转移催化剂,其中HAT-095,HAT-096,HAT-097催化剂已从1996年起成功地应用于国内规模为1.3-12.3 Mt/a的甲苯歧化装置上,并且以HAT催化剂为核心技术的S-

TDT甲苯歧化成套技术及催化剂已出口伊朗。表1列出了已工业化的HAT催化剂的主要性能指标。从表1可看出,从HAT-095催化剂到HAT-097催化剂,催化剂的处理能力大幅度增加,而氢烃比却越来越低,现有装置在压缩机不更换的条件下,仅更换催化剂就能实现扩能的目的。同时由于反应进料中允许的C10A的含量越来越高,歧化装置可以加工的重芳烃量越来越多,有效地提高了苯和混二甲苯的产量,提高了装置的经济效益。

HAT催化剂的芳烃处理能力与国外同类工业催化剂相比有了较大幅度的增加,工业运转结果表明,其综合性能达到了国际先进水平。已完成研发的HAT-099催化剂将C10A作为第3种反应原料,允许C9A原料中C10A的质量分数达到25%-30%。HAT-099催化剂的研发成功,将有效地提高重芳烃的利用率,从而较大幅度地增产混二甲苯,达到增产对二甲苯的目的。

近年来,要求甲苯歧化装置能够处理高含量的C9A原料,以生产更多的C8A,满足对二甲苯扩能的需要。SRIPT进行了大孔β沸石催化甲苯和C9A歧化与烷基转移反应的研究,所研制的MXT-01催化剂实验结果表明,在反应进料中C9A的质量分数高达50%,高空速、低氢烃比条件下,其总摩尔转化率达到46%以上,C8A芳烃与苯的摩尔比在3.7以上。与HAT丝光沸石催化剂相比,MXT-01催化剂具有较高的混二甲苯收率,现已完成歧化生产装置中的工业侧线试验。

1.2.3 MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术

MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术是Mobil公司开发的能加工一定量C9A的技术。该技术由于使用的是ZSM-5分子筛,要求反应进料中C9A的质量分数不高于25%。允许在低氢烃摩尔比(小于等于3)条件下运转是该技术的竞争优势。

在MTDP-3技术的基础上,为了提高处理C9A及部分C10A原料的能力,Mobil公司与台湾中国石油公司(CPC)联合开发了TransPlus工艺,并于1997年在中国台湾的林园石化厂首次工业化。该技术使用了一种具有较好的重芳烃轻质化功能的催化剂,从而使其能够加工含有一定量C10A和C9A的原料。据称,C9原料中允许C10A的质量分数最高可达25%以上,反应混合原料中C9A的质量分数可达到40%以上,但至今尚未有工业化数据报道。典型的操作条件为:反应温度385-500℃,反应压力2.1-2.8MPa,芳烃质量空速2.5-3.6h-1,氢烃摩尔比不大于3,总转化率为45%-50%。

1.2.4 其它工艺技术

Arco-IFP公司的二甲苯增产法(Xylene-Plus)于1968年实现工业化,使用稀土Y型沸石,活性和选择性低,分别为28%-30%和92.5%;由于使用移动床反应器,催化剂需连续再生,能耗大。可以用甲苯和C9A为原料。原料中允许的C¬9A含量较低,迄今世界上已工业化的装置仅有4套。

Cosden公司的T2BX法于1985年实现工业化,操作压力较高(4.1MPa),转化率为44%,采用丝光沸石作催化剂,可用甲苯和C9A芳烃作反应原料。近年来未见新的报道。

2 甲苯择形歧化制高浓度对二甲苯的技术

2.1 概述

择形催化可有效地抑制副反应,大大提高目的产物的选择性,使分离工艺过程简化,能耗及投资大幅度减小,因此可有效地提高装置的经济效益。但甲苯择形歧化反应只能用于纯甲苯原料。

甲苯择形歧化反应要得到高的对位选择性,适宜的分子筛孔径大小以及外表面钝化至关重要。分子筛晶体的外表面钝化旨在使快速扩散出分子筛孔道的对二甲苯,在分子筛外表面不再发生异构化反应,又可生成热力学平衡的混二甲苯。

到目前为止,有关ZSM-5分子筛用于甲苯选择性歧化方面的专利报道多来自Mobil公司,少量涉及到与ZSM-5分子筛有类似孔道结构的ZSM-11分子筛。

2.2 国外开发的技术

2.2.1 MSTDP及PXMAX甲苯择形歧化技术

最先实现工业化的甲苯择形歧化技术是Mobil公司1988年推出的采用原位改性技术的MSTDP工艺。MSTDP装置在意大利Gela城的EniChem炼油厂成功运行。其工业化的技术指标为:甲苯转化率25%-30%,对位选择性85%-90%,反应产物中苯与二甲苯的摩尔比为1.44。

1996年该公司又推出了采用异位改性的PX-MAX技术,对二甲苯的选择性可达90%以上,甲苯转化率在30%左右。与MSTDP技术相比,采用PXMAX技术反应产物中苯与二甲苯的摩尔比有所降低,从而能获得更多的对二甲苯。

2.2.2 PX-PLUS甲苯择形歧化技术

UOP公司于1997年推出了据称性能优于MSTDP工艺的PX-PLUS工艺。其主要指标为:甲苯转化率30%,对位选择性90%,反应产物中苯与二甲苯的摩尔比为1.37,对二甲苯收率大约为41%(以转化的甲苯计)。1998年第一套装置实现工业化。

UOP公司认为该技术与以分子筛吸附分离生严对二甲苯的芳烃联合装置相组合,具有良好的互补作用。使用PX-PLUS技术生产的高浓度对二甲苯的混二甲苯经简单结晶分离后,就可获得高纯度的对二甲苯产品,残液中的对二甲苯质量分数仍在40%以上,远高于通常的混二甲苯中对二甲苯的含量,可以直接进入吸附分离单元。

2.3 国内开发的技术

国内在该领域的研究起步于20世纪90年代初,石油化工科学研究院(RIPP)在1999年完成了1L催化剂的工业侧线试验。主要的研究结果为:甲苯转化率大于30%,对位选择性大于90%,但苯与二甲苯的摩尔比较高,为1.6左右。

SRIPT于1997年进行了高对二甲苯收率的甲苯选择性歧化催化剂的研究,目前取得了较好的研究结果。实验室研究结果表明,甲苯转化率以及对位选择性分别为30%和90%,反应产物中苯与二甲苯的摩尔比达到1.4。目前已完成该催化剂的扩大试验,正在准备工业侧线试验。

3 重芳烃脱烷基工艺技术

随着炼油能力的增加,连续重整等芳烃生产装置规模及数量也随之增加,加速了重芳烃脱烷基工艺的开发。由C9A及其以上芳烃经加氢脱烷基生成混二甲苯,能有效地降低装置规模,充分利用所有的重芳烃资源。国外该领域已报道的技术有UOP公司的Toray TAC9工艺、ZEOLYST公司的ATA技术及GTC公司的GT-TransAlk技术等。

3.1 Toray TAC9重芳烃生产混二甲苯的技术

Toray TAC9工艺是用于选择性转化C9-C10芳烃生成混二甲苯的技术。由于C10A也完全用于生产混二甲苯,该技术能够从重芳烃中获得额外的混二甲苯产品。与Tatoray技术一样,TorayTAC9工艺也是使用临氢固定床反应技术,氢气的存在是为了防止结焦,主要的氢气消耗来自手芳烃的脱烷基反应以及非芳烃的裂解反应。为了确保较高的混二甲苯收率,反应生成的苯和甲苯经脱庚烷塔分离后返回到反应器进料中。

该技术的混二甲苯收率受到3方面的影响:总的甲基与苯基的比例、C9A和C10A异构体的分布、进料中C9/C10A的值。对于纯C9A进料,混二甲苯的收率在75%左右,其轻馏分的收率为21%左右。随着进料中C10A含量的增加,混二甲苯的收率下降。

该技术于1996年首次工业应用,催化剂具有良好的稳定性,第一运转周期在两年以上,至1998年,已有两套装置使用该技术,装置规模达到850kt/a。

3.2 ZEOLYST/SK重芳烃脱烷基及烷基转移技术

该技术由ZEOLYST公司与韩国SK公司合作研发并工业化,该技术于1999年首次在SK公司芳烃联合装置上工业应用。

使用贵金属的ATA-11催化剂具有良好的稳定性,第一次运转时间在3年以上,且具有良好的加氢脱烷基功能,生成的C8A中乙苯的质量分数很低(约2%左右),是良好的异构化原料。但由于裂解功能太强,芳环的损失大,强烈放热使反应床层温升过高,要求物料与催化剂的接触时间不能长,需在高空速条件下运转。过高氢耗及放热,造成了进料加热炉以及下游汽提塔等操作困难,因此使用该技术之前必须对现装置进行改造。该技术适用于C9+A加氢脱烷基反应。

3.3 GT-TransAlk重芳烃脱烷基及烷基转移技术

美国GTC公司的GT-TransAlk技术是用于处理C9A/C10A的重芳烃轻质化技术。该技术的特点是原料中不含甲苯,并与甲苯甲基化及结晶分离技术组成一个成套的芳烃技术。

4 未来增产二甲苯工艺技术的发展趋向

由于对二甲苯市场前景良好,未来若干年,相关企业都以现有装置的改造扩能为主要追求目标,有些企业也有新建装置的需求。使得其新技术的研究及现有技术的改进不断提高,成为石油化工领域的研发重点。

4.1 传统的甲苯歧化与烷基转移技术

对于现有的甲苯歧化与烷基转移装置,未来发展的方向主要是提高目的产物的选择性、有效地降低装置的物耗、进一步提高空速和降低氢烃比的新型催化剂的研发,以满足装置不断扩能的要求。

为提高混二甲苯收率,通过选用合适的大孔催化材料以及表面酸性的调变,适当加强烷基转移反应,抑制甲苯歧化反应,从而增加混二甲苯的产量、减少苯的生成量,达到增产对二甲苯的目的。目前SRIPT已开发成功的非丝光沸石型MXT-01催化剂已经完成了工业侧线试验。结果表明,在WHSV为2.5h-1、反应温度低于400℃时,催化剂的总转化率不低于46%,选择性不低于89%,苯与二甲苯的摩尔比在3.5以上,产物中混二甲苯的选择性达到73%。

随着芳烃联合装置的大型化,重芳烃的量已非常可观,如何充分利用重芳烃在很大程度上影响到整个联合装置的经济效益。目前在工业装置操作中,为防止较重的C11及其以上烃组分带入反应器进料中,不得不使部分C10A随C11A及其以上烃排放出界外,造成了重芳烃资源的损失。因此,开发出一种能处理更多C10A,甚至所有重芳烃的催化剂及其技术将是未来重芳烃利用的研发重点。

直接加工不经芳烃抽提的高非芳烃含量的甲苯原料,也是未来发展的趋向之一。该技术能有效地降低抽提单元的负荷,达到扩能和降低能耗的目的。但整个装置的苯产品中的非芳烃含量有所增加。因此,确保苯质量合格、适宜于加工高非芳烃含量的甲苯原料的催化剂的研发也是至关重要的。

4.2 甲苯择形歧化及甲基化制对二甲苯技术

4.2.1 甲苯择形歧化技术

进一步提高对位选择性以及对二甲苯的收率仍是该技术今后的研究重点。越来越高的对位选择性将大幅度地降低分离能耗,有效地降低对二甲苯的生产成本。

4.2.2 甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺

尽管甲苯选择性歧化反应可以生成高对二甲苯含量的混二甲苯,但该技术只能使用纯甲苯。对于芳烃联合装置,大量廉价的C9及其以上的芳烃资源无法充分利用。为此,SRIPT提出了芳烃联合装置中甲苯选择性歧化技术与苯/C9A烷基转移技术相结合的组合工艺。

SRIPT于2003年3月完成了苯和C9A烷基转移技术的研发。实验室研究结果表明,在反应原料苯与C9A质量比为60/40、质量空速1.5h-1的条件下,苯和C9A的总转化率在50%以上,生成的甲苯和混二甲苯选择性在90%以上。

该组合工艺中,甲苯择形歧化生成的苯可作为苯/C9A烷基转移单元的原料,而苯/C9A烷基转移单元生成的甲苯则作为前者的原料,既充分应用了甲苯选择性歧化技术,又利用了C9A,最大程度地生产高对二甲苯含量的混二甲苯。

近年来由于对结晶机理的充分研究,使得冷冻结晶分离技术得到了长足的进步,其经济指标日益增强。结合组合工艺生产的高对二甲苯含量的混二甲苯,使用结晶分离技术将大幅度降低分离成本,已经具备了与分子筛吸附分离技术相抗衡的竞争力。对二甲苯生产技术中结晶分离技术的应用将具有良好的市场前景。

4.2.3 甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术

甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯是增产对二甲苯的一条新的工艺路线,为甲苯转化和廉价甲醇利用提供了新的途径。20世纪70年代以来,国内外相继开展以Y分子筛和ZSM-5分子筛催化剂为基础的甲苯选择性烷基化合成研究,特别是对ZSM-5分子筛硅铝比、晶粒大小、Pt,Mg,Sb/碱(土)金属改性及P,Si,B等元素改性和水蒸气处理等对催化剂结构、酸性与催化性能之间的关联进行了大量研究。以Mobil公司采用分子筛硅铝摩尔比为450、970℃蒸汽处理45min的P/HZSM-5催化剂为例,在反应温度600℃、反应压力0.28MPa、WHSV4h-1、n(甲苯)/n(甲醇)/n(水)/n(氢)=2/1/6/6的工艺条件下进行甲基化反应,甲醇转化率为97.8%,甲苯转化率为28.4%,PX选择性为96.8%。反应中不生成苯,副产物很少,主要是C5以下烃类,其质量分数不到1%。

该工艺目前尚未有工业化报道,其关键在于稳定性好、寿命长的工业催化剂研究开发及技术经济性是否具有优势两大问题。最近印度石油化工公司(IPCC)和GTC公司联合报道了所开发的GT-To-lAlkSM甲苯甲醇烷基化工艺技术的新进展,并对200kt/aPX生产装置的技术经济性进行了评价。甲苯烷基化采用固定床反应器和专有的高硅沸石催化剂,在反应温度400-450℃、反应压力0.1-0.5MPa、甲苯与甲醇质量比为1.35/1条件下,PX选择性达到85%以上,催化剂操作周期6-12月,该技术的主要特点:可把所有的重整甲苯直接送至甲苯烷基化单元,与低成本的甲醇共同作为原料生产高浓度PX的芳烃,二甲苯馏分可通过低成本的简单结晶单元,有效回收PX,得到高纯度PX,结晶分离单元建设投资比传统吸附分离单元低得多。此外,副产物苯可忽略不计。每生产1tPX只需耗用1t甲苯(而甲苯选择性歧化工艺中,生产1t PX需耗约2.5t甲苯,副产苯多,B与PX质量比为1.36-1.60)。经200kt/aPX装置技术经济评价,使用原料甲苯2.34Mt/a、甲醇1.73Mt/a,可获得PX浓缩物2.33Mt/a;甲苯与甲醇的价格分别以260美元/t、110美元/t计,年净利润约1900万美元,总投资成本7000万美元左右。

此项技术如与其它芳烃处理装置组合,即由GA-TolAlk甲苯甲醇甲基化技术、GT-TransAlk重方烃烷基转移技术、GT-IsomPX异构化技术和CrystPX结晶技术4套单元加蒸馏单元构成的现代PX生产联合装置,将显示出更大的优越性与灵活性。对于400kt/a PX装置的PX回收方法,与单用传统(吸附分离)混合二甲苯进料装置相比,现代组合的PX回收的投资费用可节省10%,每吨PX的现金成本可减少2.6%,石脑油原料需要量可降低53.8%左右。

目前由于受甲醇价格、过多的废水生成以及维持长周期运转等因素的影响,该技术的工业化前景有待进一步考察。但随着天然气化工的发展以及催化剂技术的进步,该技术具有良好的应用前景。

4.3 工程化研究

随着芳烃联合装置催化技术的发展,装置的规模日益扩大,产品的生产成本要求越来越低,在工艺及分离两个方面都要求进一步开展工程化技术研究。在反应工艺方面,主要的核心是反应器的研究,大型换热设备及装置热联合研究等课题。随着装置的大型化,选择合适的反应器类型以及如何确保气流均匀分布是反应器研究的主要内容。SRIPT在轴向固定床气流均匀分布方面做了深入的研究,并可用于工业设计。大型换热器换热效率的高低在很大程度上决定了整个装置能耗的高低。法国PAKINNOX公司的板式换热器代表着目前的最先进水平,SRIPT在年处理量分别为870kt和1Mt的甲苯歧化装置上已使用了该换热器,预期将大大降低反应器加热炉的负荷。

在产品分离方面,主要集中在结晶分离技术上,Niro/TNO冷冻结晶分离提纯技术代表着该领域的先进水平。该技术是Bremen大学于1993年分别与Niro Process Technology和TNO Institute ofEnviromental Sciences,Energy Technology and Pro-Cess Innovation合作开发的分离提纯技术。与传统冷冻结晶分离提纯技术基于层状冷冻结晶过程不同,Niro/TNO冷冻结晶分离提纯技术基于悬浮态冷冻结晶过程,整体能源消耗降低至传统冷冻结晶过程的10%左右。

目前国内该领域的研究,尚未见有关报道。

5 具有前瞻性的对二甲苯合成新技术的研发

在新的工艺路线方面,Exxon-Mobil公司最近报道了蒸汽裂解副产裂解气中含C4+二烯烃(如环戊二烯、丁二烯、戊二烯、己二烯和甲基环戊二烯等)与C1-C3含氧化合物(如甲醇、二甲醚、乙醇、二乙醚或甲醇与二甲醚混合物等)选择性转化成对二甲苯、乙烯和丙烯的新工艺。催化剂为含有质量分数4.5%P的ZSM-5分子筛(SiO2与Al2O3摩尔比为450),固定床反应器,反应温度430℃,反应压力0.1-MPa,质量空速0.5h-1,原料m(双戊二烯)/m(甲苯)/m(甲醇)/m(水)为1.25/1.25/22.5/75,环戊二烯与甲醇反应,高选择性地转化为对二甲苯,甲醇同样可高选择性地转化为乙烯、丙烯和对二甲苯,双环戊二烯转化率为100%,甲苯转化率为10%,甲醇转化率为20%。产物质量组成为:对二甲苯30%,乙烯25%,丙烯22%,其余为C4+烯烃和除对二甲苯以外的C8+/芳烃。

Exxon-Mobil公司又报道了合成气与甲苯催化甲基化合成对三甲苯的新工艺。采用Cr-Zn-Mg-O负载MgO/HZSM-5组成的催化剂,在原料n(H2)/n(CO)/n(甲苯)=2/1/0.25、反应温度460℃、反应压力0.17MPa、质量空速1.5h-1的条件下,甲苯转化率为26.0%,二甲苯选择性为84.2%,其中对二甲苯选择性为74.5%,催化剂稳定性良好,预计寿命可达4100h。添加金属氧化物的作用是抑制沸石外表面酸中心的形成,降低沸石的狭窄孔道中邻位与间位二甲苯的生成,即降低甲苯在非对位上的烷基化,抑制对二甲苯异构化,从而提高对二甲苯的选择性。

UOP公司最近也报道了以喷雾浸渍法制备的硫酸氧锆为催化剂,液相法非临氢的甲苯歧化与C9A烷基转移的改进工艺。当甲苯原料中含有质量分数30%的1,2,4-三甲苯时,在反应温度160℃、反应压力900kPa、液态空速2.0h-1条件下进行反应,反应160min时,二甲苯收率最高。此时反应产物在线分析结果表明,二甲苯质量分数为17%,三甲苯质量分数为20%。失活的催化剂可以再生。

上述利用副产重烯烃和合成气与甲苯、甲醇选择性转化合成对二甲苯的新工艺研究开发是值得关注的研究动向。

6 结语

由于受下游产品市场的影响,对二甲苯市场将呈现供方市场状态。新建或现有装置扩能将成必然趋势。受石脑油总量的限制,立足现有规模,使用新技术增加混二甲苯,从而增产对二甲苯产量是目前主要的技术手段。使用高乙苯转化率的异构化催化剂、设法提高吸附分离进料中对二甲苯的浓度,是芳烃联合装置扩能的主要途径。甲苯选择性歧化生产对二甲苯是新的技术路线。甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺将会有效地降低对二甲苯生产成本,可以大幅度地增产对二甲苯,期待早日实现工业化。重芳烃的利用也将是未来重点研究的技术,力争近期内有新的突破。

最新回答
甜甜的大门
温柔的花瓣
2026-05-14 02:24:06

健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

急性中毒:短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁动、抽搐、昏迷。

慢性中毒:长期接触可能发生神经衰弱综合症、肝肿大,女性月经异常、皮肤干燥、龟裂、皮肤炎等。

甲苯本身对人体只有轻微损害,但少量就能导致死亡。工业甲苯中经常掺有少量苯。甲苯与苯这两种结构十分类似的化合物在毒性上却有极大的差异。与苯的氧化反应不同,甲苯的氧化反应基本都并不在苯环上,而在甲基上发生。因此,苯氧化后常产生的具有强致癌性的环氧化物,在甲苯的氧化物中极少出现。

扩展资料

1、历史

1844年甲苯由法国科学家Henri Etienne Sainte-Claire Deville通过对吐鲁香胶的干馏首次制备成功,甲苯的英语名称toluene也由此而来。

1861年,德国化学家约瑟夫·威尔布兰特用甲苯作原料,首次合成了不纯的TNT。

1880年,高纯度TNT也由甲苯制备成功。

1891年,德国开发了以甲苯为基础原料的TNT工业制备法,这种方法经过不断改进后至今仍被使用。

2、物理性质

甲苯是最简单,最重要的芳烃化合物之一。在空气中,甲苯只能不完全燃烧,火焰呈黄色。甲苯的熔点为-95 ℃,沸点为111 ℃。甲苯带有一种特殊的芳香味(与苯的气味类似),在常温常压下是一种无色透明,清澈如水的液体,对光有很强的折射作用(折射率:1,4961)。

甲苯几乎不溶于水(0,52 g/l),但可以和二硫化碳,酒精,乙醚以任意比例混溶,在氯仿,丙酮和大多数其他常用有机溶剂中也有很好的溶解性。甲苯的粘性为0,6 mPa s,也就是说它的粘稠性弱于水。甲苯的热值为40.940 kJ/kg,闪点为4 ℃,燃点为535 ℃。

参考资料来源:百度百科-甲苯

想人陪的跳跳糖
坦率的蜻蜓
2026-05-14 02:24:06
第一周: 时间过的很快,一个星期就过去了,在这里,我们一行的同学一起先进行了为期3天的上岗前培训,培训的内容是:1.公司的基本情况,比如发展历史,人员数量,产品的卖点等等。

2.公司的基本制度比如:上班时间,下班时间,节假日的放假情况等。3.公司的组成,有多个车间组成的:C1C2C3车间B1B2B3车间A1车间D1车间等。4.公司的业余安排等,每个星期的一三五晚上有最新的电影免费在二楼的食堂播放等。最后一天的下午和单位签署了劳动合同。工作的地点也去看过了,迷迷糊糊之间,一个星期过去了。很多东西在培训时说过,但有一点记住了,这个公司是10年前亚洲最大的此类专业的公司。公司的每一个车间,都和其他地方的小加工厂有的一比,这或许是骄傲的一个卖点吧。感觉很不错。

第二周: 这是我们来这里的第二个星期了,渐渐地对这里有了一点熟悉,但是工作上的事还是只能做一些简简单单的,毕竟我们还刚来不久,等日子长了我们就会慢慢的上手了。公司里面有自己的一套人员培养政策,刚进来的员工都是从省模开始。省模这样的工作都是一些手上的活,算不得怎样的辛苦,总的说起来最大的不满,那就是繁琐,单调,每天上班就坐在省模组里,手里拿着油石在模具零件上磨啊磨啊的,因为无聊,就给自己找一些活干,但是手上的活也不能落下,那就只有是零件咯,这是动模镶件,这是定模镶件,这个是一模两腔玩具电池壳模具,这个是一模一腔的风扇叶模具。在专业的模具厂里就是有一个好处,可以接触到各种不同形状的模具,这对于刚刚出来的学生是很有诱惑力的,特别是专业对口的时候。很兴奋。

第三周: 来到这里已经是第三个星期了,由于还是进厂里的第一个月,所以星期六不用上班,晚上也不用加班,至少我的车间里面的制度是这样执行的。有些同学的车间就没有这么幸运了,在第二个星期就要星期六上班去。现在的工作还是省模,没办法,制度是这样设置的,只有等上位者走了,下面的小卒才顶上去,说起来都心碎,这就是打工仔的心酸一面。省模很轻松,都是手上的活,但是,有一点很郁闷,那就是工作的重复性,每天都是重复一个动作,这样也太折磨人了,有时候都觉得自己像是一个机械,机器人般动手,移动到一定的距离后返回,额,就系那个直线电机一般,做这自己认为最有规律的往复运动。在车间里的人相处的不算太坏,因为在上班时候不能有太多的交谈,下班后又急急忙忙的分开了,有点失败,好像只记得组长。

第四周:这一周的工作还是省模,不过心态好像好多了。因为在这里的基本工作都做了一些了解。省模主要是先用油石打磨去刀纹,油石使用时要配合研磨液。刚开始时还闹了一个笑话,我误认为是水了。当时真不好意思啊,这就是典型的学不专,记不全。接着是二百四号的砂纸,四百号的砂纸,八百号的砂纸,一般到八百好就已经达到要求了,有些要求更高的用到了一千二百号的砂纸,磨出来的零件都可以照出自己的影子了。这就是所谓的镜面啦。厂里的食堂伙食还不错,至少我认为和学校里的不会差到那里去,有时候觉得更好一些。宿舍是四到五个人住,条件有些简陋,不能使用大功率的电器,甚至要在宿舍里使用电视机都得提出申请,够寒酸的。晚上还会有老鼠来光顾没有藏好的食物,太可怕了。

第五周: 这里是一个新的开始,因为我已经调离了枯燥无味的省模组了,来到了制模六祖。这是星期三的下午,车间主任突然出现在我面前,要我放下手里的工作跟他走,刚开始还以为是要我去打杂呢,因为是新人,被拉出去打杂比如扫地等是不可避免的。没想到他把我带到了平时上下班常常看到的制模小组的组长前面,对我说,这是你的组长,以后你就在这里工作了,接着就走开了。下面的内容就有些公式化了,就像有些的查户口般,什么名字?那里人?在不关系到隐私或者秘密的情况下,我叫,惠州的。刚来到能做什么呢?看客,就是这样,现在旁边看看,但有些什么活,做什么样的活。熟悉一下工作环境,工作的工具放置在什么地方,熟悉一下组员,帮忙一下打下手,比如传递一下工具

第六周:制模组的工作就比省模组忙多了,虽然来到这里已经一个多星期了,但是基本没有自己独立完成一项任务,能够做的了 的还是打下手,传递工具啊,搬搬模具零件,模板模呸啊什么的。环境倒是了解的不少:制模组是一个独立的小团队,独立负责整套模具的加工装配,组里配备有四台铣床,两台粗铣,两台精细铣床。就是利用这样的设备完成除了数控加工以外的加工工作,比如钻运水孔,顶针孔,呸料的粗加工小镶件的加工等等,组员的组成是一个老师傅就是组长,一个工作了十年的老工人,这个老是工龄上的。三个工作了二到四年的小师傅,和一个工作比我先六个月的组员。可能是有代沟的存在吧,我倒是和最最小得工人谈的最多,每天都跟在他身后站站工具认识的倒不少了,这里最大的一点是铣床叫罗床。

第七周:不得不感叹一下的是时间的快速流逝。这一周,我有了新的收获,那就是创造了不少自己的第一,第一次上机,那是星期二,那个小小师傅在钻孔,对好刀,调整好距离在挤压往下钻孔,我看的手痒痒的,就过去说,让我来试一试把,感谢学校,感谢老师在学校的时候安排了金工实习的工作,以至于在这里能够很快上手,领悟工作要诀,向下的压力要均匀,压下一个距离后要把刀推出来,这是为了排去钻出来的铁屑,还有在钻孔的时候,一手向下压钻头,另外一手记得往孔里加冷却液,一种乳白色的水基冷却液。第一次去仓库借工具,因为有很多的工具组里配备的并不全面,虽然借来并不是自己在使用,但是还是很有成就感的,这或许也是熟悉环境的一个环节吧。收获不小

第八周: 制模组和省模组的区别是什么,最大的一点是,省模的是坐着的,制模的是站着的工作。开机器是不能坐着的,搬运配料更是不能坐下咯。这个星期,我,完成了装夹工件,用寻边器校直的工作,刚开始看到前辈指点的时候觉得没有什么难处的,不就是一边移动X轴一边在Y轴小心的敲敲打打的,有什么困难? 当自己在操作的时候就有些不好意思啊说出来的,本来是想这完美的,就慢慢的来,左边敲打一番移动到X轴的右边右敲打一番再移动回来,磨磨蹭蹭蹭蹭磨磨的一个多小时过去了,还是没有完成,小小师傅实在看不过眼了,就跑过来帮了一把,啪啪啪啪,十分钟搞定。经验啊,这就是活生生的最好的例子了。因为有这次的打击,在遇到需要校直的时候,我都毛遂自荐绣上一把,现在,我能够在五分钟能完成了,虽然其他人能够在三分钟内完成。还是很不错的。

第九周:这个星期的工作就要复杂多了,也是更忙一些了,怎么说也是在这里混了一个月的人了,比如:在加工钻孔的时候。,自己找钻头,在懒得找的时候就去仓库借,反正小心的使用是不会用坏的,也是省力多了。这里工作有一点很是担心,这里的模具在装配前都要清洗一番,因为在之前模具表面是要涂抹一层机油用于防锈的,根据相容原理,清洗剂是有机物的一种天那水,主要成分是二甲苯,挥发性极强易燃易爆有毒,是危险品,。将乙酸乙酯、乙酸了酯、苯、甲苯、丙酮、乙醇、丁醇按一定重量百分组成配制成混合溶剂,称之为香蕉水。纯香蕉水是无色透明易挥发的液体,有较浓的香蕉气味,微溶于水,能溶于各种有机溶剂,易燃,主要用作喷漆的溶剂和稀释剂。每天都和这样的危险品接触,会不会对身体有害?值得考虑考虑。

第十周: 这个星期要说的事儿可就多着了,学习磨刀,这是作为一个技术工人的基本本领。刚开始时,没有想过磨刀,以为找到就可以了,有一次拿着一把刀去请教时,竟然被对方取笑会不会磨刀的啊,自己确实不会,请教了要领,在没有事儿安排的时候就去学着磨刀,经过两天的努力,终于可以有可以哪的出手的作品了,虽然只是最最简单的钻头,这也是自己的成就啊,为我喝彩鼓励吧。还去学习了平面磨床的操作,一个丝一个丝的精度,最大Z轴五个丝,两手共同努力:右手做着规则的逆时针运动,左手则顺时针、逆时针的转动,很是刺激,想一想,这不是开发右脑的最好的一种放松方式?呵呵,想的太多了。时间也过去两个月了,工资也拿过一次,不多只有八百来块,,但是这是自己读书N年来的第一桶金。我真的长大了。 第十一周: 这是一个新的开始,我也学习和他人一样的跳了槽,从广州来到了深圳的一个手表壳加工厂开CNC,。离开原来的厂,来到了一个全新的环境,刚开始还真是有些不习惯,刚刚和工人混熟一些,就要走人,想想真是不好意思,也有一些失落。深圳公明,是一个手表壳手表带的加工厂,这个CNC车间里面共有五台数控铣床,其中四台是加工中心,还有一台是普通的数控铣床,里面共有四个工人,当然是包括我在内了。加工中心和普通的数控铣床的最大区别就是是否有刀库。有三台是八把刀的加工中心,还有一台是这里最大的一台有二十把刀,是一台台湾产的三菱加工中心。上面的字体也是使用繁体字,看着那些字体,有些亲切又有些陌生,感觉怪怪的。新环境 ,新开始,新起点,好好努力。

第十二周: 来这里是以一个操作工应聘的,所以大多数时候,我是站着的在数控铣床前面,那是加工的需要,这里的操作工的工作就是更换加工工件,手表壳。这种工作不是什么的难事,也就是在已经调配好的机床上,转动一个螺母,一个扳手就能夹紧或者松开工件,因为这里的表壳的形状都是很有规则的内圆外方,这是对于大多数的常见的表壳来说。内圆的工件就用样嘴往外涨夹紧,外方的 就是样嘴由外向里收缩夹紧工件。在这里的宿舍是四个人的,其中,有两个是电工,还有一个是磨坊的磨工,他们都是湖南的。虽然我是一个新来的,但对我很是友善,不会因为地域的不同而闹出排斥。这里的伙食就差劲了,和学校的比起来,差距不是一般的大,第一个星期,我是吃了三天的半生不熟的饭,可能是调整了心态,以一个打工仔的身份来衡量,这样的事儿也是很是正常了。艰苦!坚持!

第十三周: 时间是不会因为莫个人的表现而停留或者加快脚步的,他对于每一个人都是一样的公平。加工工件,手表壳也会有很多的不同形状,有方的圆的椭圆的鹅卵壳装心形的情侣套装的,原来不起眼的手表壳也是可以有这样丰富的表情,真是很不错创意啊,创意源于生活,又高于生活。这里的数控机床,每次开机后都要先归零处理,当然,上星期提到的那台台湾数控机床就没有这样的麻烦,只要风机的风压足够,就能够进行生产,不用归零。还有一台就比较有意思了,每次开机,如果是要接着没有完成的工作的话,就得抬出G54到G59的坐标系窗口,手工转轮至想要加工使用的坐标系值,看看是否偏心,据说,这台机曾经修过,导致有时候归零后还会偏心。如果发现偏心了,还得调整相应的偏心距离。有意思。

第十四周: 我已经不想再说时间的问题了,工作就是这样的无聊啊,每天都是昨天的重复,昨天的延续,要让生活色彩斑斓,就得多动动你的脑子,想出一些新点子来。这里的刀具使用的大多数直径是四的铣刀,偶尔会使用能够用直径是六的铣刀,四个人五台机器,在更换了工件之余就会有一段不算漫长,但是很烦无所事事的等待时间,怎样利用这一时间?雷锋叔叔说,我们要有钉子精神。钉子精神的宗旨就是充分利用时间。想起曾经在模具厂工作的时候学过一下磨刀,在这里重操旧业也未尝不可,于是,我的空有时间利用上了,磨刀盘也不是普通的砂轮,而是颗粒很细的好像是硼轮,磨刀的感觉真是不错,不会有砂轮的时候的飞尘飞舞,润物无声的把刀刃就磨得通亮,呵呵,不快也光嘛!!有进步哦!

第十五周:每天都是忙忙碌碌的工作,有时候不是同事提醒,都不知道又是周末来临。生活最可怕的是无休止的重复,重复会使人忘记思考,从而堕落。白天兢兢业业的工作,这是因为老板随时都会不小心出现在你的身后,出现在CNC车间。晚上,那就随和多了,也是很期待的时候,在忙完工作之余可以使用数控铣床旁边的电脑温习学过的加工软件MASTERCAM。在学校学过但是有一段时间没有使用,有些功能有些陌生了,没关系,把学习的书本带到车间,对照课本,一点点一的学习。在遇到不懂得时候,就请教老工人。学校可能学过但是没有印象的cad直接转MASTERCAM图就是最好的一个证明,老工人也有很多可取之处的嘛。找出自己的不足,虚心的请教,会有很大的益处,不单单经验上去了,还是一种和同事相处的润滑剂呐。成功属于有准备的人!!!!

 

明理的铃铛
隐形的朋友
2026-05-14 02:24:06
是什么方面的呢,一般都是做一套通风系统,再配上净化器、风机。如果你是机械方面的可以考虑用油雾净化器。

油雾净化器是一种安装于CNC加工中心、磨床、车床等各类机床,对机械加工中产生的油雾、水雾、粉尘等的环境污染物质进行收集和净化的专业设备。油雾净化器是一种工业环保设备。安装在机床、清洗机等机械加工设备上,吸除加工腔内的油雾,来达到净化空气,保护工人身体健康的目的。

油雾净化器利用机械过滤和静电分离技术,对烟雾进行净化收集,最小过滤精度达到0.01um级,由于设备低阻力,高净化效率,特别适用于重烟雾风量大的场合使用。设备长期使用无耗材、能耗低,使用成本低。

如果是实验室内的话就是用通风柜、万向罩这些东西。

通风柜是实验室通风设计中不可缺少的一个组成部分。为了使实验室工作人员不吸入或咽入一些有毒的、可致病的或毒性不明的化学物质和有机体,实验室中应有良好的通风。为阻止一些蒸气、气体和微粒(烟雾、煤烟、灰尘和气悬体)的吸收,污染物质须用通风柜、通风罩或局部通风的方法除去。

推荐一家北京的公司,他们专门做这方面的东西,北京给力科兴实验室装备工程技术有限公司

哭泣的糖豆
认真的冰棍
2026-05-14 02:24:06

相信大家对于硅藻泥这个产品不算陌生,我们在之前的文章中有为大家介绍过什么是硅藻泥,硅藻泥其实是一种墙面装饰用的油漆,不过这种墙面漆和一般的墙面漆不一样,硅藻泥具有其他油漆没有的特点,就是能够吸收甲醛,所以十分受到人们的喜爱,大家对于什么品牌的硅藻泥比较好也很有兴趣,那么今天我们就来为大家介绍有关硅藻泥品牌的一些介绍。

泥博士硅藻泥

《弱碱硅藻泥壁材》发明者,拥有三项国家发明专利,具有独立自主的技术知识产权,《硅藻泥天然复合色色彩系统》发明者,功能性硅藻泥壁材倡导者和引领者。硅藻泥生产型企业,通过了ISO国际质量、环境体系认证,产品质量责任险由中国平安保险公司全程承保。泥博士硅藻泥天然环保无毒无害零甲醛,被誉为“能养金鱼的硅藻泥”泥博士硅藻的土含量突破了行业极限,提出了“硅藻泥成品干片漂浮法”测定硅藻泥中硅藻土含量高低的直观检验方法,被誉为“会游泳的硅藻泥”产品具有还原成泥不瘫软、浸泡不掉色等独特优势。

大津硅藻泥

2003年,大津公司成立,从日本著名建材企业薮原株式会社引进当时全球顶尖的硅藻土壁材工艺技术,经过进一步的改进和完善,研制出了优于日本和世界其他地区的同类产品。由于硅藻泥不仅天然无毒无味,而且还能有效吸附分解空气中的有害物质,投入市场后受到消费者的广泛好评,目前国内唯一上市的硅藻泥企业。

大秦硅藻泥

“大秦”硅藻泥在国内率先提出“弱碱硅藻泥”的理念,强调了硅藻泥的生态性,率先提出了“PH值检测法”来区别硅藻泥碱性。“大秦”硅藻泥公司是国内为数不多具有自主研发能力和硅藻泥理论体系的专业硅藻泥生产厂家之一,总部所在地青岛是一个风光秀丽、环境宜人的海滨城市,公司全称:青岛天地人和装饰建材有限公司。

克洛斯威硅藻泥

长兴东红合成材料有限公司创建于2003年并且创立品牌克洛斯威,它是一家集研发、设计、生产、销售于一体的专业环保壁材企业。公司坐落于长江三角洲经济辐射区-长兴,生产基地濒临太湖之滨。“克洛斯威”秉承"创造美,享受美"的精神,开创“一面好墙胜过一片森林”的理念,强调产品的原创唯一性,所有产品皆由师傅手工绘制,每一次都是不机械的重复,不仅仅给人们以舒适、自然之美,更满足了人们内心对功能、艺术和精神文化等多方面的需求。

在上文中,我们为大家介绍了有关硅藻泥的一些信息,我们在这篇文章中主要为大家介绍的是硅藻泥比较好的四个品牌,这四个品牌分别是泥博士硅藻泥、大津硅藻泥、大秦硅藻泥以及克洛斯威硅藻泥,虽然说大家在生活中可能没有经常听说过这四个品牌,但是经过我们的比较和分析,这四个品牌的质量和口碑都是比较不错的,大家在购买硅藻泥的时候可以作为参考。

苹果万宝路
平常的老师
2026-05-14 02:24:06
美缝剂是家装材料中的一种,主要用于填充瓷砖缝隙,美化瓷砖表面,使得瓷砖表面看起来更平整光洁,是近些年开始流行的一种装修材料。市场上美缝剂产品残次不齐,德高的美缝剂产品质量一直在业内都有很不错的口碑。不仅仅是美缝剂,德高的其他产品的销售量也在市场上名列前茅。

单身的棉花糖
野性的棒球
2026-05-14 02:24:06

任何企业的力量都无法超越大国的工业化力量。无论企业在工业革命后掌握了多少所谓的“技术核心”,它最终都会被国家权力和国家意志所超越。这是西方资本主义国家最恐惧社会主义人民中国的地方——疆域大国、人口大国、人才大国、制造业大国、技术原创大国,最关键还是具有独立自主自力更生精神和情怀的血性大国……

在开放的初期,中国在了自主科学技术的发展,如:从苏联技术等我就不多说了。我们知道,互联网技术,其实美国为军事开发通信的技术,转民用后已成为改变我们生活并席卷全球的互联网。为了“保持低调”而重新开放已经结束了许多国防军事技术的研究和开发,这一技术在当年引领世界,不仅让中国的军事技术受到美国的压制,而且来开和美国的科技发展距离。导致中国的科学技术落后。任何国家的先进技术几乎全部来自军事技术,然后转移到民用,这就是我们今天所说的“军民融合”技术。

最近2018年军转民技术推广目录,大家有空可以百度看看,当然我们已有发布过。现在开放的军民融合技术。

目录(详细内容,请自己百度了解)

一、 重点推荐项目

1. 车辆底盘全液压制动技术

2. 应急机械化桥系列产品

3. 面齿轮传动成套技术及关键装备

4. 第三代半导体碳化硅新型功能材料及功率器件

5. 新型轻量化高强度铸造铝合金材料

6. 高精度硅谐振压力传感器

7. QD128燃气轮机

8. 高品质大尺寸碳化硅(SiC)单晶衬底材料

9. 主动式太赫兹人体安检仪

10. 艾保板---纳米孔二氧化硅气凝胶岩棉复合保温板

二、 推荐项目

(一) 先进材料领域

11. 低摩擦碳基薄膜技术与电离分离PVD镀膜设备一体化

12. 500吨级芳纶Ⅲ产业化技术

13. 6英寸高纯半绝缘SiC衬底

14. 铜钢复合材料制造技术

15. 固体润滑涂层

16. 电弧法碳纳米角

17. 功能型建筑涂料在美丽乡村绿色农房中的示范与推广

18. 人工合成云母超大晶体

(二) 智能制造领域

19. 面向智能制造的三维在位精密测量技术及装置

20. 激光雷达用硅APD探测器

21. 高转速精密微小型数控车铣复合加工中心

22. 超大型结构超低频姿态监测系统

23. 微电子共烧陶瓷基板智能制造生产线

(三) 高端装备领域

24. 高端轴承技术及产品

25. 数控深孔拉削技术及装备

26. 小型化航空物探综合测量系统

27. 电动伺服缸技术

28. 基于COTS的卫星高速数传接收技术

29. 发动机点火系统技术

30. 超薄锂电铜箔成套装备

31. 调频激光雷达扫描仪

(四) 新一代信息技术领域

32. 56Gbps高速连接器

33. 第二代砷化镓微波毫米波军民两用芯片制造技术

34. 嵌入式龙芯计算机

35. 多核32位空间应用片上系统/SoC2012

36. 表面贴装式恒温继电器

37. 电场探测先进传感器技术

38. 5G通信基站传输用高速光收发芯片

39. 18位2/5MSps高精度模数转换器

(五) 新能源与环保领域

40. 生物浸提-化学共沉淀串联工艺从废旧锌锰电池制备锌

41. 小型城镇生活污水生态处理技术

42. 大马力涡轮增压技术

43. 强声强光驱离系统

44. 煤粉浓度测量系统

(六) 应急救援及公共安全领域

45. 高灵敏度手持式拉曼光谱探测仪

46. 天地协同无线电信号定位技术

47. 天幕直击雷保护装置

48. ZYBH型矿用巷道抑爆装置

49. 大视场复眼成像仪

50. “天地一体”精准搜救系统

三、 推广项目

(一)先进材料

51. 溶剂型清洗剂

52. 石墨烯新材料

53. 化学沉淀PbS光电薄膜制备技术

54. 高温碳基复合材料研发制备技术/碳陶高铁刹车盘

55. 舰船XX燃机动力涡轮导向叶片

56. SC007X型55V P沟VDMOS芯片

57. 多组分掺铈石榴石结构(Ce:GAGG)闪烁晶体及组件

58. 基于TNT硝化技术的甲苯二异氰酸酯(TDI)系列产品

59. 重离子微孔膜

60. 一种耐沸腾硝酸腐蚀的钛合金

61. 高性能聚酰亚胺材料及器件

62. 高性能PVC防石击涂料

63. 石墨烯重防腐涂料体系

64. 片式电容器MLCC

65. 高精度液压伺服控制系统专用润滑油

66. 高透光聚乙烯醇缩丁醛(PVB)薄膜材料

(二)智能制造领域

67. 智能喷涂特种工艺机器人系统

68. 熔模精密铸造技术

69. 双目立体视觉系统

70. 工业机器人

71. 双联涡轮导向叶片多轴联动自动涂覆热障涂层技术

72. 航空航天薄壁件液力精准成形技术及装备

(三)高端装备领域

73. 风电偏航、变桨驱动装置

74. HM-J-16-I型医用电子直线加速器

75. 旋转斜盘式变量柱塞泵

76. 高精度、高动态三维运动模拟技术

77. 综合监视系统

78. 高铁动车组用流体控制系统装置

79. 动态压力校准装置

80. 大气激光通信智能终端系统

81. 单兵夜视眼镜

82. 大功率低压伺服电机

83. 高精度惯导

84. 超短波空间谱估计侦察测向系统

85. TJZ-3光纤陀螺井迹多参数测量装置

86. 特种车辆快速调平控制技术

87. 光纤陀螺

88. 太阳电池阵模拟器

89. 多普勒雷达

90. 全光纤超连续谱激光器技术

91. 深海管道内外联合检测系统

92. 一体化气调保鲜装置

93. 液冷冷板

94. 桥梁无障碍GZBS滚轴板式伸缩装置

95. 自适应可收放抗干扰系留系统

96. 装甲车辆应急启动电源

97. 电子产品可靠性综合仿真分析与设计优化平台

(四)新一代信息技术

98. 空天大数据承载与智能服务平台-GEOVIS 5

99. Web大数据搜索与挖掘云服务系统

100. 32位空间应用片上系统/SoC2008

101. 基于模型的产品设计规范及建模指南

102. 卫星移动通信基带芯片

103. 铌酸锂强度调制器

104. 微型无人机监测对抗系统

105. AVIDM企业级协同产品研制管理平台

106. AVPLAN企业级项目管理系统

107. 高速公路恶劣天气监测预报预警及道路安全管理系统

108. 大容量信息传输平行高速数据线缆

109. 高精度北斗地质灾害监测预警系统

110. 新一代智能通讯用微型高性能毫米波连接器及组件

(五)新能源与环保

111. 全电驱动多轮同步差速控制器

112. 系列电动高压空压机

113. 气体轴承斯特林制冷机技术

114. 6592A便携式高精度光伏电池伏安特性测试仪

115. 烟气“脱白”协同超超低排放技术

116. 锌空气燃料电池

117. 铝及其合金化铣稳定控制技术

118. 5吨电动防爆无轨胶轮材料运输车

119. “绿草地”牌大功率便携式启动电源

120. 工业危险废物综合利用与治理技术

(六)应急救援及公共安全

121. 小型化质谱分析仪

122. 北斗海上救生终端

123. 智能视频监控

124. 机场道面外来物(FOD)探测系统

125. 桥梁净空高度监测系统

126. 北斗应急搜救技术/设备

127. 跑道安全监控系统

128. 化工事故安全检测救援车

129. 机械化路面

130. 自动破窗装置

131. 安全监测与预警云服务平台

132. GStar FDMA、TDMA宽带卫星通信系统

133. 边海防视频监控系统

134. 雷达生命探测仪

135. 城市要地近距净空防御体系

136. 高层建筑智能灭火无人机

137. 无人机载灭火系统

138. 车辆放射性物质检查系统

139. 石墨型碱金属火灾灭火器

140. 声表面波气相色谱仪

141. 基于迫弹总体技术的发射或无人机发射灭火弹

142. 超强视频安全技术

143. 超强网络适应技术

144. 动中通卫星通信系统

145. 预案推演、演练评估、辅助决策及情景规划系统

146. 声波炮(db2700)

147. 核与辐射应急航空监测技术

148. 全地形运输系列车

149. 机械弹性防爆车轮

150. 临近空间应急通信与灾害预警系统

欣慰的衬衫
苗条的口红
2026-05-14 02:24:06
苯(Benzene, C6H6,⌬或⏣)在常温下为一种高度易燃,有香味的无色的液体。同时,苯有高的毒性,也是一种致癌物质。

苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环,是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基,用Ph表示。因此苯也可表示为PhH。

苯可以由含碳量高的物质不完全燃烧获得。自然界中,火山爆发和森林火险都能生成苯。苯也存在于香烟的烟中。

直至二战,苯还是一种钢铁工业焦化过程中的副产物。这种方法只能从1吨煤中提取出1千克苯。1950年代后,随着工业上,尤其是日益发展的塑料工业对苯的需求增多,由石油生产苯的过程应运而生。现在全球大部分的苯来源于石油化工。工业上生产苯最重要的三种过程是催化重整、甲苯加氢脱烷基化和蒸汽裂化。

从煤焦油中提取

在煤炼焦过程中生成的轻焦油含有大量的苯。这是最初生产苯的方法。将生成的煤焦油和煤气一起通过洗涤和吸收设备,用高沸点的煤焦油作为洗涤和吸收剂回收煤气中的煤焦油,蒸馏后得到粗苯和其他高沸点馏分。粗苯经过精制可得到工业级苯。这种方法得到的苯纯度比较低,而且环境污染严重,工艺比较落后。

从石油中提取

在原油中含有少量的苯,从石油产品中提取苯是最广泛使用的制备方法。

催化重整

重整这里指使脂肪烃成环、脱氢形成芳香烃的过程。这是从第二次世界大战期间发展形成的工艺。

在500-525 ℃、8-50个大气压下,各种沸点在60-200 ℃之间的脂肪烃,经铂-铼催化剂,通过脱氢、环化转化为苯和其他芳香烃。从混合物中萃取出芳香烃产物后,再经蒸馏即分出苯。也可以将这些馏分用作高辛烷值汽油。

蒸汽裂解

蒸汽裂解是由乙烷、丙烷或丁烷等低分子烷烃以及石脑油、重柴油等石油组份生产烯烃的一种过程。其副产物之一裂解汽油富含苯,可以分馏出苯及其他各种成分。裂解汽油也可以与其他烃类混合作为汽油的添加剂。

裂解汽油中苯大约有40-60%,同时还含有二烯烃以及苯乙烯等其他不饱和组份,这些杂质在贮存过程中易进一步反应生成高分子胶质。所以要先经过加氢处理过程来除去裂解汽油中的这些杂质和硫化物,然后再进行适当的分离得到苯产品。

芳烃分离

从不同方法得到的含苯馏分,其组分非常复杂,用普通的分离方法很难见效,一般采用溶剂进行液-液萃取或者萃取蒸馏的方法进行芳烃分离,然后再采用一般的分离方法分离苯、甲苯、二甲苯。根据采用的溶剂和技术的不同又有多种分离方法。

Udex法:由美国道化学公司和UOP公司在1950年联合开发,最初用二乙二醇醚作溶剂,后来改进为三乙二醇醚和四乙二醇醚作溶剂,过程采用多段升液通道(multouocomer)萃取器。苯的收率为100%。

Suifolane法:荷兰壳牌公司开发,专利为UOP公司所有。溶剂采用环丁砜,使用转盘萃取塔进行萃取,产品需经白土处理。苯的收率为99.9%。

Arosolvan法:由联邦德国的鲁奇公司在1962年开发。溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP),为了提高收率,有时还加入10-20%的乙二醇醚。采用特殊设计的Mechnes萃取器,苯的收率为99.9%。

IFP法:由法国石油化学研究院在1967年开发。采用不含水的二甲亚砜作溶剂,并用丁烷进行反萃取,过程采用转盘塔。苯的收率为99.9%。

Formex法:为意大利SNAM公司和LRSR石油加工部在1971年开发。吗啉或N-甲酰吗啉作溶剂,采用转盘塔。芳烃总收率98.8%,其中苯的收率为100%。

甲苯脱烷基化

甲苯脱烷基制备苯,可以采用催化加氢脱烷基化,或是不用催化剂的热脱烷基。原料可以用甲苯、及其和二甲苯的混合物,或者含有苯及其他烷基芳烃和非芳烃的馏分。

甲苯催化加氢脱烷基化

用铬,钼或氧化铂等作催化剂,500-600 ℃高温和40-60个大气压的条件下,甲苯与氢气混合可以生成苯,这一过程称为加氢脱烷基化作用。如果温度更高,则可以省去催化剂。反应按照以下方程式进行:

根据所用催化剂和工艺条件的不同又有多种工艺方法:

Hydeal法:由Ashiand &refing 和UOP公司在1961年开发。原料可以是重整油、加氢裂解汽油、甲苯、碳6-碳8混合芳烃、脱烷基煤焦油等。催化剂为氧化铝-氧化铬,反应温度600-650℃,压力3.43-3.92MPa。苯的理论收率为98%,纯度可达99.98%以上,质量优于Udex法生产的苯。

Detol法:Houdry公司开发。用氧化铝和氧化镁做催化剂,反应温度540-650℃,反应压力0.69-5.4MPa,原料主要是碳7-碳9芳烃。苯的理论收率为97%,纯度可达99.97%。

Pyrotol法:Air products and chemicals公司和Houdry公司开发。适用于从乙烯副产裂解汽油中制苯。催化剂为氧化铝-氧化铬,反应温度600-650℃,压力0.49-5.4MPa。

Bextol法:壳牌公司开发。

BASF法:BASF公司开发。

Unidak法:UOP公司开发。

[编辑] 甲苯热脱烷基化

甲苯在高温氢气流下可以不用催化剂进行脱烷基制取苯。反应为放热反应,针对遇到的不同问题,开发出了多种工艺过程。

MHC加氢脱烷基过程:由日本三菱石油化学公司和千代田建设公司在1967年开发。原料可以用甲苯等纯烷基苯,含非芳烃30%以内的芳烃馏分。操作温度500-800℃,操作压力0.98MPa,氢/烃比为1-10。过程选择性97-99%(mol),产品纯度99.99%。

HDA加氢脱烷基过程:由美国Hydrocarbon Research和Atlantic Richfield公司在1962年开发。原料采用甲苯,二甲苯,加氢裂解汽油,重整油。从反应器不同部位同如氢气控制反应温度,反应温度600-760℃,压力3.43-6.85MPa,氢/烃比为1-5,停留时间5-30秒。选择性95%,收率96-100%。

Sun过程:由Sun Oil公司开发

THD过程:Gulf Research and Development公司开发

Monsanto过程:孟山都公司开发

[编辑] 甲苯歧化和烷基转移

随着二甲苯用量的上升,在1960年代末相继开发出了可以同时增产二甲苯的甲苯歧化和烷基转移技术,根据使用催化剂、工艺条件、原料的不同而有不同的工艺过程。

LTD液相甲苯岐化过程:美国美孚化学公司在1971年开发,使用非金属沸石或分子筛催化剂,反应温度260-315℃,反应器采用液相绝热固定床,原料为甲苯,转化率99%以上

Tatoray过程:日本东丽公司和UOP公司1969年开发,以甲苯和混合碳9芳烃为原料,催化剂为丝光沸石,[12] 反应温度350-530℃,压力2.94MPa,氢/烃比5-12,采用绝热固定床反应器,单程转化率40%以上,收率95%以上,选择性90%,产品为苯和二甲苯混合物。

Xylene plas过程:由美国Atlantic Richfield公司和Engelhard公司开发.使用稀土Y型分子筛做催化剂,反应器为气相移动床,反应温度471-491℃,常压。

TOLD过程:日本三菱瓦斯化学公司1968年开发,氢氟酸-氟化硼催化剂,反应温度60-120℃,低压液相。有一定腐蚀性。

[编辑] 其他方法

此外,苯还可以通过乙炔三聚得到,但产率很低。具体的做法是,将乙炔通过红热(500℃)的铁管。

毒性

由于苯的挥发性大,暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。有研究报告表明,引起苯中毒的部分原因是由于在体内苯生成了苯酚。

苯对中枢神经系统产生麻痹作用,引起急性中毒。重者会出现头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等,严重者会因为中枢系统麻痹而死亡。少量苯也能使人产生睡意、头昏、心率加快、头痛、颤抖、意识混乱、神志不清等现象。摄入含苯过多的食物会导致呕吐、胃痛、头昏、失眠、抽搐、心率加快等症状,甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸气5-10分钟便会有致命危险。

长期接触苯会对血液造成极大伤害,引起慢性中毒。引起神经衰弱综合征。苯可以损害骨髓,使红血球、白细胞、血小板数量减少,并使染色体畸变,从而导致白血病,甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血,从而抑制免疫系统的功用,使疾病有机可乘。有研究报告指出,苯在体内的潜伏期可长达12-15年。

妇女吸入过量苯后,会导致月经不调达数月,卵巢会缩小。对胎儿发育和对男性生殖力的影响尚未明了。孕期动物吸入苯后,会导致幼体的重量不足、骨骼延迟发育、骨髓损害。

对皮肤、粘膜有刺激作用。国际癌症研究中心(IARC)已经确认为致癌物。

接触限值:

中国TWA 6 mg/m3(皮),STEL 10 mg/m3

美国ACGIH 10ppm, 32 mg/m3 TWA: OSHA 1ppm, 3.2 mg/m3

毒性:

LD50: 930 mg/kg(大鼠经口);48 mg/kg(小鼠经皮)

LC50: 10000ppm 7小时(大鼠吸入)

当然,由于每个人的健康状况和接触条件不同,对苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的气味时,它的浓度大概是1.5ppm,这时就应该注意到中毒的危险。在检查时,通过尿和血液的检查可以很容易查出苯的中毒程度。

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